Для проверки карбонатные преципитаты для чистоты и выхода, несколько инструментальных методов могут быть применены. Элементный состав (в том числе основных и второстепенных компонентов) могут быть определены либо с помощью индуктивно-связанной плазмой атомно-эмиссионной спектроскопии (ICP-OES), индуктивно связанной масс-спектрометрии плазмы (ICP-MS) или атомно-абсорбционной спектроскопии (ААС) кислотной обработки (в HCl), или с помощью рентгеновской флуоресцентной спектроскопии (XRF) с образцом, в виде порошка или гранулированной форме. РФА является менее чувствительным для второстепенных компонентов (<1 мас%). Более подробная информация и примеры можно найти в De Кром и др. 6 Эти результаты продемонстрируют , если нежелательные примеси присутствуют и поможет определить, с помощью масс - баланса, эффективность преобразования содержания кальция исходного шлака в PCC. Минеральный состав лучше всего определяется с помощью рентгеновской порошковой дифракции (XRD). Полученная дифрактограмма обеспечивает качественноеинформация о присутствии кристаллических минеральных фаз. Количественное определение относительных количеств производится Ритвельда техники (с точностью около ± 2-3% мас). Более подробная информация и примеры можно найти в Santos и соавт. 38 Эти результаты будут проверять , если условия процесса или примеси влияют на процесс кристаллизации, создавая дополнительные нежелательные фазы , кроме кальцита (CaCO 3). Распределение частиц по размерам (PSD) и средний диаметр частиц лучше всего определяется методом влажного (DI вода) лазерной дифракции. Более подробная информация и примеры можно найти в De Кром и др. 6 Эти результаты используются для оценки , если PCC отвечает требованиям его предполагаемого применения (то есть, для изготовления бумаги), которые обычно определяют верхний размер среза и размах распределения.
Элементный состав фильтрате после экстракции и после карбонизациипродукты, а также картина дифракции рентгеновских лучей и объема на основе СПМ пост-карбонизации преципитатов, представлены на рисунках 1 и 2. Методика ICP-MS использовали для измерения содержания (% по весу) некоторых металлов (Ca, Mg, Al и Si) в составе фильтрате после стадии экстракции Са и до его углекислотой. Использование аналитического класса уксусной кислоты (2 М) в качестве выщелачивающего агента приводит к экстракции Са приблизительно 90% (рис 1а). Согласно результатам, еще более высокая эффективность экстракции была обнаружена для магния (почти 100%), другого металла, который может быть эффективно газированным, но при более интенсивных режимах.
Поведение диоксида кремния и алюминия во время стадии экстракции также была исследована. Для того, чтобы успешно производить алюмосиликат на основе цеолитных минералов путем преобразования гидротермальной, но и во избежание загрязнения синтезированного PCC с недеформированнойхряков элементы, как двуокись кремния и алюминия должны оставаться в твердой фазе в течение процесса экстракции. Согласно результатам, уксусной кислоты был показан удовлетворительно ограниченный выщелачивание оксида кремния и алюминия, при этом почти 92% диоксида кремния и 62% алюминия , остающегося неизменным во время процесса выщелачивания (рисунок 1b).
Карбонизатором очищенного раствора фильтратов приводит к получению ОКК с желаемыми характеристиками, как показано на рисунке 2. На основании диаграммы ДРЛ (рис 2b), минеральной фазы , который был в основном синтезируется в том , что из кальцита (88,2% по весу), тогда как небольшие количества nesquehonite (Mg (HCO 3) (OH) · 2H 2 O, 3,2% вес) и магнезиального кальцита (Са 1-0.85 Mg 0-0,15 CO 3; 2,8 мас%) также присутствовали. Из PSD анализа материала (рис 2С), стало ясно , что Сиз частиц среднеее было мало, а распределение частиц по размерам был узким.
Параллельно с углекислотой, твердые остатки от стадии экстракции, подвергали гидротермической конверсии. Характеристика гидротермально преобразованного материала, чтобы проверить, производство цеолитовых минералов и для оценки морфологии, проводили следующим образом. Элементный состав наиболее легко получен РФА. Определение микроэлементного требует кислотной обработки с последующим ICP-OES, ИСП-МС, или ААС, с пищеварением проводят с использованием последовательного растворения кислоты (HNO 3 -hf или HNO 3 -HClO 4 -hf) для растворения фазы диоксида кремния. Хотя нет никакой конкретной элементный состав целевой для преобразованного материала, этот анализ помогает уточнить минеральный состав, определенный методом РСА. РДА, чтобы определить минеральный состав, СДП и средний диаметр частиц определяли аналогично карбонатных осадков, AS вышеупомянутый. Удельная площадь поверхности, объем пор и средний диаметр пор определяли с помощью адсорбции азота, с изотермами интерпретируемых в соответствии с Брунауэра-Эммета-Теллера (БЭТ) теории многоточечного. Образцы должны быть сначала дегазируют в вакууме при 350 ° С в течение 4 ч. Более подробная информация и примеры можно найти в Chiang и др. 5
Содержание Ca, Mg, Al и Si в гидротермальной преобразованного материала, определяется с использованием метода ICP-OES, показан на рисунке 3а, в то время как их минералогический состав, определяется из моделей РСА, показана на рисунке 3b. Средний размер частиц и распределение по размерам, полученные из PSD анализа, показан на рисунке 3в. Полученный материал минералогии характеризуется наличием двух основных фаз: анальцимом (NaAlSi 2 O 6 ∙ H 2 O) и тоберморита (Ca5 (ОН) 2 Si 6 O 16 ∙ 4H 2 O). Существование последнего в преобразованном отвалах оправдывает заметное содержание кальция (22,5 мас%), который был обнаружен в химическом составе материала, так как она была проанализирована с помощью XRF. Диоксид кремния (37,2% вес) и алюминий (11,2% вес) были другими первичными элементами, в то время как магний присутствовал в количестве от примерно 4% мас. На основе анализа PSD, момент объем (Де Брукер) средний диаметр частиц (D [4,3]) конвертированных материалов была 86,6 мкм, в то время как распределение по размерам колебались от 0,594 мкм до 1,11 мм. Анализ Адсорбция азота подтвердили образование мезопористого материала (46,0 нм означают диаметр пор), с удельной площадью поверхности и объема пор гидротермально преобразованного материала, соответственно, увеличивается от 4,89 м 2 / г до 95,23 м 2 / г и от 0,014 мл / г до 0,610 мл / г по сравнению с исходным шлаком.
r.within-страница = "1"> равновесная изотермы адсорбции Ni 2+ на гидротермальной преобразованного материала, до и после регулировки рН уравновешенной адсорбент-адсорбат раствора, а также фитинга экспериментальных данных для линеаризованной Ленгмюра, Фрейндлиха и Темкин модели адсорбции показаны на рисунке 4.
Модель Ленгмюра основана на некоторых разумных предположениях, которые характеризуют процесс хемосорбции. В соответствии с ними, поверхность адсорбента предлагает только фиксированное число участков адсорбции, при одинаковых форм и размеров, которые характеризуются одинаковой адсорбционной способностью. Адсорбированные материал образует только один слой (толщина одной молекулы) на поверхности адсорбента, а температура постоянна. Математически, модель Ленгмюра выражается следующим уравнением:
/files/ftp_upload/55062/55062eq2.jpg "/>
где С е равновесная концентрация адсорбата в растворе (мкмоль / 100 мл), д е количество металла , адсорбированного на г адсорбента при равновесии (мкмоль / г), D м теоретическая максимальная емкость монослоя адсорбента (мкмоль / г), а K является постоянная изотермы Ленгмюра (100 мл / мкмоль).
Фрейндлиха Изотерма не ограничивается предположениями, требуемых в модели Ленгмюра. Вместо этого он описывает процесс физической адсорбции, который можно применять для адсорбентов с разнородными поверхностями. Адсорбционные участки, распределенные по всей поверхности адсорбента, в, характеризуются различными сродством адсорбата, в то время как адсорбированный материал образует более одного слоя на поверхности адсорбента. Фрейндлихмодель математически выражена следующим образом:

где К П и п константы изотермы Фрейндлиха, соответствующие адсорбционной способности и интенсивности адсорбции, соответственно.
И, наконец, модель Темкин предполагает, что теплота адсорбции всех молекул слоя уменьшается линейно с охватом в связи с адсорбирующими-адсорбат взаимодействий, тогда как энергии связи равномерно распределены. Модель Тёмкин выражается следующим уравнением:

где R является универсальная газовая постоянная (8,314 Дж / моль / К), Т - етемпература е (К), ΔQ является изменение энергии адсорбции ((Дж / моль) ∙ (г / мкмоль)), и K 0 изотерма равновесия Темкин константа связывания (100 мл / мкмоль).
Значения коэффициентов для всех прикладных моделей были рассчитаны на основе построенных изотерм адсорбции (рис 4а) и линейных форм уравнений Ленгмюра, Фрейндлиха и Темкин (рис 4б-4г). Значения коэффициента, наряду с линейными уравнениями, представлены в таблице 1. Наконец, сравнение между экспериментальными данными и теоретическими изотерм адсорбции Ni 2+ на активированном материал для трех различных моделей адсорбции представлены на рисунке 5. На основании контура графиков и высокой близости экспериментальных результатов теоретическим кривым изотерм, было подтверждено, что вновь дляMed сорбент может быть эффективно использован в качестве адсорбента Ni 2+.
Сравнивая подогнанные результаты , представленные на рисунке 5а и 5b, а также коэффициентов регрессии (R 2) для моделей Ленгмюра и Фрейндлиха (таблица 1), то ясно , что уравнение Ленгмюра является тот , который лучше описывает экспериментальные данные. Из этого следует , что адсорбция ионов Ni 2+ на конвертированного материала является адсорбционный монослой и что его природа является то , что из процесса хемосорбции. Для дальнейшего анализа природы исследуемого адсорбции, мы также попытались подобрать модель Темкин к экспериментальным данным. Из графика , показанного на рисунке 5в и высокой R 2 (таблица 1), то ясно , что модель Тёмкин также подходит экспериментальные данные хорошо. На основании положительных значений измененияэнергия адсорбции (ΔQ), можно сделать вывод , что адсорбция является экзотермической.

Рисунок 1: извлечение уксусной кислоты. Концентрация Al, Ca, Mg и Si в фильтрате растворов (первый шаг, второй шаг, и в общей сложности) в результате реакции между уксусной кислотой и землей, гранулированный Б.Ф. шлака при температуре 30 ° C, 1000 оборотов в минуту и в течение 60 мин. Пожалуйста , нажмите здесь , чтобы посмотреть увеличенную версию этой фигуры.

Рисунок 2: карбонат кальция выпадает в осадок. (А) Состав карбонатного осадка, выраженный в весовых процентах для каждого элемента, нормализуют d до 100% общего количества. (Б) ДРЛ схема осадка после карбонизации. Распределение по размерам (с) частиц осадка после карбонизации. Воспроизводится De Кром и др. 6 с разрешения Elsevier (3879261230348). Пожалуйста , нажмите здесь , чтобы посмотреть увеличенную версию этой фигуры.

Рисунок 3: Гидротермально конвертированы материал. (А) Состав гидротермально преобразованного материала, выраженное в весовых процентах для каждого элемента, нормированной на 100% общего количества. (Б) ДРЛ - схема гидротермально преобразованного материала. (С) Среднее распределение по размерам частиц гидротермической преобразованного материала..com / файлы / ftp_upload / 55062 / 55062fig3large.jpg "целевых =" _blank "> Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть увеличенную версию этой фигуры.

Рисунок 4: Адсорбционные изотермы. (А) изотермы адсорбции данные Ni 2+ на цеолитный материал до и после регулировки рН. (Б - г) Место экспериментальных данных для линеаризованных моделей Ленгмюра, Фрейндлиха и Темкин адсорбции. Пожалуйста , нажмите здесь , чтобы посмотреть увеличенную версию этой фигуры.

Рисунок 5: Экспериментальная и наигранный близость данных. Сравнение между экспериментальными данными (например,р) и моделируемые изотермы адсорбции (известково) из Ni 2+ на цеолитный материал в соответствии с (а) Ленгмюра, (б) Фрейндлих, и (в) модели Темкин. Пожалуйста , нажмите здесь , чтобы посмотреть увеличенную версию этой фигуры.
| Линейные уравнения | коэффициенты | нескорректированный | Скорректированный |
| Уравнение Ленгмюра |  | D м | 196,08 | 196,08 |
| К | 0.174 | 0,0851 |
| R 2 | 0,997 | 0.993 |
| Фрейндлих Уравнение |  | N | 2.50 | 2.13 |
| К П | 26.50 | 17.64 |
| R 2 | 0.840 | 0,893 |
| Темкин Уравнение |  | Δ Q | 102.30 | 93.99 |
| K 0 | 9,97 | 3,58 |
| R 2 | 0.998 | 0.978 |
Таблица 1: Адсорбция параметры изотерма адсорбции Ni 2+ на цеолитный материал. Уравнения и встроенные параметры из, линеаризованных моделей Ленгмюра, Фрейндлиха и Темкин адсорбции.