Для просмотра этого контента требуется подписка на JoVE. Войдите или начните свой бесплатный пробный период.

Методическая статья

Получение и применение Карбонильное оформленных карбенов в активации белого фосфора

12.8K просмотров

⸱

DOI:

10.3791/52149

⸱

3 октября 2014 г.

 ,  , 
1Chemistry and Biochemistry, Texas State University

В этой статье

Краткое содержание

Здесь мы представляем протокол синтеза двух карбонильных карбенов. Протокол делает эти интересные соединения легко доступными для химиков любого уровня квалификации. Помимо синтеза этих двух карбенов, описано также их использование в активации белого фосфора.

Аннотация

Здесь мы приводим протокол для синтеза двух различных карбонильных оформлены карбенами. Оба карбены можно получить, используя почти одинаковые процедуры в нескольких грамм масштабных количествах. Цель этой рукописи является четкое деталь, как обращаться и подготовить эти уникальные карбены таким образом, что это синтетический химик любого уровня может работать с ними. Два карбенов, описанные в diamidocarbene (ЦАП, карбеновый 1) и monoamidoaminocarbene (MAAC 2). Эти карбены весьма электрон-дефицитных и как таких дисплей реактивности профилями, которые не типичны для более традиционных N-гетероциклических карбенов. Кроме того, эти два карбены отличаются только их электрофильного характера, а не их стерических параметры, что делает их идеальными для изучения того, как карбеновый влияние электроника реактивность. Чтобы продемонстрировать это явление, мы также описания активацию белого фосфора (P 4), используя эти карбены. В зависимости от carbenе используется, два совершенно разных фосфорсодержащие соединения могут быть выделены. Когда ЦАП 1 используется, трис (phosphaalkenyl) phosphane, могут быть выделены в качестве единственного продукта. Примечательно, однако, когда MAAC 2 добавляют к P 4 в идентичных условиях реакции, неожиданно карбеновый, поддерживаемых P 8 аллотроп фосфора выделяют исключительно. Механистических исследований показывают, что этот карбеновые поддерживаемых P 8 аллотроп формы с помощью [2 + 2] циклоприсоединения димеризации переходного diphosphene, который был в ловушке путем обработки 2,3-диметил-1,3-бутадиена.

Введение

Стабильные карбены появились как вездесущие реагентов в гомогенного катализа 1, органокатализа 2, материаловедения 3,4, а в последнее время химия основная группа 5-9. В контексте последнего, стабильные карбены недавно были использованы в активации и функционализации белого фосфора (P 4) 5-9. Возможность напрямую конвертировать P 4 в фосфорорганических соединений стала актуальной цель исследования с целью разработки "зеленые" методы, что обойти использование хлорированных или оксихлорируют прекурсоров фосфора. Несмотря на широкое использование, подготовка и обработка карбенов и реактивных соединений, таких как P 4 может быть непростой задачей. По этой причине, мы написали эту рукопись, чтобы обеспечить четкое и краткое протокол, который позволит синтетические химики всех уровней синтезировать и манипулировать два очень единственное устойчивое Carbenes. Кроме того, активация P 4, с использованием описанных карбенов подробно.

При этом мы подробно протокол для синтеза двух электронно-дефицитных карбонильных оформленных карбенов. Мы выбрали эти карбены, потому что они отличаются только в их электрофильного свойств, а не их стерических параметры, что делает их идеальными для изучения эффектов карбеновых электроникой на реактивности. Важность карбеновых электроники при вопросе реактивности на примере двух аналогичных соединений общей формулы карбеновый-P 2 -carbene которых было сообщено Бертраном и Робинсон 5,8. P 2 производная Бертрана поддерживается двумя циклический карбеновых алкиламино (ДЗВК) лигандов, и структурно, photophysically, и электрохимически отличается соединения Робинсона, который является P 2 фрагмент поддерживается двумя N-гетероциклических карбенов (NHCs) 5,8. Действительно, P Бертрана 2 Комплекс характеризуется как твердое вещество желтого цвета, который показывает карбеновый и фосфора двойные связи в твердом состоянии, в то время как производная сообщает Робинсон является темно-красный твердый продукт, который содержит НХК → P дательный облигации. Это структурное различие проявляется также электрохимически таким образом, что соединение Робинсона содержит больше электронов, богатых фосфором центры, которые могут претерпевать обратимые 1 или 2 электронных окисления в отличие от соединения Бертрана, который может только претерпевают обратимое одну окисление 10.

На основании исследований, описанных выше, мы стали заинтересованы в изучении активацию P 4, используя высокоэлектрофильных diamido- и monoamidoamino карбены, чтобы определить, новые карбеновые стабилизированный аллотропами фосфора может быть подготовлен. Мы сосредоточены на diamidocarbene (КСР) 1, и monoamidoamino карбеновый (MAAC) 2, которые отличаются только в их соответствующих electrophilicities в interrogели, какую роль играют карбеновые электроника в P 4 активации. Интересно, когда используется более электрофильных ЦАП, трис (phosphaalkenyl) phosphane (3) может быть выделен в виде эксклюзивной продукта, в то время, когда MAAC используется, карбеновый стабилизированный Р 8 аллотроп (4) может быть получено 11. Мы также опросили механизм формирования (4), и обнаружили, что она формируется через [2 + 2] cylcoaddition димеризации реакции переходного diphosphene. Существование этого diphosphene было подтверждено путем улавливания его с 2,3-диметил-1,3-бутадиена с получением указанного в [4 + 2] циклоприсоединения аддукт 5. Протокол синтеза этих карбонильных оформлены карбены и их соответствующие P 4 активированных соединений описано здесь.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Протокол

1 Синтез Diamidocarbene (соединение 1)

  1. Подключение В высушенную в печи 100 мл колбу Шленка в высокоэффективной вакуумным коллектором, эвакуировать его и на одном уровне с азотом. Добавить мешалку к колбе и крышкой с резиновой прокладкой. Взвесить N, N'-dimesitylformamidine 12 (1,5 г, 5,35 ммоль) и добавить его в колбу при промывке азота.
    1. Добавить (через сухой, дезоксигенированных шприцы) 30 мл сухого дегазированного дихлорметана (DCM) с последующим добавлением триэтиламина (1,1 мл, 8,0 ммоль, 1,5 экв.). Охладите полученный раствор до 0 ° С в ледяной бане.
    2. Добавл ют по капле (через сухой, свободного от кислорода шприца) dimethylmalonyl дихлорида (0,75 мл, 5,60 ммоль, 1,05 экв.) К охлажденному раствору. После того, чтобы раствор перемешивали при 0 ° С в течение 1 ч в атмосфере азота. После того, как раствор перемешивают в течение 1 часа, удалить все летучие материалы под вакуумом.
    3. Добавить растворителе из смеси сухого дегазированного гексана: DCM (2: 1 по объему,24 мл общего объема) до остатка в реакционную колбу. Пусть смесь тритурата в течение 10 мин.
    4. Между тем, прикрепить фильтр трубки, оснащенный средней пористости стеклянный фильтр к верхней части высушенной в печи 100 мл шленк (рисунок 1). Для фильтра трубки, добавить достаточно высушенной в печи целит создать фильтрующую заглушку примерно 2 см в высоту. Уплотнение фильтра трубка с резиновой пробкой, и тянуть вакуум, в системе путем присоединения колбу Шленка в вакуумном коллекторе.
      figure-protocol-1
      Рисунок 1 Фильтрование сборки для удаления [HNEt 3] [Cl] с карбенов предшественников 1-НСl и 2-HCl. Это устройство также используется для удаления NaCl образуются в процессе синтеза карбенов 1 и 2.
    5. Фильтрование в сборе для удаления [HNEt 3] [Cl] с карбенов предшественников 1-НСl и 2-HCl. Этот аппарат также насред, чтобы удалить NaCl образуются в процессе синтеза карбенов 1 и 2.
    6. После того, как устройство фильтрации была собрана и под вакуумом, передавать белую суспензию в реакционную колбу через канюлю в фильтр трубки. Не забывайте периодически тянуть вакуум на сбор шленк чтобы убедиться, что все решения фильтры через целит.
    7. Промыть целит, добавив смесь растворителей сухого дегазированного гексана: DCM (2: 1, объем, общий объем 18 мл) с помощью шприца через каучуковую перегородку. Опять же, периодически тянуть вакуум на сбор шленк чтобы убедиться, что все решения фильтры через целит.
    8. Отключите сбора шленк от фильтра трубку под флеш азота, затем запечатать сбора шленк с притертой пробкой. Удалить весь растворитель из коллекции колбе Шленка под вакуумом с получением предшественника для diamidocarbene 1 (1-HCl) в качестве воздух / чувствительного к влаге порошка белого цвета примерно 92% Выход (2,04 г). Продукт может быть уточнена 1 Н и 13 С-ЯМР-спектроскопии (CDCl 3) 13,14. Передача соединение 1-HCl в перчаточном ящике для хранения до следующего шага.
  2. Для приготовления diamidocarbene 1, первый передачи Высушенную в печи 100 мл колбу Шленка, снабженную мешалкой и стеклянной пробкой в ​​перчаточном боксе, заполненном азотом.
    1. Взвесить карбеновый предшественника 1-HCl (0,600 г, 1,45 ммоль) и гексаметилдисилазид натрия (NaHMDS, 0,267 г, 1,46 ммоль) и помещают обе твердые вещества в колбу Шленка.
  3. Добавить сухого дегазированного бензола (25 мл) в двух твердых веществ в колбу Шленка и затем закрывают колбу. В этот момент колбу Шленка могут быть удалены из перчаточного бокса.
  4. Раствор перемешивают в карбена при КТ в течение 30 мин. В течение реакции раствор становится мутным желто-оранжевого цвета. В течение этого времени, настроить фильтрации устройство, аналогичное тому, которое описано выше (с использованием 1 лNCH ​​целита) для синтеза 1-HCl.
  5. Фильтр карбеновый раствор (чтобы удалить осадок NaCl), как описано в предшественнике 1-HCl. После того, как раствор был отфильтрован, удалить все летучие вещества с использованием вакуума с получением сырого Карбены 1 в виде желто-оранжевого порошка. Дальнейшей очистки Карбены 1 промывкой твердого продукта с холодным гексаном (~ 10 мл), получа аналитически чистое соединение в виде воздуха / чувствительного к влаге порошка белого цвета примерно 85% выходом (0,462 г). Проверьте изделие на 1 H и 13 C ЯМР спектроскопии (C 6 D 6) 13.

2 Синтез Monoamidocarbene (соединение 2)

  1. Подключение В высушенную в печи 250 мл колбу Шленка в высокоэффективной вакуумным коллектором, эвакуировать его и на одном уровне с азотом. Добавить мешалку к колбе и крышкой с резиновой прокладкой. Взвесить N, N'-dimesitylformamidine (3,00 г, 10,70 ммоль) и добавить его в колбу при промывке азота.
    1. Добавить (VIсухом, дезоксигенированные шприцы) 125 мл сухого дегазированного дихлорметана с последующим добавлением триэтиламина (2,25 мл, 16,05 ммоль, 1,5 экв.). Охладите полученный раствор до 0 ° С в ледяной бане.
    2. Добавл ют по капле (через сухой, свободного от кислорода шприца) хлористого 3-chloropivaloyl (1,54 мл, 11,77 ммоль, 1,1 экв.) К охлажденному раствору. После того, чтобы раствор перемешивали при 0 ° С в течение 30 мин в атмосфере азота. Затем постепенно согреть решение РТ, а затем удалить все летучие материалы в вакууме. После удаления растворителя, белый твердый остаток останется.
    3. Добавить толуол (200 мл) белого твердого вещества и дать суспензии растирают в течение 1 часа. Затем смесь фильтруют через 1 дюйм целита с использованием средней пористости стекл нный воронке Бюхнера.
    4. Передача толуольного раствора в 500 мл круглодонную колбу, снабженную мешалкой. Подключите обратный холодильник в колбу и нагревают раствор до кипения (110 ° C) в течение 16 часов. За сOurse реакции, белый осадок образует.
    5. После 16 ч суспензию позволяют охлаждаться до комнатной температуры. В течение этого времени, более прочной будет выпадать в осадок из раствора. Собирают твердое вещество с помощью вакуумной фильтрации и промывают твердое вещество холодным толуолом (3 х 20 мл).
    6. Сушат полученный белый твердый продукт с помощью вакууме с получением предшественника для monoamidocarbene 2 (2-HCl) в качестве воздуха стабильного белого порошка с приблизительно 91% выходом (3,32 г). Продукт может быть уточнена 1 Н и 13 С-ЯМР-спектроскопии (CDCl 3) 15. Передача соединение 2-HCl в перчаточном ящике для хранения до следующего шага.
  2. Для приготовления monoamidocarbene 2, первый передачи Высушенную в печи 100 мл колбу Шленка, снабженную мешалкой и стеклянной пробкой в ​​перчаточном боксе, заполненном азотом.
    1. Взвесить карбеновый предшественника 2-HCl (0,500 г, 1,25 ммоль) и NaHMDS (0,241 г, 1,32 ммоль) и помещают обе твердые вещества в колбу Шленка.
    2. Добавить сухого дегазированногобензол (45 мл) в двух твердых веществ в колбу Шленка и затем закрывают колбу. В этот момент колбу Шленка могут быть удалены из перчаточного бокса.
    3. Раствор перемешивают в карбена при КТ в течение 30 мин. В ходе реакции раствор становится мутным желтый цвет. В то же время, создать фильтрации устройство, аналогичное тому, которое описано выше для синтеза 1-HCl с использованием 1-дюймовый слой целита.
    4. Фильтр карбеновый раствор (чтобы удалить осадок NaCl), как описано в карбена 1 После того, как раствор был фильтруют, удалить все летучие вещества с использованием вакуума с получением неочищенного 2 Карбены виде рыжевато-коричневого порошка. Дальнейшей очистки Карбены 2 промывкой твердого вещества с пентаном раз, получа аналитически чистое соединение в виде воздуха / чувствительного к влаге порошка белого цвета примерно 62% выходом (0,309 г). Проверьте изделие на 1 H и 13 C ЯМР спектроскопии (C 6 D 6) 15.

3. Синтезиз трис (phosphaalkenyl) phosphane (соединение 3)

Предупреждения о: Белый фосфор крайне пирофорными а также токсичные и следует проявлять осторожность в бардачке, когда это возможно.

  1. Чтобы сделать трис (phosphaalkenyl) phosphane (соединение 3), отвесить diamidocarbene 1 (0,100 г, 0,266 ммоль, 3 экв.) И белый фосфор (P 4, 0,011 г, 0,089 ммоль, 1 экв.) Внутри азот заполнено бардачок с выключенными фарами. Выключите столько света в лаборатории в течение этих первых нескольких шагов, как P 4 чувствителен к свету.
  2. Добавить два твердых веществ в 20 мл стеклянный флакон, который заворачивали в алюминиевую фольгу. Добавить сухого дегазированного диэтиловый эфир (Et 2 O, 10 мл) в твердых телах, а затем колпачок флакона. Суспензию перемешивают в темноте в течение 2 часов. В ходе реакции, ярко-красный-оранжевый осадок образует.
  3. Изолировать красного твердого вещества путем фильтрации с использованием 10 мл среды пористость стекла пористым воронке Бюхнера. Вымойте йE-красного твердого вещества с Et 2 O (4 × 5 мл) и затем сушат под вакуумом, получая соединение 3 в качестве аналитически чистого воздуха стабильное соединение с выходом приблизительно 82%, 0,092 г (на основе P 4). Проверьте изделие на 1 H и 31 P ЯМР-спектроскопии (C 6 D 6) 11.

4. Синтез карбеновый-стабилизированного P 8 аллотроп (соединение 4)

  1. Метод
    1. Для того, чтобы карбеновый стабилизированный Р 8 аллотроп (соединение 4), отвесить monoamidocarbene 2 (0,100 г, 0,276 ммоль, 3 экв.) И Р 4 (11,4 мг, 0,092 ммоль, 1 экв.) Внутри наполненным азотом перчатки коробка с выключенными фарами. Выключите столько света в лаборатории в течение этих первых нескольких шагов, как P 4 чувствителен к свету.
    2. Добавить два твердых веществ в 20 мл стеклянный флакон, который заворачивали в алюминиевую фольгу. Добавить сухого дегазированного диэтиловый эфир (Et 2 O, 10 мл) в твердых телах, а затем колпачок флакона. ПослеДобавление эфира, мимолетное темно-зеленого цвета быстро меняется до ярко-оранжевого. Суспензию перемешивают в темноте в течение 2 часов. В ходе реакции, ярко-оранжевый осадок образует.
    3. Изолировать оранжевого твердого вещества путем фильтрации с использованием 10 мл среды пористость стекла пористым воронке Бюхнера. Промыть оранжевого твердого вещества с Et 2 O (4 × 2 мл) и затем сушат под вакуумом с получением соединения 4 в виде аналитически чистый и воздушный устойчивое соединение с выходом приблизительно 51%, 39,5 мг (на основе P 4). Проверьте изделие на 1 H и 31 P ЯМР-спектроскопии (ТГФ-D8) 11.
  2. Способ Б
    1. Взвесить monoamidocarbene 2 (0,100 г, 0,276 ммоль, 2 экв.) И P 4 (17,1 мг, 0,138 ммоль, 1 экв.) Внутри наполненным азотом перчаточном боксе с свет выключен. Выключите столько света в лаборатории в течение этих первых нескольких шагов, как P 4 чувствителен к свету.
    2. Добавить два твердых веществ в стакан 20 мл с помощьюл, что заворачивают в алюминиевую фольгу. Добавить сухого дегазированного гексана (10 мл), твердые вещества, а затем колпачок флакона. При добавлении эфира, мимолетное темно-зеленого цвета быстро изменяется до ярко-оранжевого. Суспензию перемешивают в темноте в течение 2 часов. В ходе реакции, ярко-оранжевый осадок образует.
    3. Изолировать оранжевого твердого вещества путем фильтрации с использованием 10 мл средней пористости стекл нный воронке Бюхнера, а затем сушат под вакуумом с получением соединения 4 в виде аналитически чистый и воздушный устойчивое соединение с выходом приблизительно 75%, 87,7 мг (на основе P 4). Проверьте изделие на 1 H и 31 P ЯМР-спектроскопии (ТГФ-D8). 11

5 Перехват переходного E -1,2-бис (phosphaalkenyl) diphosphene через [4 + 2] циклоприсоединения: синтез соединения 5

  1. Для получения соединения 5, взвесить monoamidocarbene 2 (0,300 г, 0,828 ммоль, 2 экв.) И P 4 (51,3 мг, 0,414 ммоль, 1 экв.) Сентarately внутри наполненным азотом перчаточном боксе с свет выключен. Выключите столько света в лаборатории в течение этих первых нескольких шагов, как P 4 чувствителен к свету.
  2. Добавьте P 4 на стеклянную пробирку 20 мл, а затем добавить сухого дегазированного гексана (18 мл) во флакон. Далее, добавляют 2,3-диметил-1,3-бутадиена (2 мл) в Р 4 суспензии в гексане.
  3. В то время как гексан / Р 4 суспензии быстро перемешивании добавить Карбены 2 в виде твердого вещества в одной порции. Подвеска мгновенно становятся ярко-желтый. В течение примерно 10 мин, все твердые вещества растворяются с последующим осаждением ярко-желтого твердого вещества. В этот момент, пусть подвески перемешивают в течение 4 часов.
  4. После 4 ч, изолировать желтого твердого вещества путем фильтрации с использованием 10 мл средней пористости стекл нный воронку Бюхнера. Это твердое вещество желтого цвета является соединение 5 (> 90% чистоты по обоих 1 H и 31 С ЯМР). Концентрат желтый раствор надосадочной досухаи объединить желтый остаток фильтровали с желтого твердого вещества.
  5. Для очистки соединения 5, рекристаллизуются объединенные желтые твердых частиц из 1: 3 (по объему) DCM: гексан решение (всего 12 мл объем) в -30 ° C морозильник в бардачок O / N. Эта процедура будет позволить себе 5 как аналитически чистый воздух стабильные желтые кристаллы с выходом приблизительно 71%, 0,301 г (на основе P 4). Проверьте изделие на 1 H и 31 P ЯМР-спектроскопии (C 6 D 6) 11.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Результаты

Возможность изолировать трис (phosphaalkenyl) phosphane такие как 3 или P 8 -allotrope (4) от белого фосфора опирается на использование электрофильного карбена активировать р 4 тетраэдр 11,16. Поэтому, очень важно, чтобы подготовить карбены с повышенной π-кислотности, и расширением электрофильности. Рисунок 2 иллюстрирует синтез карбенового предшественника 1-HCl и ее последующего депротонированием с получением указанного...

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Обсуждение

Простая процедура для генерации карбонильные оформлены карбены и их применение в активации белого фосфора представлена ​​здесь. Критические шаги в протоколе для синтеза карбены являются: (а) убедиться, что все растворители правильно сушат перед использованием, (б) убедиться, что добавление хлорангидридов в формамидином делается очень медленно, (в) если целит является Не сушили в сушильном шкафу в течение не менее 12 ч при 180 ° С, гидролиза 1 -HCl, а также карбенов 1 и 2

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Раскрытие информации

Авторам нечего раскрывать.

Благодарности

Мы благодарны Исследовательской корпорации по развитию науки (20092), Национальному научному фонду (CHE-1362140) и Университету штата Техас за их щедрую поддержку.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Материалы

Список материалов, использованных в этой статье
ИмяКомпанияКаталожный номерКомментарии
2,4,6-ТриметиланилинАльфа АесарAAA13049-0Е98%
ТриэтилорформиатАльфа АесарAAA1358798%
ДиметилмалонилдихлоридТЦИD2723>98%
3-Хлор-пивалоил хлоридОлдрич225703-25Г98%
ТриэтиламинАльфа АесарAAA12646Хранить в высушенном виде, активировано 3 Å молекулярные сита
Celite™ 545EMDCX0574-3DСушка в печи при 180°; C в течение минимум 12 часов
Гексаметилдисилазид натрияAcross200014-46295+%
2,3-диметил-1,3-бутадиенАльфа АесарAAAL04207-0998%
ДихлорметанEMDDX0835-5Очищен с помощью системы очистки растворителем, или стандартными методами
ТетрагидрофуранMallinckrodt8498-09Очищен с помощью очистки растворителем системы, или стандартные методы
HexanesEMDHX0299-3Очищенные с помощью системы очистки растворителем, или стандартные методы
BenzeneEMDBX0220-5Очищенные с помощью системы очистки растворителем, или стандартные методы
ToluoleBDH1151-19LОчищенные с помощью системы очистки растворителем, или стандартные методы
Белый фосфорЩедро пожертвовано от Texas A& М химическая складская комната.Очищен путем сублимации и помещен непосредственно в перчаточный ящик под вакуумом в сублиматоре

Ссылки

  1. Díez-González, S., Marion, N., Nolan, S. P. N-Heterocyclic Carbenes in Late Transition Metal Catalysis. Chem. Rev. 109, 3612-3676 (2009).
  2. Enders, D., Niemeier, O., Henseler, A. Organocatalysis by N-Heterocyclic Carbenes. Chem. Rev. 107, 5606-5655 (2007).
  3. Boydston, A. J., Williams, K. A., Bielawski, C. W. A Modular Approach to Main-Chain Organometallic Polymers. J. Am. Chem. Soc. 127, 12496-12497 (2005).
  4. Kamplain, J. W., Bielawski, C. W. Dynamic covalent polymers based upon carbene dimerization. Chem. Commun. , 1727-1729 (2006).
  5. Back, O., Kuchenbeiser, G., Donnadieu, B., Bertrand, G. Nonmetal-Mediated Fragmentation of P4: Isolation of P1and P2Bis(carbene). 48, Int. Ed, Adducts. Angew. Chem.. 5530-5533 (2009).
  6. Masuda, J. D., Schoeller, W. W., Donnadieu, B., Bertrand, G. Carbene Activation of P4 and Subsequent Derivatization. 46, Int. ed, Angew. Chem.. 7052-7055 (2007).
  7. Masuda, J. D., Schoeller, W. W., Donnadieu, B., Bertrand, G. NHC-Mediated Aggregation of P4: Isolation of a P12 Cluster. J. Am. Chem. Soc. 129, 14180-14181 (2007).
  8. Wang, Y., et al. Carbene-Stabilized Diphosphorus. J. Am. Chem. Soc. 130, 14970-14971 (1021).
  9. Wang, Y., et al. Carbene-Stabilized Parent Phosphinidene Organometallics. 29, 4778-4780 (2010).
  10. Back, O., Donnadieu, B., Parameswaran, P., Frenking, G., Bertrand, G. Isolation of crystalline carbene-stabilized P2-radical cations and P2-dications. Nature Chemistry. 2, 369-373 (2010).
  11. Dorsey, C. L., Squires, B. M., Hudnall, T. W. Isolation of a Neutral P8 Cluster by [2+2] Cycloaddition of a Diphosphene Facilitated by Carbene Activation of White Phosphorus. 52, Int. Ed, Angew. Chem.. 4462-4465 (2013).
  12. Kuhn, K. M., Grubbs, R. H. A Facile Preparation of Imidazolinium Chlorides. Org. Lett. 10, 2075-2077 (2008).
  13. Hudnall, T. W., Moerdyk, J. P., Bielawski, C. W. Ammonia N-H activation by a N,N'-diamidocarbene. Chem. Commun. 46, 4288-4290 (2010).
  14. Lugan, N., Lavigne, G. Reprogramming of a Malonic N-Heterocyclic Carbene: A Simple Backbone Modification with Dramatic Consequences on the Ligand's Donor Properties. Eur. J. Inorg. Chem. 3, 361-365 (2010).
  15. Blake, G. A., Moerdyk, J. P., Bielawski, C. W. Tuning the Electronic Properties of Carbenes: A Systematic Comparison of Neighboring Amino versus Amido Groups. Organometallics. 31, 3373-3378 (2012).
  16. Martin, C. D., Weinstein, C. M., Moore, C. E., Rheingold, A. L., Bertrand, G. Exploring the reactivity of white phosphorus with electrophilic carbenes: synthesis of a P4 cage and P8 clusters. Chem. Commun. 49, 4486-4488 (2013).

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Перепечатки и разрешения

Теги

2 2
Получение и применение Карбонильное оформленных карбенов в активации белого фосфора
Связаться с нами
Порекомендовать библиотеке

Конфиденциальность

Условия использования

Политики

© 2026 MyJoVE Corporation. Все права защищены.