Представлен протокол фотохимического окислительного роста малых кристаллических наночастиц оксида иридия на поверхности наночастиц CdSe@CdS засеянных стержней.
Методическая статья
Представлен протокол фотохимического окислительного роста малых кристаллических наночастиц оксида иридия на поверхности наночастиц CdSe@CdS засеянных стержней.
Мы демонстрируем процедуру фотохимического окислительного роста катализаторов на основе оксида иридия на поверхности затравленных наностержневых фотокатализаторов на основе селенида кадмия и сульфида кадмия (CdSe@CdS). Засеянные стержни выращивают методом коллоидного горячего впрыска, а затем перемещают в водную среду путем обмена лигандами. CdSe@CdS наностержнях, предшественнике иридия и других солях смешивают и осветляют. Процесс осаждения инициируется поглощением фотонов полупроводниковой частицей, что приводит к образованию носителей заряда, которые используются для стимулирования окислительно-восстановительных реакций. Для обеспечения фотохимического окислительного роста мы использовали поглотитель электронов. Фотогенерируемые дырки окисляют предшественник иридия, по-видимому, опосредованным окислительным путем. Это приводит к росту высококачественных кристаллических частиц оксида иридия в диапазоне от 0,5 нм до примерно 3 нм вдоль поверхности стержня. Оксид иридия, выращенный на CdSe@CdS гетероструктурах, был изучен с помощью различных методов характеризации, с целью оценки его характеристик и качества. Исследованы средства контроля размера частиц, кристалличности, места осаждения на стержне CdS и состава. Было обнаружено, что время освещения и длина волны возбуждения являются ключевыми параметрами для такого контроля. Описано влияние различных условий роста и характеристика этих гетероструктур, подробно описан их синтез. Важным является тот факт, что добавление оксида иридия придавало стержням поразительную фотохимическую стабильность при длительном освещении в чистой воде (снижая потребность в поглотителях отверстий).
Фотокатализ представляет привлекательную и перспективную решение для генерации возобновляемой энергии и других экологических приложений, таких как водоподготовки и очистки воздуха 1-3. В целом расщепление воды, движимый солнечной энергии, может быть источником чистой и возобновляемой водородного топлива; Однако, несмотря на десятилетия исследований, системы, которые являются достаточно стабильным и эффективным для практического использования еще не были реализованы.
Оба фотоосаждения и полупроводник-опосредованной фотокатализа полагаются на тот же механизм разделения электронно-дырочных пар фотоальбомы генерируемые и толкает их на поверхность, где они могут инициировать окислительно-восстановительные реакции. Сходство между этими двумя процессами сделать фотоосаждения привлекательный синтетический инструмент для области фотокатализа 4-6. Этот метод, как ожидается, принять производство фотокатализатора к новым и неизведанным границ. Это может потенциально предложить нетронутой контроль над пространственным расположениемиз различных компонентов в гетероструктурах, и заранее возможность построить сложные системы из наночастиц. В конечном счете способ принесет нам один шаг ближе к реализации эффективной фотокатализатора для прямого солнечного к топливу преобразования энергии.
Мы исследовали рост IrO 2 в качестве сокатализатора, как известно, чтобы быть эффективным катализатором для воды окисления 7-11. Перестраиваемый структура квантовой точки (CdSe), встроенного в стержневой (сульфид кадмия) 12,13 был использован в качестве нашего фотокатализатора субстратом 14,15. Это в настоящее время не определены, происходит ли окислительное путь через опосредованного пути, или путем прямого нападения отверстие. Здесь наше знание и контроль над фотогенерированных отверстия в полупроводниковой гетероструктуры могут быть использованы для механистической изучению реакций окисления. Это стало возможным благодаря архитектуре подложки, что облегчает локализацию удерживаемых отверстий 16,17 и формированиеразличны реакции окисления сайт на стержне. Использование наноразмерных материалов с локализованным носителя заряда может быть использована для механистических исследований окислительно-восстановительных реакций с помощью простых экспертизы продуктов. Таким путем фотоосаждения может быть использован в качестве уникального зонда обоих сокращения и окислительных путей реакции. Это один из примеров новых и интересных возможностей, предоставляемых с помощью комбинации фотоосаждения и передовые коллоидный синтез 18-20.
Стремление разработать эффективную фотокатализатора для воды расщепления и преобразования возобновляемых источников энергии стало важным направлением в рамках сообщества материалов. Это стимулировало интерес во всем мире в CdS, который, как известно, очень активны на получение водорода, хотя это затруднено в результате фотохимических реакций нестабильности. Наша работа здесь лечит ахиллесову пяту материала. Иро 2 оформлены CdSe @ CdS стержни продемонстрировать замечательную фотохимический стабильность при длительном освещении в чистомводы.
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
1. Синтез квантовых точек 21
2. Синтез высевают RoDS 21
3. Передача высевают стержней к водному раствору
4. Рост Iridium нанокристаллических частиц
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
Электронные микрофотографии (ТЕМ) были собраны, чтобы видеть распределение оксида иридия на посеянных стержней (рисунок 1). Образцы были приготовлены ПЭМ с помощью пипетки капли растворенных частиц на ТЕМ сетке. Рентгеновской дифракции (XRD, рис 2) и рентгеновской фотоэлектронные спектры (РФЭС, рисунок 3) были использованы для характеристики наблюдаемого роста как смесь кристаллического IrO 2 и Ir 2 O 3. ...
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
Синтез семян CdSe и CdSe @ CdS затравки стержней была хорошо изучена 21,24,25. Незначительные изменения в суммах, температурах и времени для стадиях синтеза этих частиц субстрата может быть использован для настройки их длины, диаметра и / или морфологии. Синтетический протокол, описанный в данном документе дает весьма фотолюминесцентные сеяных-стержни одинакового размера.
Процедура обмена лиганда позволяет использовать сидируемых стержней в полярных средах, в данном случае воды. Н...
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
Авторы не имеют ничего раскрывать.
Это исследование было поддержано I-CORE Программы Комитета по планированию и составлению бюджета и Израиля научного фонда (грант № 152/11). Мы благодарим Шулиха факультет химии и Технион - Израильский технологический институт для обновленного лабораторного и запуска пакета. Мы также благодарим Королевское химическое общество для разрешения в адаптации материалов http://dx.doi.org/10.1039/C4TA06164K для использования в этой рукописи. Доктор Kalisman благодарит докторантуру Schulich за их поддержку. Мы благодарим доктора Ярон Кауфман за его помощь в HR-TEM и HAADF а также д-р Kamira Weinfeld за помощь с XPS характеристике.
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
| Имя | Компания | Каталожный номер | Комментарии |
|---|---|---|---|
| Сера (S) | Сигма | 84683 | |
| Селен (Se) | Сигма | 229865 | |
| Оксид кадмия (CdO) | Сигма | 202894 | высокотоксичная |
| n-октадецилфосфоновая кислота (ODPA) | Сигма | 715166 | |
| пропилфосфоновая кислота (PPA) | Сигма | 305685 | Строго регулируется в некоторых странах и регионах |
| Бутилфосфоновая кислота (БФА) | Сигма | 737933 | альтернатива ППА |
| Гексилфосфоновая кислота (ГПА) | Сигма | 750034 | альтернатива ППА |
| триоктилфосфоническому оксиду (ТОПО) | Сигма | 346187 | |
| три-н-октилфосфин, 97% (ВЕРХ) | Сигма | 718165 | Чувствительный к воздуху |
| спектрохимический стирбар | Сигма | Z363545 | |
| Гидроксид натрия | Sigma | S5881 | |
| Метанол | Sigma | 322415 | |
| толуол | Sigma | 244511 | |
| гексан | Sigma | 296090 | |
| Октиламин | Sigma | 74988 | |
| Нонаноевая кислота | Sigma | N5502 | |
| Изопропанол | Sigma | 278475 | |
| Меркаптундекановая кислота (MUA) | Сигма | 674427 | |
| тетраметиламмония гидроксид (TMAH) | Sigma | T7505 | |
| Смазка Apiezon H (высокотемпературная смазка) | Sigma | Z273562 | |
| персульфат натрия | Sigma | 216232 | |
| нитрат натрия | Sigma | 229938 | |
| гексахлоридат натрия(III) гидрат | Sigma | 288160 | |
| Установленный 455 нм LED | Thorlabs | M455L3 | |
| Держатель кюветы | Thorlabs | CVH100 | |
| 25 мл 3-горлышко Круглодонная колба | Chemglass | CG-1524-A-02 | |
| Liebig Конденсатор | Chemglass | CG-1218-A-20 | |
| Адаптер Т-образного соединения | Chemglass | AF-0509-10 |
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
Запросить разрешение на повторное использование текста или иллюстраций этой статьи JoVE
Запросить разрешение