Method Article

Использование стоп потока микро трубки реакторов для развития органического преобразований

DOI:

10.3791/56897

⸱

January 4th, 2018

 ,  , 
1Department of Chemistry, National University of Singapore

In This Article

Summary

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Протокол для органических реакции скрининга с помощью стоп потока микро трубы (SFMT) реакторов занято газообразные реактивы и/или опосредованной видимого света реакций представлено.

Abstract

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Новый реакции, скрининг технологии для органического синтеза недавно была продемонстрирована путем объединения элементов из микро проточных и обычных пакетного реакторов, придуман стоп потока микро трубка (SFMT) реакторов. В SFMT может проверяться химические реакции, которые требуют высокого давления параллельно через безопасный и удобный способ. Избежать перекрестного загрязнения, которая является общей проблемой в реакции, скрининг для проточных реакторов, в SFMT. Кроме того коммерчески доступных свет проницаемой микро трубы могут быть включены в SFMT, являясь отличным выбором для света опосредованной реакций за счет более эффективной единой освещенности, по сравнению с пакетной реакторов. В целом SFMT реакторная система похожа на проточных реакторов и более выше, чем партия реакторов для реакций, которые включают газовых реагентов или требуют света освещение, который обеспечивает простой, но очень эффективной реакции, скрининг системы. Кроме того любой успешно развивается реакция в системе SFMT реактор можно удобно переведено на синтез непрерывного потока для крупномасштабного производства.

Introduction

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Поток химии хорошо готовы к движение зеленых и устойчивых процессов1,2. В отличие от пакетных реакторов проточных реакторов имеют значительные преимущества, как улучшение управления тепловыми режимами, усиление смешивания контроля и регулирования внутреннего давления. Эти преимущества значительно уменьшить образование побочных продуктов в системе непрерывного потока. Кроме того непрерывный поток повышает двухфазный газо жидкостный реакции в рамках микро трубы из-за Потрясающе межфазного площадь поверхности реагентов в разных государствах. Непрерывный поток реакторов также обеспечивают хорошую платформу для фотосинтеза, благодаря расширенной и равномерное освещение света через микро трубка3.

Несмотря на успех в непрерывный поток технологии по-прежнему существуют ограничения в реакции скрининга для параметров, которые включают2катализаторы, растворителей и реагенты. Изменения давления в системе потока будет существенно повлиять на уравновешении потока. Кроме того система классический непрерывного потока обычно ограничивается одной реакции скрининга в то время, что делает его много времени для эффективного параллельного реакции скрининга. Время реакции в непрерывный поток синтез также ограничены размером его микро трубы реактора. Кроме того непрерывный поток скрининг подвержен перекрестного загрязнения при высокой температуре, даже несмотря на то, что перевозчик средних используется между различными реакции4.

Таким образом для решения трудностей скрининг дискретных параметров в системах непрерывного потока, мы разработали систему реактор (SFMT) микро трубки стоп потока для проверки реакции, что предполагает газообразные реактивы и/или фото опосредованной реакции2. SFMT реакторов составляют элементы партии реакторов и реакторов непрерывного потока. Введение запорные клапаны улавливает реагентов в микро трубы, концепция, которая похожа на пакете реактор, и когда система находится под давлением, SFMT ведет себя как миниатюрные высокого давления реактора. SFMT затем может быть погружен в воду или масло ванну, представляя тепла к системе реактора. Видимый свет может также светил на микро трубы в период реакции для облегчения фото опосредованной реакций.

В SFMT легковоспламеняющихся или токсичных газов, таких как этилена, ацетилена и окиси углерода, могут быть использованы для создания ценных химических веществ в более безопасным способом, по сравнению с пакетной реакторов1,2,4. Это активов для использования таких химически активными газами, как они недорогой химического сырья и может быть легко удален после завершения реакции, обеспечивая более чистых процедуры2. Напротив большинство реакции развития осуществляется в реакторах партии, как правило, исключить использование реактивных газов из-за его неудобства и опасности взрыва при повышенном давлении и температуре. Если используются газообразные реактивы, они обычно вводятся в партии реакторов через восходящей или воздушные шары. Это как правило дал Нижняя воспроизводимость или реактивности из-за низкой эффективности перемешивания на интерфейс. Хотя сосудов высокого давления обычно применяется для повышения реактивности и растворимость газов, они кропотливого с риск взрыва, особенно с воспламеняющиеся газы. Кроме того непрозрачной поверхности тех широко используется высокого давления реактора, сделал непригодными для фото опосредованной реакций. Следовательно, реакции, которые состоят из газообразные реактивы и фото опосредованной реакции обычно остаются неизученными. В этом контексте SFMT реакторов обеспечивают идеальную платформу потому что газообразные реактивы могут быть использованы в рамках микро труб с помощью регулятора давления (БНР) регулировать внутреннее давление в безопасной и удобной форме2. Помимо реакции, которые включают газообразные реактивы способствуют синтезу видимого света также отображает большие обещания для органического синтеза5,6. Однако один из величайших падение видимого света опосредованной реакций является масштабируемость в обычных пакетного реакторов связано с эффектом затухания Фотон транспорта в крупных судов7. Если используются мощные источники света, чрезмерного облучения может привести к побочным формирования. Кроме того газообразные реактивы редко применялись в фотохимических реакциях главным образом благодаря системе комплекс аппарата при использовании реактивы газовой фазы высокого давления2. Путем введения узкий канал, как SFMT высокого давления газовой среды могут быть легко достигнуты под легкие облучения.

Следовательно это подробные видео призван помочь понять преимущества и процедура использования SFMT для условие отбора газа участие преобразований и свет опосредованной реакций ученые.

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Protocol

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Обратитесь к все листы данных соответствующих безопасности материалов (MSDS) перед обработкой любых возможных токсичных и канцерогенных химических веществ. Провести оценку соответствующих рисков перед началом любых реакций, включая использование инженерных элементов управления, например вытяжных и газовых баллонов, а также носить достаточно личного защитного снаряжения. Перед использованием любых легковоспламеняющихся газов, чтобы избежать любых аварий, вызванных неправильным газовых баллонов следует проводить надлежащую подготовку.

1. газ участие реакция2

  1. Подготовка ацетилена бака
    Установка газового регулятора ацетилена бака до 20 psi (137895 ПА), выше желаемого противодавления 5 psi (34474 ПА) используется в системе.
    Примечание: Обратитесь к рис. 1 на более подробную информацию о газового регулятора, созданы.
    Примечание: Регулятора противодавления (БНР) устанавливается в конце трубы, обратитесь к рис. 2 и 3 для более подробной информации о настройке SFMT.
  2. Приготовление раствора 4-iodoanisole
    1. Добавьте панель 10 мм магнитные переполох в раунд нижней колбе 10 мл.
    2. Мера 58.5 мг 4-iodoanisole с весом баланса и передать раунд нижней колбе.
      Осторожностью: Галогениды арил являются раздражителями и может быть вредным. Проконсультируйтесь с соответствующим MSDSs перед продолжением.
    3. Добавьте 8,5 мг (3ПРК) Pd2Cl2, иодид copper(I) 1,0 мг, 21.0 мг 1, 3, 5-trimethoxybenzene (внутренний стандарт) и 80 мкл N, N-Diisopropylethylamine (DIPEA) в же раунд нижней колбе. Добавьте примерно 2,5 мл диметилсульфоксида (ДМСО) в раунд нижней колбе.
      Осторожностью: PD (3ПРК)2Cl2, иодид copper(I), DIPEA раздражителей и может быть вредным. Проконсультируйтесь с соответствующим MSDSs перед продолжением.
      Предупреждение: 1, 3, 5-trimethoxybenzene легковоспламеняющихся и летучих. Беречь от источников воспламенения.
      Осторожностью: ДМСО является токсичных химических веществ. Проконсультируйтесь с соответствующим MSDSs перед продолжением.
    4. Печать круглая снизу колбу с резиновой перегородки и смесь был переполох на плите тепла при комнатной температуре и давлении до тех пор, пока все твердые развели.
      Примечание: Далее sonication может быть сделано для обеспечения однородного раствора.
    5. Дега реакционную смесь с argon заполненным баллоном для примерно 15 минут, сохраняя при этом постоянном помешивании на плите тепло. Удалите обе иглы после 15 мин для обеспечения инертной среде в раунд нижней колбе.
      Примечание: Обратитесь к рис. 4 , за подробную информацию о Дега процедуры.
  3. Смешивание жидкость газ слоя в SFMT реактор
    1. Извлечь все реакционную смесь из круглых нижней колбе с 8 мл шприц из нержавеющей стали, подключенных к длинной иглой через коннектор иглы через резиновые перегородки. Извлеките иглу и шприц из нержавеющей стали придавать шприцевой насос. Подключите шприц к высокой чистоты Perfluoroalkoxy алканы (HPFA) труб (диаметр 1/16", и.д. 0,03», 300 см, объем = 1,37 мл) через Т-коннектор.
      Примечание: Используйте иглы разъем для подключения из нержавеющей стали и длинные иглы, обратитесь к рис 5 для более подробной информации об использовании коннектор иглы.
      Примечание: Все пузырьки воздуха следует удалить из нержавеющей стали шприц перед присоединением к шприцевой насос.
      Примечание: Убедитесь, что все трубы затянуть перед подключением реакционную смесь настройки для уменьшения воздействия воздуха, обратитесь к рис. 2 и 3 на соединения для трубы.
    2. Задать скорость потока насоса шприца до 300 мкл/мин для реакционной смеси будет перекачиваться в HPFA труб. Отрегулируйте скорость потока ацетилена с игольчатым клапаном примерно соотношение 1:1 жидкость: газ вдоль пробки. Уравновешенной соотношение сохранялся до тех пор, пока HPFA трубы заполняется с газ/жидкость слизень реагентов.
      Осторожностью: Ацетилен легко воспламеняется. Беречь от источников воспламенения.
      Примечание: BPR помещается в пузырек ацетона перед Очистка труб с ацетилена газ.
      Примечание: Продувки труб с ацетилена газ сначала до пузырь наблюдается во флаконе ацетон для BPR обеспечить, что давление построен внутри реактора SFMT перед накачкой реакционной смеси в SFMT реактор. Для лучшей иллюстрации соотношения жидкости: газ обратитесь к рис .
    3. Закройте клапан в конце, когда все жидкости был введен в HPFA трубы или когда жидкость начинают течь от БНР. Насос в более ацетилена, до тех пор, пока жидкость перестает двигаться в трубке для поддержания давления в трубе. Закройте клапан в начальной точке и закройте игольчатый клапан после завершения. Перенесите все настройки в масляной ванне и инкубировать в течение 2 часов.
      Примечание: Клапаны находятся выше масляной ванне для предотвращения загрязнения с силиконовым маслом.
      Примечание: Предварительно нагрейте масляной ванне до желаемой температуры перед передачей SFMT реактор.
    4. После 1 часа насос реакционной смеси в 10 мл флаконе с помощью шприца из нержавеющей стали 8 мл. Заполните 8 мл шприц из нержавеющей стали с диэтиловым эфиром (примерно 4,0 мл) промыть остатков в трубке.
      Осторожностью: Диэтиловый эфир легко воспламеняется. Держите вдали от источников воспламенения.
      Примечание: Гексан могут использоваться чтобы смыть силиконовым маслом перед переходом, чтобы избежать загрязнения для последующих шагов.
    5. Насыщенный NH4Cl водный раствор (4,0 мл) был добавлен в комбинированных органического слоя, после экстракции жидкости жидкостью с 1,5 мл диэтиловый эфир, с помощью separatory воронка.
      Осторожностью: NH4Cl может быть вредным. Проконсультируйтесь с соответствующим MSDSs перед продолжением.
    6. Провести анализ массовых спектр (GC-MS) газовая хроматография с органического слоя для определения урожайности.
      Примечание: 1, 3, 5-trimethoxybenzene был добавлен на шаге 1.2.3 как внутренний стандарт.
      Примечание: Внутренняя стандартная Калибровочная кривая был сюжет с различными масса продукта для получения кривой линейной регрессии. Выход продукта интерполированный из кривой линейной регрессии. Обратитесь к ссылка 2 для более подробной информации о калибровочной кривой.

2.Фото опосредованной реакции5

  1. Добавьте 30.8 мг benzylidenemalonitrile, перхлорат 4.1 мг 9-mesityl-10-methylacridinium, 67,3 мг tetramethylethylene и 2.0 мл дихлорэтан в 10 мл флаконе септы кремния.
    Осторожностью: Benzylidenemalonitrile, перхлорат 9-mesityl-10-methylacridinium, tetramethylethylene и дихлорэтан огнеопасен. Держите вдали от источников воспламенения.
  2. Дега для около 15 минут с argon заполненным баллоном. Удалите обе иглы после 15 мин для обеспечения инертной среде внутри флакона.
    Примечание: Обратитесь к рис. 4 , за подробную информацию о Дега процедуры.
  3. Очистить HPFA трубы (O.D. 1/16", и.д. 0,03», 340 см, объем = 1,5 мл) с аргоном для примерно 5 минут, путем прямого подключения SFMT реактора аргон газовый баллон с профсоюзным органом PEEK. Закройте оба клапана, чтобы завлечь газ аргон в пределах HPFA труб после достижения указывает время 5 мин.
    Примечание: Для более подробной информации об использовании союза тела PEEKобратитесь к Рисунок 5 .
  4. С одноразовые шприц 3 мл с длинной иглой экстракт реакционную смесь из септы кремния в 10 мл во флаконе. Извлеките иглу и подключиться HPFA трубы через разъем шприцодноразового шприца. Откройте оба клапана насоса в реакционной смеси вручную. Закройте оба клапана после HPFA труб, был заполнен с реакционной смеси.
    Примечание: Для более подробной информации об использовании шприц разъемобратитесь к Рисунок 5 .
    Примечание: Реакционную смесь хорошо перемешать с шприц обеспечить однородный раствор перед накачкой в HPFA труб.
    Примечание: Там может быть избыток растворитель, который будет превышать объем трубы. Место в конце трубки на отходы могут собирать любые переполнены реакционной смеси.
  5. Место SFMT реактора в середине синий светодиод (λМакс = 425 Нм, 2 м, 20 Вт) полосой для обеспечения равного воздействия HPFA труб. HPFA был разоблачен для облучения для приблизительно 5-48 часов.
    Примечание: Длина синей LED полоса устанавливается до 2 метров для обеспечения достаточно энергии для реакции для продолжения.
  6. Насос из реакционной смеси с одноразовой шприц 3 мл в чистой раунд нижней колбе с куском шприц соединитель . Промойте остатков с избыточной диэтиловым эфиром, используя одноразовые шприц 3 мл в же раунд нижней колбе.
    Примечание: Для более подробной информации об использовании шприц разъемобратитесь к Рисунок 5 .
  7. Мера 0,06 ммоль 1, 3, 5-trimethoxybenzene (внутренний стандарт) и добавить объединенные органические смеси. Удалите избыток растворителя под пониженным давлением с rotavap машиной.
  8. Измерить 0,6 мл хлороформа транс с одноразовой шприц 1 мл с длинной иглой и добавить в концентрированной сырой продукт. Перевести транс смесь в чистый ЯМР трубка для сырой 1H ЯМР анализ.
    Примечание: Интеграл (x) для внутреннего стандарта на 6,10 ppm используется для расчета коэффициента конверсии, сравнивая интеграл (y) продукта, сформированные в 3.38 ppm.
    figure-protocol-1

3. фото опосредованной реакции газ участие2

  1. Подготовка ацетилена бака
    Установите регулятор газа ацетилен бака на около 20 фунтов на квадратный дюйм (137895 ПА) который находится выше желаемого противодавления 5 psi (34474 ПА) в системе.
    Примечание: Обратитесь к рис. 1 на более подробную информацию о газового регулятора, созданы.
    Примечание: Регулятора противодавления (БНР) устанавливается в конце трубы, обратитесь к рис. 2 и 3 для более подробной информации о настройке SFMT.
  2. Приготовление раствора bromopentafluorobenzene
    1. Добавьте в инертной атмосфере, 74,1 мг bromopentafluorobenzene, 2,8 мг Ir(ppy)2(dtbbpy) PF6 и 46.8 мг 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-ил) oxyl (темп) в септы кремния 10 мл. Добавление 3,0 мл Ацетонитрил в же стеклянный флакон 10 мл распустить все реагенты.
      Осторожностью: Bromopentafluorobenzene и ацетонитриле чрезвычайно легковоспламеняющиеся и летучих. Держите вдали от источников воспламенения.
      Осторожностью: IR(ppy)2(dtbbpy) PF6 и ТЕМПА может быть вредным. Проконсультируйтесь с соответствующим MSDSs перед продолжением.
    2. Дега реакционную смесь с argon заполненным баллоном тщательно для 10 минут в ледяной бане. Удалите обе иглы с перегородками для обеспечения инертной атмосфере во флаконе.
      Примечание: Обратитесь к рис. 4 , за подробную информацию о Дега процедуры.
    3. Мкл 56,0 DIPEA в смеси с 1 мл шприц и Дега еще 5 минут в ледяной ванне, подобный шаг 3.2.2.
  3. Смешивание жидкость газ слоя в SFMT реактор
    1. С 8 мл шприц из нержавеющей стали с длинной иглой через коннектор иглыэкстракт реакционную смесь из флакона септы кремния. Извлеките иглу и присоединить шприц к шприцевой насос. Подключите выход к Т-коннектор.
      Примечание: Используйте иглы разъем для подключения из нержавеющей стали и длинные иглы, обратитесь к рис 5 для более подробной информации об использовании коннектор иглы.
      Примечание: Все газ следует удалить из нержавеющей стали шприц перед присоединением к шприцевой насос.
      Примечание: Убедитесь, что все трубы затянуть перед подключением реакционную смесь настройки для уменьшения воздействия газа, обратитесь к рис. 2 и 3 на соединения для трубы.
    2. Установить 100 мкл/мин скорость потока потока аппарат и насос реакционной смеси в HPFA труб (диаметр 1/16", и.д. 0,03», 300 см, объем = 1,37 мл). Отрегулируйте скорость потока ацетилена с игольчатым клапаном , до тех пор, пока соотношение 2:1 газ/жидкость наблюдается в вилку.
Вилки соотношение было определить через оценки в очистить трубы.
Примечание: BPR помещается в пузырек ацетона перед Очистка труб с ацетилена газ.
Примечание: Продувки труб с ацетилена газ сначала до пузырь наблюдается во флаконе ацетон для BPR обеспечить, что давление построен внутри реактора SFMT перед накачкой реакционную смесь в SFMT реактор.
Примечание: Обратитесь к рис для более лучшей иллюстрации соотношения жидкости: газ, но принять к сведению, что объем газа должен быть двойной объем жидкости в вилку, визуальной оценки.
  • Закрыть клапан в конце, когда все жидкости вставлен в SFMT реактор (общий объем 0,65 мл, 0,065 ммоль) или когда жидкий начал течь от БНР. Насос в более ацетилена до жидкого остановки движущихся в трубке. Закройте клапан в начальной точке и закройте игольчатый клапан однажды сделал. Передача всей установки на водяной бане предварительно подогретой до 60 ° C и позволяет реагировать на 3 h под голубой свет (λМакс = 425 Нм, 3 m, 30 Вт).
    Примечание: Клапаны, остаются выше водяной бане для предотвращения загрязнения.
    Примечание: Длина синей LED полоса устанавливается до 3 метров для обеспечения достаточно энергии для реакции для продолжения.
  • Насос реакционную смесь из HPFA труб с нержавеющей 8 мл шприц в раунд нижней колбе. Промойте остатков от реактора трубки с избыточной диэтиловый эфир в же раунд нижней колбе. Концентрат смеси под пониженным давлением с rotavap машиной.
    Примечание: Тщательно уменьшить давление в качестве исходного материала и продукты являются крайне неустойчивыми.
  • Добавление 0,6 мл хлороформа транс через одноразовый шприц 1 мл в раунд нижней колбе распустить концентрированной смеси сырой нефти. Передача смеси Транс в NMR труб для 19F ЯМР анализ.
    Примечание: 19F ЯМР спектрах исходного материала (bromopentafluorobenzene) и 2 (2, 3, 4, 5, 6-Pentafluorostyrene и pentafluorobenzene) были проанализированы найти существенные пиковых для каждого химического вещества. Сырой 19F NMR спектр используется для сравнения интеграл эти 3 значительные вершины с целью определить отношение продукта формируется. Для более подробной информации о расчете продукта преобразования и соотношение продуктов обратитесь к ссылка 2.

    • Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

    Results

    $$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

    В этом исследовании SFMT используется для выполнения преобразований, которые включают газообразные реактивы (таблица 1), свет опосредованной реакций (таблица 2) и реакции, которые предполагает газообразные реактивы и фото катализ (таблица 3).

    Рисунок 1 показывает типичные настройки для газовый регулятор должен быть подключен к газовый баллон с целью регулирования давления газа, вливаются в системе SFMT.

    Рисунок 2

    Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

    Discussion

    $$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

    Недавно разработанных SFMT реактор представляет собой модификацию системы непрерывного потока, добавив запорные клапаны в микро трубки2. В этой системе скорость потока желаемого объема реагентов можно остановить, по желанию, имитируя пакетного реактора, но в микро НКТ2,10,11. Эти клапаны помощи в треппинга необходимое количество реагентов в HPFA или нержавеющая сталь трубы...

    Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

    Disclosures

    $$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

    Авторы не имеют ничего сообщать.

    Acknowledgements

    $$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

    Мы признательны за финансовую поддержку, оказываемую в национальном университете Сингапура (R-143-000-645-112, Р-143-000-665-114) и GSK-EDB (R-143-000-687-592).

    Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

    Materials

    List of materials used in this article
    NameCompanyCatalog NumberComments
    Ацетиленовый цилиндрChem Gas PTE LTD (Сингапур)
    Шприцевые насосы Logato серии 200KD Scientific Inc788200
    Синие светодиодные лентыInwares Pte Ltd (Сингапур)3528 Светодиодные ленты
    Трубки PFA высокой чистоты 1/16" OD x .030" ID x 50ftIDEX Health& Science1632-LВ зависимости от необходимого диаметра трубок
    KDS Шприц из нержавеющей сталиKD Scientific Inc780802
    Запорный клапан Tefzel (ETFE) с фитингами 1/16"IDEX Health& ScienceP-782
    BPR в сборе 20 фунтов на квадратный дюймIDEX Health& ScienceP-791
    Luer Adapter Female Luer - Женский союзIDEX Health& ScienceP-628Известен как шприцевой коннектор в этой статье
    1/4-28 Женский на мужской Luer AssyIDEX Health& ScienceP-675Известен как игольчатый соединитель в этой бумаге
    Union Body PEEK .020 сквозное отверстие, для 1/16" OD"IDEX Health & ScienceP-702-01
    Супер бесфланцевый наконечник с кольцом SST, 1/4-28 плоскодонный, для наружного диаметра 1/16 дюймаIDEX Health & ScienceP-250X
    PEEK Тройник низкого давления в сборе 1/16" PEEK .020 сквозное отверстиеIDEX Health & ScienceP-712Известен как Т-образный разъем в этой статье
    Супер бесфланцевая гайка PEEK 1/4-28 с плоским дном, для наружного диаметра 1/16 дюйма и 1/32 дюймаIDEX Health & ScienceP-255X
    Микродозирующий клапан в сборе, 1/4-28 плоскодонный, для 1/16" ODIDEX Health & ScienceP-445NFИзвестен как игольчатый клапан в этой статье
    Запорный клапан в сборе PEEK .020IDEX Health& ScienceP-732
    Terumo Шприц без иглыTerumo medical1 мл и 3 мл в зависимости от необходимого объема
    Terumo иглаTerumo medical22G X 1½ ”
    (0,70 X 38 мм)
    Игла StericanB | Braun Sharing Enterprise21G X 4¾ ”
    (0,80 X 120 мм)
    Bruker ACF300 (300 МГц)Для ЯМР сканирования 300 МГц
    AV-III400 (400 МГЦ)Для ЯМР сканирования 400 МГц
    AMX500 (500 МГц)Для ЯМР сканирования 500 МГц
    Merck 60 (0,040-0,063 мм) сетчатый силикагельMerck
    4-IodoanisoleSigma AldrichI7608-100G
    412740 ALDRICH
    бис(трифенилфосфин)
    дихлорид палладия(II)
    ≥ 99% микропримесей металлов на основе    		Sigma Aldrich412740-5G
    Йодид меди(I)
    пурум, ≥ 99,5%    		Sigma Aldrich03140-100G
    N,N-диизопропилэтиламинTokyo Chemical Industry Co., LtdD1599
    1, 3, 5-триметоксибензолTokyo Chemical Industry Co., LtdP0250
    2,3-диметил-2-бутен
    ≥ 99%    		Sigma Aldrich220159-25ML
    Бромопентафторбензол
    99%    		Sigma AldrichB75158-10G
    TEMPO Green Alternative
    98%    		Sigma Aldrich214000-25G
    АцетонитрилSigma Aldrich271004-1L
    DiethyletherSigma Aldrich346136-1L
    ДиметилсульфоксидVWR химический23500.322- 25L
    1,2-дихлорэтанSigma Aldrich284505-1L
    9-мезитил-10-метилакрилидиния перхлоратОбратитесь к Ref. 8 для синтеза
    Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6Обратитесь к ссылке 9 для синтеза
    FlexiGlow

    References

    $$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
    1. Mallia, C. J., Baxendale, I. R. The Use of Gases in Flow Synthesis. Organic Process Research & Development. 20 (2), 327-360 (2016).
    2. Xue, F., Deng, H., Xue, C., Mohamed, D. K. B., Tang, K. Y., Wu, J. Reaction discovery using acetylene gas as the chemical feedstock accelerated by the "stop-flow" micro-tubing reactor system. Chemical Science. 8 (5), 3623-3627 (2017).
    3. McTeague, T. A., Jamison, T. F. Photoredox Activation of SF6 for Fluorination. Angewandte Chemie International Edition. 55 (48), 15072-15075 (2016).
    4. Mohamed, D. K. B., Yu, X., Li, J., Wu, J. Reaction screening in continuous flow reactors. Tetrahedron Letters. 57 (36), 3965-3977 (2016).
    5. Zhou, R., Liu, H., Tao, H., Yu, X., Wu, J. Metal-free direct alkylation of unfunctionalized allylic/benzylic sp3 C-H bonds via photoredox induced radical cation deprotonation. Chemical Science. 8 (6), 4654-4659 (2017).
    6. Prier, C. K., Rankic, D. A., MacMillan, D. W. C. Visible Light Photoredox Catalysis with Transition Metal Complexes: Applications in Organic Synthesis. Chemical Reviews. 113 (7), 5322-5363 (2013).
    7. Cambié, D., Bottecchia, C., Straathof, N. J. W., Hessel, V., Noël, T. Applications of Continuous-Flow Photochemistry in Organic Synthesis, Material Science, and Water Treatment. Chemical Reviews. 116 (17), 10276-10341 (2016).
    8. Straathof, N. J. W., Su, Y., Hessel, V., Noel, T. Accelerated gas-liquid visible light photoredox catalysis with continuous-flow photochemical microreactors. Nat. Protocols. 11 (1), 10-21 (2016).
    9. Robards, K., Haddad, P. R., Jackson, P. E. High-performance Liquid Chromatography—Instrumentation and Techniques. Principles and Practice of Modern Chromatographic Methods. 5, 227-303 (1994).
    10. Linder, V., Sia, S. K., Whitesides, G. M. Reagent-Loaded Cartridges for Valveless and Automated Fluid Delivery in Microfluidic Devices. Analytical Chemistry. 77 (1), 64-71 (2005).
    11. Terao, K., Nishiyama, Y., Tanimoto, H., Morimoto, T., Oelgemöller, M., Morimoto, T. Diastereoselective [2+2] Photocycloaddition of a Chiral Cyclohexenone with Ethylene in a Continuous Flow Microcapillary Reactor. Journal of Flow Chemistry. 2 (3), 73-76 (2012).
    12. Qian, D., Lawal, A. Numerical study on gas and liquid slugs for Taylor flow in a T-junction microchannel. Chemical Engineering Science. 61 (23), 7609-7625 (2006).
    13. Hamilton, D. S., Nicewicz, D. A. Direct Catalytic Anti-Markovnikov Hydroetherification of Alkenols. Journal of the American Chemical Society. 134 (45), 18577-18580 (2012).
    14. Singh, A., Teegardin, K., Kelly, M., Prasad, K. S., Krishnan, S., Weaver, J. D. Facile synthesis and complete characterization of homoleptic and heteroleptic cyclometalated Iridium(III) complexes for photocatalysis. Journal of Organometallic Chemistry. 776, 51-59 (2015).

    Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

    Reprints and Permissions

    Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article

    Request Permission

    Tags

    Stop flow Micro tubing ReactorsOrganic TransformationsReaction ScreeningContinuous Flow ReactorsBatch ReactorsAcetylene GasLight mediated ReactionsPFA TubingBack Pressure RegulatorSyringe Pump

    Related Articles