Методическая статья

Объединение твердотельных и решений на основе методов: Синтез и реакционная способность Chalcogenidoplumbates (II или IV)

DOI:

10.3791/54789

⸱

29 декабря 2016 г.

 ,  ,  , 
1Department of Chemistry, University of California, Berkeley, 2Fachbereich Chemie, Philipps-Universität Marburg and Wissenschaftliches Zentrum für Materialwissenschaften

В этой статье

Краткое содержание

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Представлен синтез халькогенидоплумбатов (II,IV) путем восстановления in situ номинального "PbCh2" (Ch = Chalcogen) и посредством твердофазной реакции и последующих сольвотермических реакций. Кроме того, описываются реакционные способности растворов plumbate(II), в результате которых получается самый тяжелый из известных на сегодняшний день гомологов CO: лиганд μ-PbSe.

Аннотация

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Фазы "PBCH 2" (Ch = Se, Te) получаются из твердотельных синтезов (т.е. путем слияния элементов в инертных условиях в кварцевого стекла ампул). Снижение таких фаз элементным щелочных металлов в аминов дает кристаллический chalcogenidoplumbate (II) соли , состоящие из [PbTe 3] 2 - или [Pb 2 CH 3] 2 - анионы, в зависимости от которого изолирующее вещество для катионов присутствует: кронэфиры, как 18-краун-6, или криптандов, как [2.2.2] склепе. Реакции решений таких анионов с выходом соединений переходных металлов (поли) халькогенидных анионов или халькогенидных кластеров переходных металлов, в том числе один с лигандом μ-PbSe (т.е. самый тяжелый известный CO гомологов).

В противоположность этому , твердотельный синтез фазы номинального состава "К 2 РЬЗе 2" путем последовательных реакций элементаs и последующей обработки в solvothermal аминов приводит к первым неоксидное / галогенид неорганического свинца (IV) соединение: соль орто -selenidoplumbate (IV) анион [PbSe 4] 4 -. Это было неожиданно из-за окислительно-восстановительного потенциала Pb (IV) и Se (-П). Такие способы могут дополнительно быть применены к другим элементных комбинаций, что приводит к образованию растворов с бинарным [НдТе 2] 2 - или [Bise 3] 3 - анионы, или в крупномасштабных синтезов K 2 Hg 2 Se 3 или K 3 Bise 3 с помощью твердотельного маршрута.

Все соединения характеризуются монокристаллической дифракции рентгеновских лучей и элементного анализа; растворы солей метаплюмбаты могут быть исследованы 205 Pb и 77 Se или 127 методов Te ЯМР. Квантово-химические расчеты с использованием функционала плотности методы теории позволяют энергии сравнения. Кроме того, они позволяютдля проникновения в электронной конфигурации и, таким образом, ситуация скрепления. Молекулярная Резус-содержащих были обнаружены соединения Шеврель типа проявляют делокализованное смешанную валентность, в то время как аналогичные telluridopalladate анионами являются электронно-точным; кластер с μ-PbSe лиганда энергетически выгодно над гипотетического аналога СО, в соответствии с неудачной попытки его синтеза. Стабильность формального Pb (IV) в [PbSe 4] 4 - анион, в основном , из - за подходящей стабилизации внутри кристаллической решетки.

Введение

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Халькогенидов металлов, такие как ЗпЗе или CuInSe, представляют собой универсальные материалы с широким спектром применения, например, в качестве полупроводника, термоэлектрические или нелинейных оптических материалов 1-6. Подобные элементарные композиции находятся в пределах chalcogenidometalates, где металл находится в формально положительной степени окисления и координируется отрицательными (поли) халькогенидных лигандов с образованием общий анионный видов. В отличие от вышеперечисленных материалов, таких metalates дополнительно состоит из противоионов, которые хорошо отделены друг от анионного подструктуры. Типичные катионы (сольватироваться) щелочных или щелочно-земельных металлов, ионы аммония, или фосфониевые. Чаще всего такие соли с анионами chalcogenidometalate обладают физическими свойствами, которые похожи на их родительских бинарные или тройные соединения, такие как аналогичные шириной запрещенной зоны или фото- и полупроводимости свойствами. Тем не менее, из-за широкого диапазона возможных анионных архитектур в пределах каждого элементарного Cную комбинацию, начиная от изолированных молекулярных частиц через нитей и листов из соединенных между собой анионы к расширенной трехмерных структур, еще более тонкой настройки различных свойств может быть достигнуто, в конечном счете, целью проектируемого синтеза соединений с требуемыми свойствами. В рамках концепции размерной редукции, было показано , что относительное увеличение контрионов на формульную единицу, которая сопутствует сокращение по сравнению с 3D с помощью 2D и 1D до 0D анионных архитектур (0D представляющий видов молекул), уменьшает наблюдаемую ширину запрещенной зоны 7. Кроме того, путем использования различных (или смесей) халькогенидных лигандов, даже возможно достичь ультра-тонкой регулировки ширины запрещенной зоны 8,9.

Помимо этих практических применений и дальновидный relevancies, chalcogenidometalates до сих пор исследованы для фундаментального понимания, например, для генерации новых типов анионные структуры или открытия и интеrpretation необычной связи, а также для их беспрецедентных свойств. В то время как более легкие соединения (то есть, oxidometalates, которые обычно называют oxometalates), были широко изучены, в частности , для потенциальных каталитических применений, более тяжелые chalcogenidometalates гораздо менее изучены.

Наш собственный интерес был ориентирован на синтез, свойства и дальнейшей реакционной способности chalcogenidotetrelates (то есть, более тяжелые гомологи силикатов) 10,11. Существует широкое разнообразие таких соединений, начиная от водно-стабильных и растворимых бинарных анионов, таких как [SnTe 4] 4- анион 12; к органическим, функционализованный и многослойным кластерных соединений, таких как {[Ir 3 (COD) 3 (μ 3 -S) 2] (M 3) -S SnCl} 2 (COD = циклоокта--1,5-диен) 13. Наши самые недавние исследования дело с chalcogenidoplumbates, свинцом в качестве центрального металла вом (ы). В соответствии с концепцией инертного пара для тяжелых атомов, обращаясь к стабилизации 6S орбитальный из-за релятивистских эффектов, свинец, как правило, наблюдается в формальном состоянии окисления + II. Исключения , как PbO 2 являются сильными окислителями, и тем тяжелее свинца (IV) халькогениды, "PBCH 2," не были обнаружены до настоящего времени 14. То же самое справедливо и для chalcogenidoplumbate (IV) анионов, из которых только [PbO 4] 4 - было сообщено 15 до недавнего времени (см . Ниже)

Помимо разнообразной группы структурно исследованных oxidoplumbates (II, IV), было лишь несколько примеров chalcogenidoplumbates (II), а именно [PbTe 3] 4 - с трехгранной пирамидальной аниона 16; и [Pb 2 Ch 3] 2 -, где Ch = Se или Те, с тригональной бипирамидальной аниона 17. Они синтезируются маршрута, который также был применендля генерации ионов Цинтлем 18. При приготовлении многослойным интерметаллических фаз путем слияния при высоких температурах элементов, последующее извлечение с помощью растворителей, в присутствии комплексообразующего агента, приводит к получению желаемых продуктов в (одинарной) кристаллической форме. В случае с [Pb 2 СН 3] 2 - анионы, например, фаза номинального состава "KPbCh" было извлечено с 1,2-диаминоэтаном (ен) в присутствии 4,7,13,16 , 21,24-Hexaoxa-1,10-диазабицикло [8.8.8] hexacosane ([2.2.2] крипты). Криптанда необходимо как для кристаллизации при увеличении эффективного радиуса катионов в {K [2.2.2] склепе} + комплексного противоиона, чтобы лучше соответствовать анионный размер, и для экранирования положительного заряда , который подавляет электрон обратно -donation из аниона в растворе. Такие соли с инкапсулированными катионов обычно показывают высокие тенденции к кристаллизации и, таким образом, довольно неплохие урожаи по сравнению ссоответствующие соли без секвестрации агентов. Тем не менее, довольно громоздкий синтез или высокие цены на криптандов предотвратить чрезмерное масштабирование таких подходов.

В отличие от этого , K 4 [PbTe 3] · 2еп синтезируется в уменьшении на месте в растворе, как уже использован еще в 1891 году для создания известного Pb 9 4 - аниона 19,20. Для последнего элементные щелочных металлов были добавлены к суспензии свинца в жидком аммиаке при низких температурах, в то время как для telluridoplumbate, сплав номинального состава "PbTe 2" восстанавливали при комнатной температуре, вновь путем добавления элементарного калия.

Наш первый подход к таким видам металат, которые будут представлены здесь, представляет собой сочетание обоих путей. Здесь, твердотельный синтез следует либо уменьшением в растворе в присутствии недорогого секвестрации аженскогоТ.С., такие как 1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадекана (18-краун-6), или путем восстановления с щелочными металлами, в хелатной форме самого растворителя, без необходимости использования дополнительных изолирующих веществ, подобно тому, синтез [Na 4 (ен) 7] [Sn 9] 21. Наш второй подход также начинается с высокотемпературного синтеза, но это сопровождается solvothermal извлечения образующихся фаз (т.е. экстракции при повышенных температурах и давлениях) 22. В дальнейшем мы представим как синтетические подходы и некоторые из наших последних результатов при применении этих путей реакции.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Протокол

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Внимание: Всегда будьте осторожны при работе с химическими веществами. Применяют общие правила техники безопасности, в том числе надлежащего использования перчаток, защитных очков и пальто лаборатории во все времена. В частности, следует помнить, что все рассмотренные соединения, содержащие тяжелые элементы, а также их элементарные источники, обладают высокой токсичностью. 1,2-диаминоэтан является коррозионную жидкость. Щелочные металлы и тройные полупроводниковые продукты могут реагировать pyrophorically с воздухом и влагой.

Примечание: Все операции выполняются в атмосфере аргона с использованием стандартных методик Шленка или перчаточной камеры под строгим исключением воздуха и внешней влаги. Твердые вещества или растворы, содержащие тяжелых элементов видов металат или предшественников сохраняются при исключении света, обернув соответствующие контейнеры с алюминиевой фольгой для ингибирования индуцированной светом разложения.

1. Получение растворителей и растворов

  1. Добавить 1 л свеже закуплено 1,2-diaminoethane до 25 г СаН 2 и перемешивают в течение ночи. Нагревание с обратным холодильником (Т = B 116 ° С) до полного удаления H 2 не генерируется (приблизительно 12 ч).
    1. Отфильтровываю при давлении окружающей среды.
  2. Добавить 1 л оксолан (ТГФ) до 10 г NaK сплава и перемешивают в течение ночи. Рефлюкс (Т б = 66 ° С) в течение не менее 12 ч. Отфильтровываю при давлении окружающей среды.
  3. Сделать насыщенный раствор [Rh (PPh 3) 3 Cl] путем добавления 150 мг [Rh (PPh 3) 3 Cl] в 10 мл ТГФ. Перемешивают в течение ночи при комнатной температуре (RT) и фильтрата с инертным газом, фильтром фритты с низкой пористостью.

2. Высокотемпературные твердофазных реакций

  1. Синтез PbSe 2
    1. Поместите 3,81 г элементарного Se в боросиликатного ампулу и добавляют 5 г элементарного Pb на вершине. Нагревают его с горелкой кислород / метан до тех пор, оптическая однородность расплава не достигается (примерно 10 мин). Knock ампулу осторожно пробковое кольцона протяжении всего синтеза, чтобы отделить сублимированной Se от стенки ампулы, которые затем будут падать обратно в реакционную смесь.
    2. Дайте ампула остыть до комнатной температуры. Разбейте ампулу с пестиком в ступке и вручную удалить все оставшиеся осколки ампул. Пестиком сырой PbSe 2 тщательно.
  2. Синтез K 2 PbSe 2
    1. Поместите 0,95 г элементарного К и 5 г элементарного Pb в толстостенной боросиликатного ампулу. Медленно увеличить температуру с горелкой кислород / метан до тех пор, оптическая однородность расплава не достигается (примерно 20 мин).
    2. Осторожно добавьте 1,9 г элементарного гранул Se в расплавленном сплаве. После завершения добавления, повышают температуру до тех пор, реакционная смесь не испускает ярко-желтого / белого излучения (примерно 10 мин) и удерживать температуру в течение 10 мин. Понижение температуры реакции немного, если цвет излучения превращается в чистый, яркий белый (ТЕmperature близко к точке плавления ампуле).
    3. Оставляют реакционную смесь остынет до комнатной температуры. Разбейте ампулу и вручную удалить все оставшиеся осколки ампул и королек элементарного свинца. Пестиком сырой K 2 PbSe 2 тщательно.

3. В сокращении Ситу

  1. Синтез раствора [К (18-краун-6)] 2 [Pb 2 Se 3]
    1. Поместите 2 г PbSe 2, 3,1 г 18-краун-6, 250 мл 1,2-диаминоэтана и большой мешалке в круглым дном N 2 -flask на мешалке. Перемешать строго при комнатной температуре и медленно добавляют 0,45 г элементарного K.
    2. Перемешивают в течение ночи при комнатной температуре и фильтруют раствор инертным газом, фильтром фритты с низкой пористостью (диаметр пор: D3, 16-40 мкм или D4, 10-16 мкм).

4. Solvothermal реакции

  1. Синтез K 4 [PbSe 4] &# 183; ан · NH 3
    1. Поместите 0,5 г K 2 PbSe 2 и 2 мл 1,2-диаминоэтана в стеклянную пробирку емкостью 10 мл , в фторопласта флакон объемом 15 мл в стандартном автоклав из нержавеющей стали. Закройте автоклав плотно и нагревать в печи до 150 ° С в течение 5 дней.
    2. Выключите духовку и оставьте на 1 г медленно остыть до комнатной температуры. Перенесите реакционную смесь в paratone масла и вручную выбрать кристаллы K 4 [PbSe 4] · · ен NH 3 в стандартном оптическом микроскопе при увеличении 15-40X.

5. Реактивный Расслоение

  1. Синтез [(RhPPh 3) 6 (μ 3 -se) 8] · 0.5en
    1. Поместите 10 мл раствора [К (18-краун-6)] 2 [Pb 2 Se 3] в колбу объемом 50 мл, добавляют 10 мл насыщенного раствора [Rh (PPh 3) 3 Cl] в ТГФ и перемешивают в течение ночи.
    2. Фильтер реакционного раствора инертным газом фильтра фритты с низкой пористостью и удалить растворитель, при динамическом вакууме медленно в течение 24 ч. Передача неочищенного продукта реакции в paratone масла и вручную выбрать кристаллы [(RhPPh 3) 6 (μ 3 -se) 8] · 0.5en под стандартным световым микроскопом при увеличении 15-40X.
  2. Синтез {[К (18-краун-6)] - [К (ен) 2] К [Rh 3 (CN) 2 (PPh 3) 4 (μ 3 -se) 2 (μ-PbSe)]} 2 · 1.3en
    1. Поместите 10 мл раствора [К (18-краун-6)] 2 [Pb 2 Se 3] в трубке Шленка , и тщательно слой его с 10 мл насыщенного раствора [Rh (PPh 3) 3 Cl] в ТГФ. Накройте трубку Шленка полностью в алюминиевую фольгу и оставить его в покое на 4 недели.
    2. Передача полученное твердое вещество в paratone масла и выбрать отдельные кристаллы быстро под литийGHT микроскоп.

6. Анализ растворов и соединений

  1. Поместите 50 мг "K 2 PbSe 2" на акриловой носитель образца стекла (соединение реагирует с элементарной Si) и покрыть ее лентой. Поместите его в условиях окружающей среды в порошке рентгеновского дифрактометра (PXRD) и записывать данные дифракции в течение 1 ч 23.
  2. Поместите 0,6 мл раствора [К (18-краун-6)] 2 [Pb 2 Se 3] в ядерно - магнитного резонанса (ЯМР) трубки и тщательно запечатать последний с защитной лентой. Передача его быстро в зонд ЯМР и записи 77 Se и 205 Pb ЯМР по меньшей мере , 2000 и 5000 импульсов соответственно 25.
  3. Выберите один кристалл под световым микроскопом и смонтировать его на гониометра голове дифрактометра. Мера его с высокой избыточностью , чтобы включить адекватные корректировки поглощения 23-33.
  4. Выполните simultaneoнам оптимизация электронной и геометрической структуры [Rh 3 (CN) 2 (PPh 3) 4 (μ 3 Se) 2 (μPbSe)] 3 -. Примените проводник типа экранирования модели (COSMO) с 10% -ное увеличение радиусов по умолчанию для учета компенсации заряда 28.
    1. Расчет колебательных частот , чтобы обеспечить энергичное минимальный 28.
    2. Выполните малликеновских и / или естественную связь орбиталь (NBO) анализ основан на теории функционала плотности (DFT) волновой функции для получения атомных зарядов 28.
    3. Вычислить в орбитали вклады в "расслабленным" и оригинальные структуры а) полный кластер, б) СО / PbSe свободных кластеров, и с) СО / PbSe лиганда, и сравнить результаты 28.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Результаты

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Существование орто -selenidoplumbate аниона [PbSe 4] 4 - 23 (рисунок 1, справа вверху) было подтверждено одиночными экспериментов по дифракции кристаллической, элементного анализа и квантово - химических расчетов. Кристаллическая структура уточнения подтверждает почти идеальную четырехгранный геометрию координации, как и следовало ожидать для свинца (IV) ионов, тогда как DFT расчеты рационализировать энергетически стаб...

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Обсуждение

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Сочетание классической высокой температуры, твердофазные реакции с методами решения на основе позволяет генерировать и выделения новых соединений, которые не могут быть синтезированы только один из этих путей. Несмотря на то, в большинстве случаев, четкая идентификация и полная характеристика промежуточных видов трудно или практически невозможно, общая идея проста и может быть применен к различным элементных комбинаций. Кроме того, фактические синтетические условия для генерации одного конкретного соединения являются до...

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Раскрытие информации

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Авторам нечего раскрывать.

Благодарности

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Эта работа была поддержана Немецким Исследовательским (DFG) в рамках SPP 1708 GT благодаря Леопольдина Nationale Akademie дер Wissenschaften для докторской стипендии.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Материалы

Список материалов, использованных в этой статье
ИмяКомпанияКаталожный номерКомментарии
Этан-1,2-диаминСигма-ОлдричE26266-2,5L
Гидрид кальцияSigma-Aldrich213268-100G
ТетрагидрофуранSigma-Aldrich401757-1L
НатрийSigma-Aldrich71172-1KG
КалийSigma-Aldrich244864-50G
Трис-трифенилфосфин хлорид родияSigma-Aldrich199982-5G
СвинецAcros222625000
селенSigma-Aldrich209643-50G
18-crown-6Acros181561000

Ссылки

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Zhao, L. D., et al. Ultralow thermal conductivity and high thermoelectric figure of merit in SnSe crystals. Nature. 508 (7496), 373-377 (2014).
  2. Chung, I., Kanatzidis, M. G. Metal Chalcogenides: A Rich Source of Nonlinear Optical Materials. Chem. Mater. 26 (1), 849-869 (2014).
  3. Lhuillier, E., et al. Two-Dimensional Colloidal Metal Chalcogenides Semiconductors: Synthesis, Spectroscopy, and Applications. Acc. Chem. Res. 48 (1), 22-30 (2015).
  4. Heine, T. Transition metal chalcogenides: ultrathin inorganic materials with tunable electronic properties. Acc. Chem. Res. 48 (1), 65-72 (2015).
  5. Gao, M. R., Xu, Y. F., Jiang, J., Yu, S. H. Nanostructured metal chalcogenides: synthesis, modification, and applications in energy conversion and storage devices. Chem. Soc. Rev. 42, 2986-3017 (2013).
  6. Jackson, C., et al. Multiexciton Solar Cells of CuInSe2 Nanocrystals. J. Phys. Chem. Lett. 5 (2), 304-309 (2014).
  7. Androulakis, J., et al. Dimensional Reduction: A Design Tool for New Radiation Detection Materials. Adv. Mater. 23 (36), 4163-4167 (2011).
  8. Sheldrick, W. S. Polychalcogenide Anions: Structural Diversity and Ligand Versatility. Z. Anorg. Allg. Chem. 638 (15), 2401-2424 (2012).
  9. Dehnen, S., Melullis, M. A coordination chemistry approach towards ternary M/14/16 anions. Coord. Chem. Rev. 251 (9-10), 1259-1280 (2007).
  10. Santner, S., Heine, J., Dehnen, S. Synthesis of Crystalline Chalcogenides in Ionic Liquids. Angew. Chem. Int. Ed. 55 (3), 876-893 (2015).
  11. Heine, J., Dehnen, S. From Simple Chalcogenidotetrelate Precursors to Complex Structures and Functional Compounds. Z. Anorg. Allg. Chem. 638 (15), 2425-2440 (2012).
  12. Ruzin, E., Zent, E., Matern, E., Massa, W., Dehnen, S. Syntheses, Structures, and Comprehensive NMR Spectroscopic Investigations of Hetero-Chalcogenidometallates: The Right Mix toward Multinary Complexes. Chem. Eur. J. 15 (21), 5230-5244 (2009).
  13. Leusmann, E., Geringer, E., Weinert, B., Dehnen, S. Ir3(cod)3(µ3-S)2](µ3-S)SnCl} 2 – a Ternary Ir-Sn-S cluster with the Iridium Atoms in Three Different Chemical Environments. Dalton Trans. 45, 15298-15302 (2016).
  14. Pyykkö, P. Relativistic Effects in Chemistry: More Common Than You Thought. Ann. Rev. Phys. Chem. 63, 45-64 (2012).
  15. Brazel, B., Hoppe, R. Zur Kenntnis von K4PbO4 und Rb4PbO4. Z. Anorg. Allg. Chem. 505 (10), 99-104 (1983).
  16. Jones, C. D. W., DiSalvo, F. J., Haushalter, R. C. Synthesis and X-ray Crystal Structure of K4PbTe3·2(en). Inorg. Chem. 37 (4), 821-823 (1998).
  17. Björgvinsson, M., Sawyer, J. F., Schrobilgen, G. J. Dilead(II) Chalcogenide anions Pb2Ch32- (Ch = Se, Te): A 207Pb, 125Te, and 77Se Solution NMR Study. X-ray crystal structure of (2,2,2-crypt-K+)2Pb2Se32-. Inorg. Chem. 26 (5), 741-749 (1987).
  18. Scharfe, S., Kraus, F., Stegmaier, S., Schier, A., Fässler, T. F. Zintl Ions, Cage Compounds, and Intermetalloid Clusters of Group 14 and Group 15 Elements. Angew. Chem. Int. Ed. 50 (16), 3630-3670 (2011).
  19. Joannis, C. R. Action du sodammonium et du potassamonium sur quelques métaux. C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 113, 795-798 (1891).
  20. Joannis, C. R. Sur quelques alliages bien dèfinis de sodium. C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 114, 585-587 (1892).
  21. Diehl, L., Khodadeh, K., Kummer, D., Strähle, J. Anorganische Polyederverbindungen, III. Zintl's „Polyanionige Salze": Darstellung und Eigenschaften der kristallinen Verbindungen [Na4·7 en]Sn9, [Na4·5 en]Ge9 und [Na3·4 en]Sb7 und ihrer Lösungen. Die Kristallstruktur von [Na4·7 en] Sn9. Chem. Ber. 109 (10), 3404-3418 (1976).
  22. Demazeau, G. Solvothermal Processes: Definition, Key Factors Governing the Involved Chemical Reactions and New Trends. Z. Naturforsch. 65b, 999-1006 (2010).
  23. Thiele, G., Krüger, T., Dehnen, S. K4[PbSe4]⋅en⋅NH3: A Non-Oxide, Non-Halide Inorganic Lead(IV) Compound. Angew. Chem. Int. Ed. 53 (18), 4699-4703 (2014).
  24. Thiele, G., et al. K2Hg2Se3: Large-Scale Synthesis of a Photoconductor Material Prototype with a Columnar Polyanionic Substructure. Chem. Mater. 27 (11), 4114-4118 (2015).
  25. Thiele, G., Vondung, L., Dehnen, S. About the Syntheses of Chalcogenidometalates by in-situ Reduction with Elemental Alkali Metals. Z. Anorg. Allg. Chem. 641 (2), 247-252 (2015).
  26. Thiele, G., You, Z., Dehnen, S. Molecular CHEVREL-like Clusters [(RhPPh3)6(µ3-Se)8] and [Pd6(µ3-Te)8]4-. Inorg. Chem. 54 (6), 2491-2493 (2015).
  27. Thiele, G., Balmer, M., Dehnen, S. Synthesis, Structure and Electronic Situation of [Rh6Te8(PPh3)6]·4C6H6. Zeitschrift für Naturforschung B. 71 (5), 391-394 (2016).
  28. Thiele, G., Franzke, Y., Weigend, F., Dehnen, S. {µ-PbSe}: A Heavy CO Homologue as an Unexpected Ligand. Angew. Chem. Int. Ed. 54 (38), 11283-11288 (2015).
  29. Thiele, G., et al. Smallest molecular chalcogenidometalate anions of the heaviest metals: syntheses, structures, and their interconversion. Dalton Trans. , (2016).
  30. Thiele, G., et al. Solvothermal and ionothermal synthses and structures of amine- and/or (poly-)chalcogenide coordinated metal complexes. Z. Kristallogr. 229 (7), 489-495 (2014).
  31. Thiele, G., Vondung, L., Donsbach, C., Pulz, S., Dehnen, S. Organic Cation and Complex Cation-Stabilized (Poly-)Selenides, [Cation]x(Sey)z: Diversity in Structures and Properties. Z. Anorg. Allg. Chem. 640 (14), 2684-2700 (2014).
  32. Thiele, G., Lichtenberger, N., Tonner, R., Dehnen, S. Syntheses, Structures and Electronic Properties of a New Series of Tellurides of the Type [Sequestrated Cation]2[Tex] (x = 1-4). Z. Anorg. Allg. Chem. 639 (15), 2809-2815 (2013).

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Перепечатки и разрешения

Запросить разрешение на повторное использование текста или иллюстраций этой статьи JoVE

Запросить разрешение

Теги

Похожие статьи