Для просмотра этого контента требуется подписка на JoVE. Войдите или начните свой бесплатный пробный период.

Методическая статья

HKUST-1 в качестве гетерогенного катализатора для синтеза ванилина

9.7K просмотров

⸱

DOI:

10.3791/54054

⸱

23 июля 2016 г.

 ,  ,  ,  ,  ,  ,  ,  , 
1Autonomous Metropolitan University-Azcapotzalco, 2Institute of Catalysis and Petroleum Chemistry, ICP-CSIC, 3Department of Chemistry, Autonomous Metropolitan University-Iztapalapa, 4Department of Chemistry, Center of Investigation and Superior Studies (IPN), 5Research Institute of Material, National Autonomous University of Mexico

В этой статье

Краткое содержание

Превращение трансферуловой кислоты в ванилин было достигнуто путем гетерогенного катализа. В этом синтезе использовался HKUST-1, и существенным этапом каталитического процесса было образование ненасыщенных металлических участков. Таким образом, при активации катализатора в вакууме получалась полная конверсия ванилина (выход 95%).

Аннотация

Ванилин (4-hydoxy-3-метоксибензальдегид) является главным компонентом экстракта ванили. Естественный запах ванили представляет собой смесь из приблизительно 200 различных пахучих соединений в дополнение к ванилина. Естественное извлечение ванилин (из орхидеи Vanilla planifolia, Vanilla tahitiensis и Vanilla помпоном) составляет лишь 1% от мирового производства и так как этот процесс является дорогостоящим и очень долго, остальная часть производства ванилина синтезируется. Многие биотехнологические подходы могут быть использованы для синтеза ванилина из лигнина, фенольные стильбенов, изоэвгенола, эвгенол, guaicol и т.д., с недостатком вреда окружающей среде , так как эти процессы используют сильные окислители и токсичные растворители. Таким образом, экологически чистые альтернативы по производству ванилина очень желательны и, таким образом, в соответствии с действующим расследования. Пористые координационные полимеры (ПХФ) представляют собой новый класс высокоэффективных кристаллических материалов, РЭЦмому использовались для катализа. HKUST-1 (Cu 3 (ВТС) 2 (H 2 O) 3, BTC = 1,3,5-бензол-tricarboxylate) очень хорошо известен PCP , который широко изучается в качестве гетерогенного катализатора. Мы сообщаем синтетическую стратегию для производства ванилина при окислении транс -ferulic кислоты с использованием HKUST-1 в качестве катализатора.

Введение

Использование пористых координационных полимеров (ПХФ) в качестве гетерогенных катализаторов 1-4 представляет собой относительно новое исследование поля. Из - за очень интересных свойств , которые показывают ПХФ, например, пористой закономерности, большой площадью поверхности и доступ металла, они могут предложить новые альтернативы для гетерогенных катализаторов 5-6. Поколение каталитически активных ПХФ является основным направлением многих исследовательских групп 7-10. Пористый координационного полимера состоит из ионов металлов и органических линкеров и, таким образом, каталитическая активность этих материалов обеспечивается любой из этих частей. Некоторые ПХФ содержат ненасыщенные (активные) металлы , которые могут катализировать химическую реакцию 11. Тем не менее, генерация ненасыщенных участков металлических (открытых металлических участков) в пределах координационных полимеров не является тривиальной задачей , и она представляет собой синтетический вызов , который можно резюмировать: (I) поколение вакантный координации путем удаления лабильных лигандов 7-11;(II) поколение биметаллических ПХФ путем включения металлоорганических лигандов (ранее синтезирован) 8,12-13; (III) пост-синтетическое изменение ионов металлов 9,14-15 или к органическими лигандами 10, 16-17 в порах ПХФ. Поскольку методика (I) является самым простым , таким образом, она является наиболее часто используемым. Как правило, генерация открытых участков металла был использован для повышения аффинности ПХФ в направлении H 2 18-19, а также для разработки активных гетерогенных катализаторов 20-27. Для достижения хороших свойств катализатора, лечащие врачи должны показать, дополнительно к доступности открытых металлических площадок, удерживание кристалличности после каталитического эксперимента, относительно высокой термической стабильностью и химической стабильностью по отношению к условиям реакции.

HKUST-1 (Cu 3 (ВТС) 2 (H 2 O) 3, BTC = 1,3,5-бензол-tricarboxylate) 7хорошо изучены пористая координационного полимера построена с Cu катионами (II), которые согласованы с карбоксилатных лигандов и воды. Интересно, что эти молекулы воды могут быть устранены (при нагревании) , и это обеспечивает квадратную плоскую координацию вокруг ионов меди , которые обладают свойствами твердых кислот Льюиса 11. Бордига и сотрудниками 28 показали , что устранение этих H 2 O молекул не влияет на степень кристалличности (сохранение регулярности) и степень окисления ионов металлов (Cu (II)) не была затронута. Использование HKUST-1 в качестве катализатора был широко исследован 29-33 и , в частности , (очень актуальна для настоящей работы) окисление перекисью водорода ароматических молекул 34.

Ваниль является одним из наиболее широко используемых ароматизирующих веществ в косметических, фармацевтической и пищевой промышленности. Он извлекается из отвержденных бобов орхидеи Vanilla planifolia, Ванилла tahitiensis и Vanilla помпоном. Майя и ацтеков (доколумбовых человек) впервые осознали огромный потенциал ванили в качестве ароматизатора , поскольку она улучшила вкус шоколада 35-37. Ванильный был впервые выделен в 1858 году 38 , и это не было до 1874 года 39 , что химическая структура ванилина была окончательно определена. Естественное извлечение ванилин (из орхидеи Vanilla planifolia, Vanilla tahitiensis и Vanilla помпоном) составляет лишь 1% от мирового производства и так как этот процесс является дорогостоящим и очень долго 40, остальная часть ванилин синтезируют 40. Многие биотехнологические подходы могут быть использованы для синтеза ванилина из лигнина, фенольные стильбенов, изоэвгенола, эвгенол, guaicol и т.д. Тем не менее, эти подходы имеют тот недостаток , что нанесение ущерба окружающей среде , так как эти процессы используют сильные окислители и токсичные растворители 41-43. Здесь мы гОКЛАД синтетическую стратегию для производства ванилина при окислении транс -ferulic кислоты с использованием HKUST-1 в качестве катализатора.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Протокол

ВНИМАНИЕ: Химические вещества, используемые в этой каталитической процедуры являются относительно низкой токсичностью и канцерогенным. Пожалуйста, используйте все необходимые меры безопасности при выполнении этой экспериментальной методики, такие как защитные очки, перчатки, плащи, полные штаны длины и закрытую обувь. Одна часть следующих процедур включает в себя стандартные методы обработки без доступа воздуха.

1. активации катализатора (HKUST-1)

  1. Степень кристалличности Определение характеристик катализатора на основе
    Примечание: HKUST-1 представляет собой коммерчески доступный пористый полимер координации (катализатор). Для того, чтобы подтвердить кристалличность катализатора, образцы HKUST-1 должны быть охарактеризован порошковой рентгеновской дифракции (PXRD).
    1. Соберите PXRD образец 0,1 г образца HKUST-1 (на дифрактометре , работающей при 160 Вт (40 кВ, 40 мА)) для Cu-1 Ка излучения (λ = 1,5406 Å) в Брэгга-Брентано геометрии. Записать шаблон PXRD от 5 ° до 60 ° (2), в 0,02 & #176; шаги и 1 сек времени 44 подсчета.
  2. Десольватация HKUST-1
    1. Взвешивают 0,05 г катализатора (HKUST-1).
    2. Хомут 250 мл двугорлую колбу с круглым дном на подставке и вставьте магнитной мешалкой в ​​круглодонную колбу.
    3. Приложить конденсатор в круглодонную колбу.
    4. Использование некоторых вакуумной смазки или тефлоновую ленту между суставами колбы и конденсатора, чтобы произвести совершенное уплотнение.
    5. Подключение конденсатора, от верхней части, с вакуумным насосом (через запорный кран на шланге).
    6. Убедитесь в том , что вакуум генерируется с помощью насоса составляет около 10 -2 бар.
      Примечание: Для удобства этот Экспериментальная установка (двух-горловую круглодонную колбу, присоединенную к конденсатору, который соединен с вакуумным насосом) будет упоминаться как система активации.
    7. Поместите катализатор (0,05 г) внутрь 250 мл двугорлую круглодонную колбу.
    8. Вставьте резиновую перегородку во второй горловинекруглодонную колбу и убедитесь, что уплотнения (припадки) должным образом.
    9. Аккуратно поместите систему активации в песчаную баню.
    10. Включите вакуумный насос и осторожно поверните кран, пока не будет полностью открыт. С помощью горячей плите, нагреть систему активации до 100 ° С в течение 1 часа.
    11. Перемешивают при самой низкой скорости горячей плиты, для того, чтобы распределить гомогенно катализатор в нижней части круглодонную колбу.
    12. Выключите тепло (горячая плита) после 1 часа нагрева, и пусть систему активации остыть до комнатной температуры (под вакуумом).
    13. После того, как система активации остынет до комнатной температуры, повернуть запорный кран от (таким образом, система активации будет находиться под вакуумом пассивным) и выключить насос.
    14. Подключите баллон , заполненный азотом (N 2), через перегородку, к двугорлую колбу с круглым дном и подождать несколько секунд , чтобы достичь равновесного давления.
      Примечание: После активации катализатора, оставьте его UNDER в инертной атмосфере (N 2) , так как доступ к сайтам несогласованных металла (или открытых площадках металл) является ключом для получения активного катализатора.
    15. Удалить баллон , заполненный N 2, когда равновесное давление было достигнуто.
      Примечание: изменение цвета от бирюзового (как получил HKUST-1) до темно-синего цвета (при активации) наблюдается.

2. Синтез ванилина с помощью гетерогенного катализа

  1. Дегазация органического растворителя
    1. Дега приблизительно 70 мл этанола за счет барботирования N 2 в течение 5 мин.
  2. Приготовление каталитической реакции
    1. Добавляют 10 мл дегазированного этанола в два-горловую круглодонную колбу и осторожно перемешать суспензии на горячей плите.
    2. Добавить 5 мл H 2 O 2 (30% H 2 O) к суспензии.
    3. Добавить 0,25 мл ацетонитрила к суспензии.
    4. Взвесьте 0,50 г феруловой кислоты и растворяют его в20 мл дегазированного этанола в стакане.
    5. Добавляют растворенный феруловой кислоты в суспензии.
    6. Промыть стакан с 20 мл дегазированного этанола и добавить его в суспензии.
  3. Окисление Транс- феруловой кислоты в ванилина
    1. Отсоедините шланг, который соединяет конденсатор с вакуумным насосом.
    2. Включите водопроводной воды, которая проходит через конденсатор. Предпочтительно использовать водяной насос.
    3. Нагреть подвески до 100 ° C (кипячении с обратным холодильником) в течение 1 часа.
    4. Выключите огонь и перемешивание. Осторожно поднимите две шеи колбу с круглым дном (прилагается к конденсатору) и дайте ему остыть до комнатной температуры.
  4. Обработка этой реакции
    1. Фильтр от реакционной смеси (используйте воронку Бюхнера и колбы), восстановление катализатора (HKUST-1) и промойте его с помощью 200 мл этилацетата.
      Примечание: Для того, чтобы ускорить процесс фильтрации, с помощью вакуума (подключенный к колбе Бюхнера), чтобы быстро восстановиться и мыть грatalyst.
    2. Потвердить сохранение каркаса кристалличности катализатора PXRD, как и в разделе 1.
    3. Концентрируют объединенные органические фазы (в вакууме на роторном испарителе) и повторно растворяют его с помощью 100 мл этилацетата.
    4. Промывают органические фазы сушат ( с помощью делительной воронке) с насыщенным раствором NH 4 Cl (30 мл).
    5. Восстановление органические фазы и смешать их с безводным Na 2 SO 4 (30 г). Пусть суспензию стоять в течение 15 мин.
    6. Суспензию фильтруют и от восстановления фильтрата.
    7. Фильтрат концентрируют (до приблизительно 20 мл) в вакууме на роторном испарителе.
  5. Очистка остатка (ванилин)
    1. Очищают остаток методом колоночной флэш - хроматографии 44. Неподвижная фаза силикагель и подвижная фаза представляет собой смесь растворителей этилацетат-гексан (5:95).
    2. Упаковать стеклянную колонку для хроматографии (1 см х 30 см) с силикагелем(1 см х 6 см). Пропитайте колонку с этилацетат-гексан (5:95) смеси растворителей.
    3. Аккуратно налить концентрированный-фильтрату при верхней части колонны стекла.
    4. Медленно добавить смесь растворителей в стеклянную колонку и собирают все из фракций до 1200 мл не собираются.
    5. Концентрат органические фракции (1,200 мл) на роторном испарителе до сухости.
    6. Восстановление окончательного твердого порошка, который очищенный ванилин.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Результаты

Три репрезентативные образцы HKUST-1 анализируют с помощью инфракрасной спектроскопии: неактивированной, активировали при 100 ° С в течение 1 ч в печи (выдержке на воздухе), и активируется под вакуумом (10 -2 бар) при температуре 100 ° С в течение 1 ч. Таким образом, преобразование Фурье инфракрасного (ИК) спектры регистрировали с помощью спектрометра с однократным отражением алмазов ATR аксессуар (рисунок 1). Для всех спектров, 64 сканирований в 4000 до 400 с...

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Обсуждение

Фундаментальным шагом для каталитического превращения транс -ferulic кислоты в ванилина был активации катализатора (HKUST-1). Если катализатор не активирован на месте (в вакууме и при температуре 100 ° C), только частичное превращение транс -ferulic кислоты к ванилина наблюдалось 44. Другими словами, доступность , чтобы открыть металлические участки имеет решающее значение для каталитического цикла 44, и это может быть достигнуто за счет ликвидации координированной воды н...

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Раскрытие информации

Авторам нечего раскрывать.

Благодарности

Авторы благодарят доктора А. Техеда-Круза (рентген; IIM-UNAM). R.Y. благодарит CINVESTAV, Мексика за техническую поддержку. M.S.S выражает признательность за финансовую поддержку со стороны правительства Испании, компании MINECO (MAT2012-31127). I.A.I благодарит CONACyT (212318) и PAPIIT UNAM (IN100415), Мексика за финансовую поддержку. Э.Г-З. благодарит CONACyT (156801 и 236879), Мексику за финансовую поддержку. Спасибо У. Виннбергу (ITAM и ITESM) за научные дискуссии.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Материалы

Список материалов, использованных в этой статье
ИмяКомпанияКаталожный номерКомментарии
HKUST-1Сигма-ОлдричMFCD10567003
Феруловая кислота (транс-4-гидрокси-3-метоксикоричная кислота)Сигма-Олдрич537-98-4
ЭтанолСигма-Олдрич64-17-5
Раствор перекиси водородаСигма-Олдрич7722-84-1
АцетонитрилСигма-Олдрич75-05-8
ЭтилацетатСигма-Олдрич141-78-6
Хлорид аммонияСигма-Олдрич12125-02-9
Сульфат натрия безводныйСигма-Олдрич7757-82-6
ЭтилацетатСигма-Олдрич141-78-6
н-гексанСигма-Олдрич110-54-3
СиликагельСигма-Олдрич112926-00-8Размер 70/230
250 мл Колба с круглым дном 250 млSigma-AldrichZ516872-1EAЕмкость 250 мл
Магнитная мешалкаBel-Art изделия371100002тефлоном, восьмиугольный
КонденсаторCole-ParmerJZ-34706-00200 мм Длина рубашки
Вакуумный насос (ок. 10-2 bar)Cole-ParmerJZ-78162-00Вакуумный/напорный мембранный насос
Запорный кранCole-ParmerEW-30600-00с наружной резьбой Luer
Slip ШлангCole-ParmerJZ-06602-0416,0 мм ID и 23,2  мм ED
Резиновые перегородкиCole-ParmerJZ-08918-34Силикон с покрытием из ПТФЭ
Горячая пластинаCole-ParmerJZ-04660-1510,2 см x 10,2 см, от 5 до 540 ° C
Песочная ваннаCole-ParmerGH-01184-00Ванна с псевдоожиженным песком SBS-4, от 50 до 600 градусов; C
N2 газINFRACod. 103Cylinder 9  m3
Баллоны (наполненные N2 газ)Sigma-AldrichZ154989-100EAТолстостенная натуральная латексная резина
Шприцы со съемными игламиSigma-AldrichZ116912-100EAемкость 10 мл
Фильтровальная бумагаCole-ParmerJZ-81050-24Марка No 235 качественная фильтровальная бумага (диск диаметром 90 мм)
воронка БюхнераCole-ParmerJZ-17815-04емкость 320 мл, которые принимают стандартные размеры фильтров
бумаги Колба БюхнераCole-ParmerJZ-34557-02емкость 250 мл
Ротационный испарительCole-ParmerJZ-28710-02
СтаканыCole-ParmerJZ-34502-(02,04,05)Pyrex Brand 1000 Griffin; 20, 50 и 100 мл
Сепарационная воронка Cole-ParmerJZ-34505-44Емкость на 125 мл с паром длиной 60 мм
Стеклянная колонка для хроматографииCole-ParmerJZ-34695-42Колонка с фриттированным диском, 10,5 мм ID x 250 мм L
PXRD дифрактометрBrukerAXS D8 Advance
XRD FTIR спектрофотометрThermo scientificFT-IR (JZ-83008-02); ATR (JZ-83008-26)ИК-Фурье спектрометр Nicolet iS5, с окнами KBr и iD5 Diamond ATR

Ссылки

  1. Corma, A., García, H., Llabrés i Xamena, F. X. Engineering Metal Organic Frameworks for Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev. 110 (8), 4606-4655 (2010).
  2. Gascon, J., Corma, A., Kapteijn, F., Llabrés i Xamena, F. X. Metal Organic Framework Catalysis: Quo vadis? ACS Catal. 4 (2), 361-378 (2014).
  3. Ranocchiari, M., van Bokhoven, J. A. Catalysis by metal-organic frameworks: fundamentals and opportunities. Phys. Chem. Chem. Phys. 13, 6388-6392 (2011).
  4. Dhakshinamoorthy, A., Alvaro, M., Garcia, H. Commercial metal-organic frameworks as heterogeneous catalysts. Chem. Commu. 48 (92), 11275-11288 (2012).
  5. Corma, A., García, H. Lewis Acids as Catalysts in Oxidation Reactions: From Homogeneous to Heterogeneous Systems. Chem. Rev. 102 (10), 3837-3892 (2002).
  6. Corma, A., García, H. Lewis Acids: From Conventional Homogeneous to Green Homogeneous and Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev. 103 (11), 4307-4366 (2003).
  7. Chui, S. S. Y., Lo, S. M. F., Charmant, J. P. H., Orpen, A. G., Williams, I. D. A Chemically Functionalizable Nanoporous Material [Cu3(TMA)2(H2O)3]n. Science. 283 (5405), 1148-1150 (1999).
  8. Farha, O. K., Shultz, A. M., Sarjeant, A. A., Nguyen, S. T., Hupp, J. T. Active-Site-Accessible, Porphyrinic Metal−Organic Framework Materials. J. Am. Chem. Soc. 133 (15), 5652-5655 (2011).
  9. Zhang, J. P., Horike, S., Kitagawa, S. A Flexible Porous Coordination Polymer Functionalized by Unsaturated Metal Clusters. Angew. Chem. Int. Ed. 46 (6), 889-892 (2007).
  10. Wang, Z., Cohen, S. M. Postsynthetic modification of metal-organic frameworks. Chem. Soc. Rev. 38 (5), 1315-1329 (2009).
  11. Llabresi Xamena, F. X., Luz, J., Cirujano, F. G. Chapter 7, Strategies for Creating Active Sites in MOFs. Metal organic frameworks as heterogeneous catalysts. Llabres i Xamena, F. X., Gascon, J. , (2013).
  12. Cho, S. H., Ma, B., Nguyen, S. T., Hupp, J. T., Albrecht-Schmitt, T. E. A metal-organic framework material that functions as an enantioselective catalyst for olefin epoxidation. Chem. Commun. (24), 2563-2565 (2006).
  13. Xie, M. H., Yang, X. L., Wu, C. D. A metalloporphyrin functionalized metal-organic framework for selective oxidization of styrene. Chem. Commun. 47 (19), 5521-5523 (2011).
  14. Zhang, X., Llabrés i Xamena, F. X., Corma, A. Gold(III) - metal organic framework bridges the gap between homogeneous and heterogeneous gold catalysts. J. Catal. 265 (2), 155-160 (2009).
  15. Bohnsack, A. M., Ibarra, I. A., Bakhmutov, V. I., Lynch, V. M., Humphrey, S. M. Rational Design of Porous Coordination Polymers Based on Bis(phosphine)MCl2 Complexes That Exhibit High-Temperature H2 Sorption and Chemical. J. Am. Chem. Soc. 135 (43), 16038-16041 (2013).
  16. Ingleson, M. J., Perez-Barrio, J., Guilbaud, J. B., Khimyak, Y. Z., Rosseinsky, M. J. Framework functionalisation triggers metal complex binding. Chem. Commun. (23), 2680-2682 (2008).
  17. Burrows, A. D., Frost, C. G., Mahon, M. F., Richardson, C. Post-Synthetic Modification of Tagged Metal-Organic Frameworks. Angew. Chem. Int. Ed. 47 (44), 8482-8486 (2008).
  18. Dincă, M., Long, J. R. Hydrogen Storage in Microporous Metal-Organic Frameworks with Exposed Metal Sites. Angew. Chem. Int. Ed. 47 (36), 6766-6779 (2008).
  19. Ibarra, I. A., et al. Structures and H2 Adsorption Properties of Porous Scandium Metal-Organic Frameworks. Chem. Eur. J. 16 (46), 13671-13679 (2010).
  20. Gustafsson, M., et al. A Family of Highly Stable Lanthanide Metal−Organic Frameworks: Structural Evolution and Catalytic Activity. Chem. Mater. 22 (11), 3316-3322 (2010).
  21. Mitchell, L., et al. Remarkable Lewis acid catalytic performance of the scandium trimesate metal organic framework MIL-100(Sc) for C-C and C=N bond-forming reactions. Catal. Sci. Technol. 3 (3), 606-617 (2013).
  22. Jeong, K. S., et al. Asymmetric catalytic reactions by NbO-type chiral metal-organic frameworks. Chem. Sci. 2 (5), 877-882 (2011).
  23. Henschel, A., Gedrich, K., Kraehnert, R., Kaskel, S. Catalytic properties of MIL-101. Chem. Commun. (35), 4192-4194 (2008).
  24. Dhakshinamoorthy, A., et al. Iron(III) metal-organic frameworks as solid Lewis acids for the isomerization of α-pinene oxide. Catal. Sci. Techol. 2 (2), 324-330 (2012).
  25. Kurfiřtová, L., Seo, Y. K., Hwang, Y. K., Chang, J. S., Čejka, J. High activity of iron containing metal-organic-framework in acylation of p-xylene with benzoyl chloride. Catal. Today. 179 (1), 85-90 (2012).
  26. Beier, M. J., et al. Aerobic Epoxidation of Olefins Catalyzed by the Cobalt-Based Metal-Organic Framework STA-12(Co). Chem. Eur. J. 18 (3), 887-898 (2012).
  27. Ruano, D., Díaz-García, M., Alfayate, A., Sánchez-Sánchez, M. Nanocrystalline M-MOF-74 as Heterogeneous Catalysts in the Oxidation of Cyclohexene: Correlation of the Activity and Redox. Chem. Cat. Chem. 7 (4), 674-681 (2015).
  28. Prestipino, C., et al. Local Structure of Framework Cu(II) in HKUST-1 Metallorganic Framework:Spectroscopic Characterization upon Activation and Interaction with Adsorbates. Chem. Mater. 18 (5), 1337-1346 (2006).
  29. Opanasenko, M., et al. Comparison of the catalytic activity of MOFs and zeolites in Knoevenagel condensation. Catal. Sci. Technol. 3 (2), 500-507 (2013).
  30. Pérez-Mayoral, E., et al. Synthesis of quinolines via Friedländer reaction catalyzed by CuBTC metal-organic-framework. Dalton Trans. 41 (14), 4036-4044 (2012).
  31. Schlichte, K., Kratzke, T., Kaskel, S. Improved synthesis, thermal stability and catalytic properties of the metal-organic framework compound Cu3(BTC)2. Micropor. Mesopor. Mater. 73 (1-2), 81-88 (2004).
  32. Addis, D., et al. Hydrosilylation of Ketones: From Metal-Organic Frameworks to Simple Base Catalysts. Chem. Asian J. 5 (11), 2341-2345 (2010).
  33. Wu, Y., et al. Kinetics of oxidation of hydroquinone to p-benzoquinone catalyzed by microporous metal-organic frameworks M3(BTC)2 [M = copper(II), cobalt(II), or nickel(II); BTC = benzene-1,3,5-tricarboxylate] using molecular oxygen. Transition Met. Chem. 34 (3), 263-268 (2009).
  34. Marx, S., Kleist, W., Baiker, A. Synthesis, structural properties, and catalytic behavior of Cu-BTC and mixed-linker Cu-BTC-PyDC in the oxidation of benzene derivatives. J. Catal. 281 (1), 76-87 (2011).
  35. May, P., Cotton, S. Molecules That Amaze Us. , CRC Press. 193(2015).
  36. Havkin-Frenkel, D., Belanger, F. C. Handbook of Vanilla Science and Technology. , Wiley-BlackWell. 3(2011).
  37. Zhao, S., et al. Preparation of ferulic acid from corn bran: Its improved extraction and purification by membrane separation. Food Bioprocess Technol. 92 (3), 309-313 (2014).
  38. Gobley, T. W. Recherche sur le principe odorant de la vanilla. J. Pharm. Chem. 3, 401(1858).
  39. Tiemann, F., Haarmann, W. Uber das coniferin und seine Umwandlung in das aromatisches princip der vanilla. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 7 (1), 608-623 (1858).
  40. Dignum, M. J. W., Kerler, J., Verpoorte, R. Vanilla production: technological, chemical, and biosynthetic aspects. Food. Rev. Int. 17 (2), 199-219 (2001).
  41. Walton, N. J., Mayer, M. J., Narbad, A. Vanilin. Phytochemistry. 63 (5), 505-515 (2003).
  42. Serra, S., Fuganti, C., Brenna, E. Biocatalytic preparation of natural flavours and fragrances. Trends Biotechnol. 23 (4), 193-198 (2005).
  43. Longo, M. A., Sanromán, M. A. Production of Food Aroma Compounds: Microbial and Enzymatic Methodologies. Food Technol. Biotechnol. 44 (3), 335-353 (2006).
  44. Yepez, R., et al. Catalytic activity of HKUST-1 in the oxidation of trans-ferulic acid to vanillin. New. J. Chem. 39 (7), 5112-5115 (2015).

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Перепечатки и разрешения

Больше статей

Катализатор HKUST-1синтез ванилинаокисление феруловой кислотыпористые координационные полимерыгетерогенный катализпорошковая рентгеновская дифракциявакуумная активацияколоночная хроматографиятранс-феруловая кислотаэкологически безопасный катализ
HKUST-1 в качестве гетерогенного катализатора для синтеза ванилина
Связаться с нами
Порекомендовать библиотеке

Конфиденциальность

Условия использования

Политики

© 2026 MyJoVE Corporation. Все права защищены.