Name: Impressão 3D e Modificação da superfície in situ através da polimerização da cadeia de adição reversível do tipo I fotoinitida (Vídeo) | JoVE Journal
Uploaded: 2022-02-18T14:45:00.000+00:00
Duration: 7 min 28 s
Description: Aprenda a ajustar propriedades volumétricas e interfaciais de materiais impressos em 3D usando polimerização RAFT fotoiniciada tipo I. Este método simplifica a fabricação de estruturas complexas com equipamentos comerciais.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Os autores reconhecem o financiamento do Australian Research Council e da UNSW Australia através do programa Discovery Research (DP210100094).

1. Preparação de programa de impressão 3D e impressora 3D
<ol><li>Projete o modelo digital para impressão 3D seguindo as etapas abaixo.<ol>
<li>Abra um programa de design assistido por computador (ver Tabela de Materiais).</li>
		<li>No plano x-y, crie um retângulo centrado na origem com dimensões de 80 mm x 40 mm, depois extrude ao longo do eixo z positivo por 1,5 mm para fazer um prisma retangular sólido, chamado objeto base.</li>
		<li>Acima do objeto base, ou seja, a z = 1,5 mm, desenhe os padrões de superfície desejados (neste caso, dois símbolos yin-yang) na superfície do prisma retangular.</li>
		<li>Extrude os padrões de superfície em regiões selecionadas 0,05 mm ao longo do eixo z positivo para criar um padrão ligeiramente elevado em relação ao objeto base.</li>
		<li>Exporte o modelo 3D para fornecer um arquivo de estereolithografia com . Extensão de arquivo STL. NOTA: Neste trabalho, foram projetados espécimes em forma de osso de cachorro27. Para que outros modelos desejados sejam impressos, siga os passos 1.1.1-1.1.5.</li>
		<li>Abra um programa de corte de impressora 3D (ver Tabela de Materiais) para habilitar configurações de camada única.</li>
		<li>Abra o convertido . Arquivos STL do disco rígido do computador clicando em Arquivo > Aberto e navegando até o salvo . Arquivo STL.</li>
		<li>Organize os modelos 3D na plataforma de construção usando os botões "Model Rotate" e "Model Move" para caber pelo menos 1 mm entre todos os objetos no palco da construção.</li>
		<li>Ao inserir texto nas caixas de campo de entrada no painel direito, altere os parâmetros mencionados na Tabela 1.</li>
		<li>Clique no botão azul Cortar no canto inferior esquerdo e guardá-lo como um arquivo de fatia com uma extensão de. PWS ou outro arquivo fatiado legível de impressora 3D.</li>
		<li>Clique no botão Visualizar assim que o menu pop-up aparecer e navegue pelas camadas fatiadas usando a barra de rolagem no lado direito. Tome cuidado com os números de camada para a última camada base (camada 29 neste caso) e a camada de padrão de superfície (30 neste caso). NOTA: A primeira camada impressa é "camada 0" e não "camada 1".</li>
		<li>No painel direito, selecione configurações de camada única e expanda o menu suspenso.</li>
		<li>Altere o "Tempo de Exposição (s)" apenas para a camada de superfície (camada 30) para 180 s, deixando todos os outros tempos de exposição de camadas como o valor padrão.</li>
		<li>Clique no botão Salvar no canto superior esquerdo para salvar o arquivo fatiado em um USB.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Prepare a impressora 3D.<ol>
<li>Insira o USB contendo o arquivo fatiado na impressora 3D (ver Tabela de Materiais).</li>
		<li>Antes da impressão 3D, nivele o estágio de construção e calibra a posição do eixo z para o z = 0 seguindo o método específico da impressora 3D (calibração manual ou automática seguindo o manual da impressora 3D).</li>
		<li>Inspecione o filme do tanque da impressora 3D para garantir uma superfície lisa e limpa livre de defeitos.</li>
		<li>Se a película do tanque aparecer danificada, substitua-a de acordo com o protocolo do fabricante.</li>
	</ol>
</li>
</ol>2. Preparação de resinas
NOTA: As resinas são categorizadas como "Resina a granel" para a resina usada para imprimir em 3D o material original (substrato base) e "Resina de Superfície" para a solução usada para realizar a funcionalidade superficial (padrão de superfície).
<ol><li>Prepare a resina a granel.<ol>
<li>Para a preparação da resina a granel, pesa 0,36 g de ácido propanoico de 2-(n-butylthiocarbonothioylthio) em um frasco de âmbar limpo de 50 mL.</li>
		<li>Adicione 13,63 mL de diacróla de poli (etileno glicol) média Mn 250 (PEGDA) ao frasco âmbar usando uma micropipette.</li>
		<li>Adicione 14,94 mL de N, N-dimethylacrylamida (DMAm) ao frasco âmbar usando uma micropipette.</li>
		<li>Em um frasco de vidro limpo separado de 20 mL coberto com papel alumínio, adicione 0,53 g de difenil (2,4,6-trimethyl benzoyl) óxido de fosfina (TPO).</li>
		<li>Usando uma micropipette, adicione 10 mL de DMAm ao frasco de vidro de 20 mL contendo o TPO e sele o frasco usando a tampa.</li>
		<li>Homogeneize completamente a solução de TPO e DMAm misturando usando um misturador de vórtice para 10 s e, em seguida, usando um banho sônico de laboratório padrão (~40 kHz) para sonicar a mistura por 1 min à temperatura ambiente (Figura 1C, à esquerda).</li>
		<li>Utilizando uma pipeta de vidro e uma lâmpada de pipeta de borracha, transfira a solução do frasco de vidro de 20 mL para o frasco âmbar de 50 mL e sele o frasco com uma tampa e uma película de plástico moldável.</li>
		<li>Agite suavemente o frasco âmbar de 50 mL e coloque o frasco em um banho sônico por 2 min à temperatura ambiente para garantir que a mistura seja homogênea (Figura 1C, segundo da esquerda).</li>
		<li>Coloque o frasco de âmbar selado cheio com a resina a granel em um capô de fumaça para uso posterior.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Prepare a resina de superfície.<ol>
<li>Para preparar a resina superficial, pese 0,50 g de TPO em um frasco de âmbar limpo de 50 mL.</li>
		<li>Usando uma micropipette, adicione 3,56 mL de DMAm e 11,98 mL de N, N-dimetilformamida (DMF) ao frasco âmbar de 50 mL e sele o frasco com uma película de plástico moldável. </li>
		<li>Agite suavemente o frasco âmbar selado e sonicato por 1 min à temperatura ambiente usando um banho sônico de laboratório padrão (~40 kHz).</li>
		<li>Para um frasco limpo de 20 mL coberto com papel alumínio, adicione 0,29 g 1-pirenemilo methacrilato (PyMMA).</li>
		<li>Adicione 10 mL de DMF ao frasco de 20 mL e sele o frasco com uma tampa usando uma micropipette.</li>
		<li>Agite suavemente o frasco de vidro de 20 mL e sonicato em incrementos de 1 min à temperatura ambiente usando um banho sônico de laboratório padrão, inspecionando visualmente entre os ciclos até que o PyMMA pareça ser totalmente dissolvido (Figura 1C, terceiro e quarto da esquerda).</li>
		<li>Utilizando uma pipeta de vidro e uma lâmpada de pipeta de borracha, transfira a solução do frasco de vidro de 20 mL para o frasco âmbar de 50 mL.</li>
		<li>Agite suavemente o frasco âmbar de 50 mL e, em seguida, coloque o frasco em um banho sônico por 2 min à temperatura ambiente para garantir que a mistura seja homogênea (Figura 1C, direita e segunda à direita).</li>
		<li>Coloque o frasco de âmbar selado cheio com a resina a granel em um capô de fumaça para uso posterior. ATENÇÃO: Alguns produtos químicos usados neste protocolo podem causar irritação severa da pele e dos olhos e outras toxicidades aos seres humanos e ao meio ambiente. Certifique-se de que os protocolos de segurança sejam seguidos de acordo com a ficha de dados de segurança e as regulamentações locais.</li>
	</ol>
</li>
</ol>Impressão 3.3D e funcionalização de superfície
<ol><li>Realize a impressão 3D do substrato base seguindo as etapas abaixo.<ol>
<li>Despeje a resina a granel previamente preparada (passo 2.1) no tanque da impressora 3D (ver Tabela de Materiais), garantindo que a solução cubra completamente o película inferior no tanque sem bolhas de ar ou outras inhomogeneidades e, em seguida, feche a caixa da impressora 3D.</li>
		<li>Navegue pelo USB usando a tela da impressora 3D e selecione o arquivo do modelo fatiado clicando no botão triângulo Jogar para iniciar o processo de impressão 3D.</li>
		<li>Ao observar a tela da impressora 3D, anote cuidadosamente o número de camadas impressas e pause o programa de impressão pressionando as duas linhas verticais Pause botão durante a impressão 3D da última camada do substrato base (camada 29 neste caso).</li>
		<li>Remova todo o estágio de construção e enxágue suavemente o estágio de construção e o material impresso com 100% de etanol não exterior de uma garrafa de lavagem por 10 s para remover resina a granel residual do material impresso em 3D e do estágio de construção.</li>
		<li>Usando ar comprimido, seque suavemente o material impresso em 3D e construa o estágio para remover o etanol residual e, em seguida, reinserir o estágio de construção na impressora 3D.</li>
		<li>Remova o tanque da impressora 3D e despeje a resina a granel restante em um frasco âmbar. Guarde o frasco em um lugar escuro e fresco.</li>
		<li>Utilizando 100% de etanol não exterior de uma garrafa de lavagem, enxágue cuidadosamente o tanque para remover qualquer resina a granel residual.</li>
		<li>Seque o iva usando um fluxo de ar comprimido para remover qualquer etanol residual e reinserir o iva na impressora 3D.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Realizar a funcionalidade superficial.<ol>
<li>Despeje a resina de superfície previamente preparada (passo 2.2) no tanque da impressora 3D, garantindo que a solução cubra completamente o filme inferior sem bolhas de ar ou outras inhomogeneidades e, em seguida, feche a caixa da impressora 3D.</li>
		<li>Retome o programa de impressão 3D clicando no botão triângulo Jogar para permitir que a padronização da superfície predeterminada ocorra.</li>
		<li>Uma vez concluído o programa de impressão, remova o estágio de construção da impressora 3D e lave por 10 s com 100% de etanol não destruído usando um frasco de lavagem para remover a resina de superfície residual do material impresso 3D e o estágio de construção.</li>
		<li>Utilizando ar comprimido (vazão, 30 L/min), seque suavemente o material impresso em 3D e construa o estágio para remover o etanol residual.</li>
		<li>Enquanto ainda ligado ao estágio de construção, pós-cure o material invertendo todo o estágio de construção e colocando-o sob luz de 405 nm por 15 minutos.</li>
		<li>Remova suavemente o material impresso 3D funcionalizado pela superfície do estágio de construção usando uma placa de metal fina ou raspador de tinta.</li>
		<li>Sem maiores ajustes, analise as propriedades mecânicas e superficiais do material.</li>
	</ol>
</li>
</ol>4. Análise de amostras impressas em 3D
<ol><li>Faça a análise da fluorescência.<ol>
<li>Coloque o material impresso em 3D, funcionalizado pela superfície sob uma lâmpada de descarga de gás UV de 312 nm (ver Tabela de Materiais) em um lugar escuro, garantindo que a camada funcionalizada pela superfície esteja voltada para cima.</li>
		<li>Ligue a lâmpada para irradiar continuamente a camada superficial com 312 nm de luz e observe o padrão fluorescente. Tire fotos, se necessário. NOTA: Esta é uma etapa de inspeção visual; o tempo não pode ser especificado. A irradiação é contínua enquanto a observação está ocorrendo.</li>
		<li>Coloque o material impresso em 3D e funcionalizado pela superfície em um imager de fluorescência. Usando o software fornecido, capture imagens de fluorescência digital das superfícies superior e inferior usando a fonte de descarga de gás Trans-UV (302 nm) (ver Tabela de Materiais).</li>
	</ol>
</li>
	<li>Realize a análise da propriedade de tração.<ol>
<li>Meça o medidor com e espessura dos espécimes de osso de cachorro (em milímetros).</li>
		<li>Coloque as amostras em forma de osso de cão entre as garras de uma máquina de teste de tração, garantindo que o material impresso em 3D seja igualmente colocado a uma distância especificada pelo documento de normas, neste caso, 50,3 mm.</li>
		<li>Definir o programa de teste de tração; neste caso, a velocidade de elevação foi definida para 1,1 mm/min, o número de amostras foi definido em 10 por segundo.</li>
		<li>Inicie o programa para adquirir dados de força (N) vs. travel (mm).</li>
		<li>Uma vez que a amostra seja preparada, pare a máquina e salve os dados como dados separados por colunas com um . Extensão de arquivo CSV.</li>
		<li>Converta os dados de força (N) em estresse (MPa) dividindo cada ponto da coluna de força pela área do medidor (mm2, obtida multiplicando a largura do medidor pela espessura do medidor).</li>
		<li>Converta os dados de viagem em tensão (%) mergulhando os dados de viagem pelo comprimento do medidor (50,3 mm) em cada ponto e multiplicando cada resultado por 100.</li>
		<li>Calcular dureza (MJ/m3) usando a regra trapezoidal para calcular a área sob a curva de tensão de estresse.</li>
		<li>Calcule o módulo de Young (MPa) tomando o gradiente do estresse (MPa) vs. tensão (%) curva na região elástica, neste trabalho de 1%-2% alongamento27.</li>
	</ol>
</li>
</ol>

<ol><li>Ligon, S. C., Liska, R., Stampfl, J., Gurr, M., Mülhaupt, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Polymers+for+3D+printing+and+customized+additive+manufacturing%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Polymers for 3D printing and customized additive manufacturing.</a> Chemical Reviews. 117 (15), 10212-10290 (2017).</li>
<li>Lewis, J. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Direct+ink+writing+of+3D+functional+materials%5BTitle%5D)+AND+%22Advanced+Functional+Materials%22%5BJournal%5D)">Direct ink writing of 3D functional materials.</a> Advanced Functional Materials. 16 (17), 2193-2204 (2006).</li>
<li>Kumar, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Selective+laser+sintering%3A+A+qualitative+and+objective+approach%5BTitle%5D)+AND+%22JOM%22%5BJournal%5D)">Selective laser sintering: A qualitative and objective approach.</a> JOM. 55 (10), 43-47 (2003).</li>
<li>Jung, K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Designing+with+light%3A+Advanced+2D%2C+3D%2C+and+4D+materials%5BTitle%5D)+AND+%22Advanced+Materials%22%5BJournal%5D)">Designing with light: Advanced 2D, 3D, and 4D materials.</a> Advanced Materials. 32 (18), 1903850(2020).</li>
<li>Lim, K. S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Fundamentals+and+applications+of+photo-cross-linking+in+bioprinting%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Fundamentals and applications of photo-cross-linking in bioprinting.</a> Chemical Reviews. 120 (19), 10662-10694 (2020).</li>
<li>Chen, H., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Photoinitiators+derived+from+natural+product+scaffolds%3A+Monochalcones+in+three-component+photoinitiating+systems+and+their+applications+in+3D+printing%5BTitle%5D)+AND+%22Polymer+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Photoinitiators derived from natural product scaffolds: Monochalcones in three-component photoinitiating systems and their applications in 3D printing.</a> Polymer Chemistry. 11 (28), 4647-4659 (2020).</li>
<li>Chen, H., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Novel+D-%CF%80-A+and+A-%CF%80-D-%CF%80-A+three-component+photoinitiating+systems+based+on+carbazole%2Ftriphenylamino+based+chalcones+and+application+in+3D+and+4D+printing%5BTitle%5D)+AND+%22Polymer+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Novel D-π-A and A-π-D-π-A three-component photoinitiating systems based on carbazole/triphenylamino based chalcones and application in 3D and 4D printing.</a> Polymer Chemistry. 11 (40), 6512-6528 (2020).</li>
<li>Zhang, J., Xiao, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((3D+printing+of+photopolymers%5BTitle%5D)+AND+%22Polymer+Chemistry%22%5BJournal%5D)">3D printing of photopolymers.</a> Polymer Chemistry. 9 (13), 1530-1540 (2018).</li>
<li>Zhu, Y., Ramadani, E., Egap, E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Thiol+ligand+capped+quantum+dot+as+an+efficient+and+oxygen+tolerance+photoinitiator+for+aqueous+phase+radical+polymerization+and+3D+printing+under+visible+light%5BTitle%5D)+AND+%22Polymer+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Thiol ligand capped quantum dot as an efficient and oxygen tolerance photoinitiator for aqueous phase radical polymerization and 3D printing under visible light.</a> Polymer Chemistry. 12 (35), 5106-5116 (2021).</li>
<li>Jiang, P., Ji, Z., Wang, X., Zhou, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Surface+functionalization+-+a+new+functional+dimension+added+to+3D+printing%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+Materials+Chemistry+C%22%5BJournal%5D)">Surface functionalization - a new functional dimension added to 3D printing.</a> Journal of Materials Chemistry C. 8 (36), 12380-12411 (2020).</li>
<li>Gonzalez, G., Chiappone, A., Dietliker, K., Pirri, C. F., Roppolo, I. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Fabrication+and+functionalization+of+3D+printed+polydimethylsiloxane-based+microfluidic+devices+obtained+through+digital+light+processing%5BTitle%5D)+AND+%22Advanced+Materials+Technologies%22%5BJournal%5D)">Fabrication and functionalization of 3D printed polydimethylsiloxane-based microfluidic devices obtained through digital light processing.</a> Advanced Materials Technologies. 5 (9), 2000374(2020).</li>
<li>Yao, X., Song, Y., Jiang, L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Applications+of+bio-inspired+special+wettable+surfaces%5BTitle%5D)+AND+%22Advanced+Materials%22%5BJournal%5D)">Applications of bio-inspired special wettable surfaces.</a> Advanced Materials. 23 (6), 719-734 (2011).</li>
<li>Bose, S., Robertson, S. F., Bandyopadhyay, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Surface+modification+of+biomaterials+and+biomedical+devices+using+additive+manufacturing%5BTitle%5D)+AND+%22Acta+Biomaterialia%22%5BJournal%5D)">Surface modification of biomaterials and biomedical devices using additive manufacturing.</a> Acta Biomaterialia. 66, 6-22 (2018).</li>
<li>Wang, X., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((i3DP%2C+a+robust+3D+printing+approach+enabling+genetic+post-printing+surface+modification%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Communications%22%5BJournal%5D)">i3DP, a robust 3D printing approach enabling genetic post-printing surface modification.</a> Chemical Communications. 49 (86), 10064-10066 (2013).</li>
<li>Lee, K., Corrigan, N., Boyer, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Rapid+high-resolution+3D+printing+and+surface+functionalization+via+type+I+photoinitiated+raft+polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Rapid high-resolution 3D printing and surface functionalization via type I photoinitiated raft polymerization.</a> Angewandte Chemie International Edition. 60 (16), 8839-8850 (2021).</li>
<li>Zhang, Z., Corrigan, N., Bagheri, A., Jin, J., Boyer, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+versatile+3D+and+4D+printing+system+through+photocontrolled+raft+polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">A versatile 3D and 4D printing system through photocontrolled raft polymerization.</a> Angewandte Chemie International Edition. 58 (50), 17954-17963 (2019).</li>
<li>Corrigan, N., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reversible-deactivation+radical+polymerization+%28controlled%2Fliving+radical+polymerization%29%3A+From+discovery+to+materials+design+and+applications%5BTitle%5D)+AND+%22Progress+in+Polymer+Science%22%5BJournal%5D)">Reversible-deactivation radical polymerization (controlled/living radical polymerization): From discovery to materials design and applications.</a> Progress in Polymer Science. 111, 101311(2020).</li>
<li>Moad, G., Rizzardo, E., Thang, S. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Living+radical+polymerization+by+the+raft+process+-+A+third+update%5BTitle%5D)+AND+%22Australian+Journal+of+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Living radical polymerization by the raft process - A third update.</a> Australian Journal of Chemistry. 65 (8), 985-1076 (2012).</li>
<li>Chiefari, J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Living+free-radical+polymerization+by+reversible+addition%E2%88%92Fragmentation+chain+transfer%3A+The+RAFT+process%5BTitle%5D)+AND+%22Macromolecules%22%5BJournal%5D)">Living free-radical polymerization by reversible addition−Fragmentation chain transfer: The RAFT process.</a> Macromolecules. 31 (16), 5559-5562 (1998).</li>
<li>Fromel, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((User-friendly+chemical+patterning+with+digital+light+projection+polymer+brush+photolithography%5BTitle%5D)+AND+%22European+Polymer+Journal%22%5BJournal%5D)">User-friendly chemical patterning with digital light projection polymer brush photolithography.</a> European Polymer Journal. 158, 110652(2021).</li>
<li>Fromel, M., Li, M., Pester, C. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Surface+engineering+with+polymer+brush+photolithography%5BTitle%5D)+AND+%22Macromolecular+Rapid+Communications%22%5BJournal%5D)">Surface engineering with polymer brush photolithography.</a> Macromolecular Rapid Communications. 41 (18), 2000177(2020).</li>
<li>Wang, C. -G., Chen, C., Sakakibara, K., Tsujii, Y., Goto, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Facile+fabrication+of+concentrated+polymer+brushes+with+complex+patterning+by+photocontrolled+organocatalyzed+living+radical+polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Facile fabrication of concentrated polymer brushes with complex patterning by photocontrolled organocatalyzed living radical polymerization.</a> Angewandte Chemie International Edition. 57 (41), 13504-13508 (2018).</li>
<li>Zoppe, J. O., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Surface-initiated+controlled+radical+polymerization%3A+state-of-the-art%2C+opportunities%2C+and+challenges+in+surface+and+interface+engineering+with+polymer+brushes%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Surface-initiated controlled radical polymerization: state-of-the-art, opportunities, and challenges in surface and interface engineering with polymer brushes.</a> Chemical Reviews. 117 (3), 1105(2017).</li>
<li>Pester, C. W., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ambiguous+antifouling+surfaces%3A+Facile+synthesis+by+light-mediated+radical+polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+Polymer+Science+Part+A%3A+Polymer+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Ambiguous antifouling surfaces: Facile synthesis by light-mediated radical polymerization.</a> Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. 54 (2), 253-262 (2016).</li>
<li>Poelma, J. E., Fors, B. P., Meyers, G. F., Kramer, J. W., Hawker, C. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Fabrication+of+complex+three-dimensional+polymer+brush+nanostructures+through+light-mediated+living+radical+polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Fabrication of complex three-dimensional polymer brush nanostructures through light-mediated living radical polymerization.</a> Angewandte Chemie International Edition. 52 (27), 6844-6848 (2013).</li>
<li>Zhu, Y., Egap, E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((PET-RAFT+polymerization+catalyzed+by+cadmium+selenide+quantum+dots+%28QDs%29%3A+Grafting-from+QDs+photocatalysts+to+make+polymer+nanocomposites%5BTitle%5D)+AND+%22Polymer+Chemistry%22%5BJournal%5D)">PET-RAFT polymerization catalyzed by cadmium selenide quantum dots (QDs): Grafting-from QDs photocatalysts to make polymer nanocomposites.</a> Polymer Chemistry. 11 (5), 1018-1024 (2020).</li>
<li>ASTM International. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((ASTM+Standard+D638-14%3A+Standard+Test+method+for+tensile+properties+of+plastics%5BTitle%5D)+AND+%22ASTM+International%22%5BJournal%5D)">ASTM Standard D638-14: Standard Test method for tensile properties of plastics.</a> ASTM International. , (2014).</li>
<li>Moad, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((RAFT+%28Reversible+addition-fragmentation+chain+transfer%29+crosslinking+%28co%29polymerization+of+multi-olefinic+monomers+to+form+polymer+networks%5BTitle%5D)+AND+%22Polymer+International%22%5BJournal%5D)">RAFT (Reversible addition-fragmentation chain transfer) crosslinking (co)polymerization of multi-olefinic monomers to form polymer networks.</a> Polymer International. 64 (1), 15-24 (2015).</li>
<li>Li, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((SI-PET-RAFT%3A+Surface-initiated+photoinduced+electron+transfer-reversible+addition-fragmentation+chain+transfer+polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22ACS+Macro+Letters%22%5BJournal%5D)">SI-PET-RAFT: Surface-initiated photoinduced electron transfer-reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization.</a> ACS Macro Letters. 8 (4), 374-380 (2019).</li>
</ol>

Os autores não declaram conflitos de interesse.

O presente protocolo demonstra um processo de impressão 3D de materiais polímeros com propriedades a granel e interfaciais independentemente tícs. O procedimento é realizado através de um método de duas etapas, imprimindo o substrato base e, posteriormente, modificando a camada superficial do objeto impresso em 3D usando uma resina funcional diferente, mas usando o mesmo hardware de impressão 3D. Embora as impressoras 3D usadas neste trabalho sejam projetadas para imprimir materiais transligados de forma camada ...

A fabricação aditiva e a impressão 3D revolucionaram a fabricação de materiais, fornecendo rotas mais eficientes e fáceis para a fabricação de materiais geométricos complexos1. Além das liberdades de design aprimoradas na impressão 3D, essas tecnologias produzem menos resíduos do que os processos tradicionais de fabricação subtrativa através do uso criterioso de materiais precursores em um processo de fabricação camada por camada. Desde a década de 1980, uma ampla gama de diferentes técnicas de impressão 3D foi desenvolvida para fabricar componentes poliméricos, metálicos e cerâmicos1. Os métodos mais comumente utilizados incluem impressão 3D baseada em extrusão, como fabricação de filamento fundido e técnicas diretas de escrita de tinta2, técnicas de sintering, como sintering a laser seletivo3, bem como técnicas de impressão 3D fotoinduzidas por resina, como estereografia baseada em laser e projeção e técnicas de processamento de luz digital mascaradas4 . Entre as muitas técnicas de impressão 3D existentes hoje, as técnicas de impressão 3D fotoinduzidas fornecem algumas vantagens em comparação com outros métodos, incluindo maior resolução e velocidades de impressão mais rápidas, bem como a capacidade de realizar a solidificação da resina líquida à temperatura ambiente, o que abre a possibilidade de impressão 3D biomaterial avançada4,5,6,7,8, 9.
Embora essas vantagens tenham permitido a adoção generalizada da impressão 3D em muitos campos, a capacidade limitada de adaptar independentemente as propriedades de material impresso em 3D restringe aplicações futuras10. Em particular, a incapacidade de adaptar facilmente as propriedades mecânicas a granel independentemente das propriedades interfaciais limita aplicações como implantes, que requerem superfícies biocompatíveis finamente adaptadas e muitas vezes propriedades a granel muito diferentes, bem como superfícies antifameradas e antibacterianas, materiais sensoriais e outros materiais inteligentes11,12,13 . Pesquisadores propuseram modificação superficial de materiais impressos em 3D para superar essas questões para fornecer propriedades a granel e interfaciais mais independentes 10,14,15.
Recentemente, nosso grupo desenvolveu um processo de impressão 3D fotoinduzido que explora a polimerização reversível de transferência de cadeia de adição (RAFT) para mediar a síntese de polímeros de rede15,16. A polimerização de RAFT é um tipo de polimerização radical de desativação reversível que proporciona um alto grau de controle sobre o processo de polimerização e permite a produção de materiais macromoleculares com pesos moleculares e topologias finamente ajustadas, e amplo escopo químico17,18,19. Notavelmente, os compostos de tiocarboneto, ou agentes RAFT, usados durante a polimerização de RAFT são retidos após a polimerização. Assim, podem ser reativados para modificar ainda mais as propriedades químicas e físicas do material macromolecular. Assim, após a impressão 3D, esses agentes de RAFT adormecidos nas superfícies do material impresso em 3D podem ser reativados na presença de monômeros funcionais para fornecer superfícies materiais sob medida20,21,22,23,24,25,26. A polimerização da superfície secundária dita as propriedades do material interfacial e pode ser realizada de forma espacialmente controlada através da iniciação fotoquímica.
O presente protocolo descreve um método para impressão 3D de materiais poliméricos através de um processo de polimerização de RAFT fotoinduzida e a posterior modificação da superfície in situ para modular as propriedades interfaciais independentemente das propriedades mecânicas do material a granel. Em comparação com as abordagens anteriores de impressão 3D e modificação de superfície, o protocolo atual não requer desoxigenação ou outras condições rigorosas e, portanto, é altamente acessível para não especialistas. Além disso, o uso de hardware de impressão 3D para realizar tanto a fabricação inicial do material quanto a pós-funcionalização da superfície fornece controle espacial sobre as propriedades do material e pode ser realizado sem o alinhamento tedioso de várias diferentes máscaras para fazer padrões complexos.

<table><tbody><tr><td>1-pirenemetilmetacrilato</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>765120</td><td></td></tr><tr><td>2- (n-butiltiocarbonotiotiltio) ácido propanóico</td><td>Boro Molecular</td><td>BM1640</td><td></td></tr><tr><td>Impressora 3D</td><td>Photon</td><td>Mono S</td><td>intensidade de luz na superfície da máscara digital = 0,81 mW cm-2</td></tr><tr><td>Software de fatiamento de impressão 3D</td><td>Photon Photon</td><td>Workshop V2.1.19</td><td></td></tr><tr><td>Banho ultrassônico de 40 kHz</td><td>Thermoline</td><td>UB-410</td><td></td></tr><tr>Tanque <td></td><td>de 230142</td> de<td>ar comprimido</td><td>operando a 130 kPa</td></tr> Programa de <tr><td>design assistido por computador</td><td>SpaceClaim</td><td>SpaceClaim Design Manager V19.1</td><td></td></tr><tr><td>Óxido de fosfina difenil (2,4,6-trimetilbenzoil)</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>415952</td><td></td></tr><tr><td>Etanol 100% AR não desnaturado</td><td>ChemSupply</td><td>EL043-2.5L-P</td><td></td></tr><tr><td>Garrafa de Lavagem de Etanol</td><td>Rowe Scientific</td><td>AZLWGF541P</td><td></td></tr><tr><td>Fluorescence Imager</td><td>Bio-Rad</td><td>Gel Doc XR+</td><td>Usa uma lâmpada de descarga de gás de 302 nm como fonte de emissão</td></tr><tr><td>Medidor de potência de intensidade de luz</td><td>Newport</td><td>843-R</td><td></td></tr><tr><td>Testador Mecânico</td><td>Mark&ndash; 10</td><td>ESM303</td><td>1 kN medidor de força M5&ndash; 200</td></tr><tr><td>Filme plástico moldável</td><td>Parafilm</td><td>PM992</td><td></td></tr><tr><td>N,N-dimetlacrilamida</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>274135</td><td></td></tr><tr><td>N,N-Dimetilformamida HPLC</td><td>ChemSupply</td><td>LC1051-G4L</td><td></td></tr><tr><td>Poli(etilenoglicol) diacrilato médio Mn 250</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>475629</td><td></td></tr><tr><td>Lâmpada Post Cure</td><td>Leoway</td><td>&lrm; B0869BY79P</td><td>60 W 405 nm</td></tr><tr><td>Documento de normas</td><td>ASTM</td><td>ASTM Standard D638-14</td><td></td></tr><tr><td>Máquina de teste de tração</td><td>Mark-10</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Luz UV</td><td>Fisher Scientific</td><td>11-982-30</td><td>6 W Spectroline E-Series, Lâmpada de descarga de gás</td></tr><tr><td>Misturador de vórtice IKA Vortex 3</td><td>LabTek</td><td>3340000I</td><td></td></tr></tbody></table>

impressão 3d e modificação da superfície in situ através da polimerização da cadeia de adição reversível do tipo i fotoinitida

3D Printing and In Situ Surface Modification via Type I Photoinitiated Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer Polymerization

A impressão 3D fornece acesso fácil a materiais geométricos complexos. No entanto, esses materiais têm propriedades a granel e interfaciais intrinsecamente ligadas, dependentes da composição química da resina. No trabalho atual, os materiais impressos em 3D são pós-funcionalizados usando o hardware da impressora 3D através de um processo secundário de polimerização iniciado pela superfície, fornecendo assim controle independente sobre as propriedades do ativo a granel e interfacial. Esse processo começa com a preparação de resinas líquidas, que contêm um monômero monofuncional monofuncional, uma espécie fotoquimicamente labile que permite o início da polimerização, e criticamente, um composto tiocarboniltico que facilita a polimerização da cadeia de transferência de adição reversível (RAFT). O composto tiocarbonetolthio, conhecido comumente como agente raft, media o processo de polimerização de crescimento em cadeia e fornece materiais poliméricos com estruturas de rede mais homogêneas. A resina líquida é curada de forma camada por camada usando uma impressora 3D de processamento de luz digital comercialmente disponível para dar materiais tridimensionais com geometrias espacialmente controladas. A resina inicial é removida e substituída por uma nova mistura contendo monômeros funcionais e espécies fotoiniciais. O material impresso em 3D é então exposto à luz da impressora 3D na presença da nova mistura funcional de monômeros. Isso permite que a polimerização iniciada pela superfície fotoinduzida ocorra a partir dos grupos de agentes de RAFT latentes na superfície do material impresso 3D. Dada a flexibilidade química de ambas as resinas, este processo permite que uma ampla gama de materiais impressos em 3D sejam produzidos com propriedades a granel e interfaciais sob medida.

O procedimento geral para impressão 3D e funcionalização de superfície é mostrado na Figura 1. Neste protocolo, um polímero de rede é inicialmente sintetizado através de um processo de polimerização raft fotoinduzida15, usando uma impressora 3D para fabricar um objeto em um processo camada por camada (Figura 1A). A resina a granel usada para formar a rede de polímeros contém uma espécie de iniciação fotolabile (TPO), que gera rad...

O presente protocolo descreve a impressão 3D baseada em processamento de luz digital de materiais polimédicos utilizando a polimerização da cadeia de transferência de adição reversível do tipo I e a subsequente pós-funcionalização do material in situ via polimerização mediada pela superfície. A impressão 3D fotoinduzida fornece materiais com propriedades a granel e interfaciais independentemente adaptadas e espacialmente controladas.

Impressão 3D e Modificação da superfície in situ através da polimerização da cadeia de adição reversível do tipo I fotoinitida

3D printing provides facile access to geometrically complex materials. However, these materials have intrinsically linked bulk and interfacial properties ...

Este protocolo permite que as propriedades a granel e interfaciais de materiais impressos em 3D sejam sintonizadas independentemente. Isso dá maior flexibilidade para projetar e fabricar materiais impressos em 3D complexos. Esta técnica não requer condições de reação rigorosas e pode ser realizada usando equipamentos disponíveis comercialmente.Como resultado, essa técnica torna significativamente mais fácil fabricar materiais impressos em 3D complexos. Para começar, prepare a resina a granel pesando 0,36 gramas de BTPA em um frasco de âmbar limpo de 50 mililitros. Adicione 13,63 mililitros de diacrilato polietileno glicol e 14,94 mililitros de DMAm ao frasco âmbar usando uma micropipette.Em um frasco de vidro limpo separado de 20 mililitros coberto com papel alumínio, adicione 0,53 gramas de TPO. Usando uma micropipette, adicione 10 mililitros de DMAm ao frasco de vidro de 20 mililitros contendo o TPO e sele o frasco usando a tampa. Homogeneize completamente a solução de TPO em DMAm misturando usando um misturador de vórtice por 10 segundos e, em seguida, usando um banho sônico de laboratório padrão para sonicar a mistura por 2 minutos à temperatura ambiente.Usando uma pipeta de vidro e uma lâmpada de pipeta de borracha, transfira a solução do frasco de vidro de 20 mililitros para o frasco âmbar de 50 mililitros e sele o frasco com uma tampa e uma película de plástico moldável. Agite suavemente o frasco âmbar de 50 mililitros e, em seguida, coloque o frasco em um banho sônico por 2 minutos em temperatura ambiente para garantir que a mistura seja homogênea. Coloque o frasco de âmbar selado cheio com a resina a granel em um capô de fumaça para uso posterior.Prepare a resina superficial como descrito anteriormente para a preparação da resina a granel. Depois de preparar a resina superficial, coloque a vile âmbar selada preenchida com a resina superficial em um capô de fumaça para uso posterior. Para realizar a impressão 3D, despeje a resina a granel previamente preparada no tanque da impressora 3D, garantindo que a solução cubra completamente o película inferior no tanque sem bolhas de ar ou outras inhomogeneidades e, em seguida, feche a caixa da impressora 3D.Navegue pelo USB usando a tela da impressora 3D e selecione o arquivo do modelo fatiado clicando no botão triângulo Jogar para iniciar o processo de impressão 3D. Ao observar a tela da impressora 3D, tome cuidado com o número de camadas impressas e pause o programa de impressão pressionando as duas linhas verticais Pause botão durante a impressão 3D da última camada do substrato base. Remova todo o estágio de construção e enxágue suavemente o estágio de construção e o material impresso com 100% de etanol não exterior de uma garrafa de lavagem por 10 segundos para remover a resina a granel residual do material impresso em 3D e do estágio de construção.Usando ar comprimido, seque suavemente o material impresso em 3D e construa o estágio para remover o etanol residual e, em seguida, reinserir o estágio de construção na impressora 3D. Remova o tanque da impressora 3D e despeje a resina a granel restante em uma vil âmbar, e armazene o vil em um lugar fresco e escuro. Utilizando 100% de etanol não exterior de uma garrafa de lavagem, enxágue cuidadosamente o tanque para remover qualquer resina a granel residual.Seque o iva usando um fluxo de ar comprimido para remover qualquer etanol residual e reinserir o iva na impressora 3D. Para realizar a funcionalidade superficial, despeje a resina de superfície previamente preparada no tanque da impressora 3D, garantindo que a solução cubra completamente o filme inferior sem bolhas de ar ou outras inhomogeneidades e, em seguida, feche a caixa da impressora 3D. Retome o programa de impressão 3D clicando no botão triângulo Jogar para permitir que a padronização da superfície predeterminada ocorra.Uma vez concluído o programa de impressão, remova o estágio de construção da impressora 3D e lave por 10 segundos com 100% de etanol sem óleo usando um frasco de lavagem para remover a resina de superfície residual do material impresso em 3D e o estágio de construção. Usando ar comprimido, seque suavemente o material impresso em 3D e construa o estágio para remover o etanol residual. Enquanto ainda está preso ao estágio de construção, após a cura do material invertendo todo o estágio de construção e colocando-o sob luz de 405 nanômetros por 15 minutos.Remova suavemente o material impresso em 3D funcionalizado pela superfície do estágio de construção usando uma placa de metal fina ou raspador de tinta. Para realizar a análise da fluorescência, coloque o material funcionalizado pela superfície impresso em 3D sob uma lâmpada de descarga de gás ultravioleta de 312 nanômetros em um lugar escuro, garantindo que a camada funcionalizada pela superfície esteja voltada para cima. Ligue a lâmpada para irradiar continuamente a camada superficial com 312 nanômetros de luz e observe o padrão fluorescente.Para realizar a análise da propriedade de tração, coloque as amostras em forma de osso do cão entre as garras de uma máquina de teste de tração, garantindo que o material impresso em 3D seja igualmente colocado a uma distância de 50,3 milímetros. Inicie o programa para adquirir dados de força versus viagem. Após impressão 3D e funcionalização superficial, o material foi pós-curado sob irradiação de 405 nanômetros.Observou-se que os materiais funcionais eram amarelos, mas altamente transparentes com formas bem definidas. Os materiais funcionalizados não mostram fluorescência no escuro. No entanto, após a irradiação ultravioleta, a fluorescência superficial resolvida espacialmente foi observada nas regiões irradiadas com luz durante a etapa de funcionalização da superfície, visível como um padrão yin-yang ligeiramente elevado.Imagens de fluorescência mostraram que a parte inferior do material não mostrou fluorescência sob irradiação de luz ultravioleta. No entanto, o lado superior do material mostrou forte fluorescência no padrão yin-yang. Foram analisadas as propriedades mecânicas das amostras em forma de osso de cão impressos em 3D e obtidas uma curva de tensão de estresse.O material apresentou uma deformação elástica, proporcionando estresse de rendimento de aproximadamente 25 megapascal e, em seguida, uma deformação plástica antes da falha. O alongamento no intervalo foi de aproximadamente 12%, enquanto o estresse no intervalo foi de cerca de 22 megapascal. O módulo do Young foi calculado para aproximadamente 7 megapascal, enquanto a dureza foi de aproximadamente 115 megajoule por metro cúbico.É importante ter certeza de que o residente da superfície cobre completamente o filme do tanque e está livre de bolhas de ar ou outras imperfeições que podem levar a desvios do padrão de superfície pretendido.

3d-printing-situ-surface-modification-via-type-i-photoinitiated

Research

JoVE Journal

Chemistry

Química

Um processo de polimerização induzida por plasma é descrito para a polimerização iniciada na superfície em membranas poliméricas. Além disso postmodification do polímero enxertado com substâncias fotossensíveis é apresentado com um protocolo de realização de medições de permeabilidade das membranas de luz que respondem.

Preparação de Membranas de Luz respondem por um enxerto de superfície combinada e Processo Postmodification

Substratos de cultura de células funcionalizados com padrões em microescala de ligantes biológicos têm imensa utilidade no campo da engenharia de tecidos. Aqui, demonstramos a fabricação versátil e automatizada de substratos de cultura de tecidos com várias escovas de poli (etilenoglicol) micropadronizadas apresentando químicas ortogonais que permitem a imobilização espacialmente precisa e específica do local de ligantes biológicos.

Fabricando substratos de cultura complexos usando Robotic microcontact Printing (R-μCP) e substituição nucleofílica Sequential

Uma nova metodologia é apresentada para sintetizar e elastómeros programa principal de cadeia líquido-cristalinos utilizando monómeros de partida comercialmente disponíveis. Uma ampla gama de propriedades termomecânicas foi adaptada ajustando a quantidade de agente de reticulação, enquanto que o desempenho de actuação era dependente da quantidade de tensão aplicada durante a programação.

Síntese de Programmable principal de cadeia Elastômeros líquido-cristalinos Usando um de dois estágios Reação Tiol-acrilato

Um protocolo é apresentado para a síntese e preparação de nanopartículas constituídas por polímeros eletroativos.

Propriedades eletroativo Polymer Nanopartículas Exhibiting fototérmicos

Este artigo descreve um processo de produção de nanopartículas poliméricas automontadas usando polimerização por dispersão mediada por luz visível. O uso de luz visível de baixa energia para controlar a polimerização permite a formação reprodutível de micelas semelhantes a vermes automontadas com alto teor de sólidos.

Síntese Facile de micelas Worm-like por luz visível Mediated Dispersão Polimerização Usando Photoredox Catalisador

O protocolo aqui apresentado permite a fabricação automatizada de micropatterns que padronizam a forma celular para estudar estruturas citoesquelletais dentro de células de mamíferos. Esta técnica fácil de usar pode ser configurada com sistemas de imagem disponíveis comercialmente e não requer equipamentos especializados inacessíveis aos laboratórios de biologia celular padrão.

Controle da Geometria Celular através de Micropatterning Assistido por Laser Infravermelho

Este protocolo detalha a síntese de nanocápsulas de upconversion para uso subsequente em resinas fotopolimerizáveis para impressão 3D volumétrica facilitada por upconversion de fusão tripleta.

Triplet Fusion Upconversion Nanocápsula Síntese

Com uma técnica não invasiva e em tempo real, o movimento do polímero nanoscópico dentro de um filamento de polímero é obtido durante a impressão 3D. O ajuste fino desse movimento é crucial para produzir construções com desempenho e aparência ideais. Este método atinge o núcleo da fusão de camadas plásticas, oferecendo assim informações sobre as condições ideais de impressão e os critérios de design do material.

Imagem em tempo real da colagem em camadas impressas em 3D

A impressão 3D em escala micrométrica permite a prototipagem rápida de dispositivos poliméricos para culturas de células neuronais. Como prova de princípio, as conexões estruturais entre os neurônios foram restringidas pela criação de barreiras e canais que influenciam o crescimento dos neuritos, enquanto as consequências funcionais de tal manipulação foram observadas pela eletrofisiologia extracelular.

Polimerização de dois fótons Impressão 3D de dispositivos de cultura de células neuronais em microescala

Um método para impor topografia superficial de materiais poliméricos compósitos absorventes de luz, particularmente elastômeros magnetoativos (MAEs), usando microusinagem a laser é apresentado. Este método permite grande flexibilidade em projetos topográficos e prototipagem rápida. Um exemplo de estruturação de superfícies MAE, caracterização e sua resposta ao campo magnético externo é demonstrado.

Microusinagem a laser para projeto de topografia de superfície polimérica

Aprenda a ajustar propriedades volumétricas e interfaciais de materiais impressos em 3D usando polimerização RAFT fotoiniciada tipo I. Este método simplifica a fabricação de estruturas complexas com equipamentos comerciais.

Impressão 3D e Modificação da superfície in situ através da polimerização da cadeia de adição reversível do tipo I fotoinitida

Explorar mais vídeos