Для просмотра этого контента требуется подписка на JoVE. Войдите или начните свой бесплатный пробный период.

Методическая статья

Синтез тиоловых строительный блок для кристаллизации основ полупроводниковой Gyroidal металл серы

8.9K просмотров

⸱

DOI:

10.3791/57455

⸱

9 апреля 2018 г.

 ,  ,  , 

В этой статье

Краткое содержание

Здесь мы представляем один горшок, переход Безметалловые синтез тиолами и thioesters от ароматических Галогениды и натрия thiomethoxide, следуют подготовки монокристаллов метал dithiolene сети с помощью тиоловых видов генерируется в situ от более стабильной и шансов справиться с возникающими тиоэфиром.

Аннотация

Мы представляем метод для подготовки тиоэфиром молекул как масках форма тиоловых линкеры и их использования для доступа к полупроводниковой и пористых метал dithiolene сети в весьма упорядоченный одного кристаллическом состоянии. В отличие от Высокореактивная тиолы свободностоящая, способных разлагать и осложнить кристаллизация металла thiolate открытых рамок, тиоэфиром реагирует на месте для обеспечения тиоловых видов, обслуживающих смягчить реакцию между меркаптановой единиц и металла центры и таким образом улучшить кристаллизации. В частности, тиоэфиром был синтезирован в один горшок процедура: ароматических бромид (hexabromotriphenylene) прореагировал с избыток натрия thiomethoxide условиях энергичной сначала сформировать промежуточный продукт тиоэфиры. Тиоэфиры был затем деметилированное, избыток thiomethoxide предоставлять аниона thiolate, который был ацилированных сформировать тиоэфиром продукта. Тиоэфиром удобно был очищен от стандартных колоночной хроматографии и затем используется непосредственно в рамки синтеза, в котором NaOH и Этилендиамин служат вернуться в situ тиоэфиром тиоловых компоновщика для монтажа Одноместный кристаллический Pb (II)-dithiolene сети. По сравнению с другими методами для синтеза тиоловых (например., раскалыванием алкил тиоэфиры с использованием натрия металл и жидкий аммиак), синтез тиоэфиром здесь использует простые условия и экономичным реагенты. Кроме того, продукт тиоэфиром стабильна и может быть удобно обрабатываются и хранятся. Что еще более важно в отличие от универсальных трудность доступа к кристаллический метал thiolate открытых рамок, мы демонстрируем, что использование тиоэфиром для в месте формирования тиоловых компоновщика значительно улучшает кристалличности твердотельные продукт. Мы намерены поощрять более широкие исследовательские усилия на технологически важных структур металл серы путем раскрытия синтетических протокол для тиоэфиром, а также рамок кристаллических твердых.

Введение

Существует в настоящее время большой интерес в использовании сильный, поляризуемого металл сера (например., металл thiolate) ссылки для построения откройте рамки материалы с расширенной Электрокаталитические и проводящие свойства1,2 , 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10. Помимо поощрения электронного взаимодействия и транспорт в ра....

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Протокол

Предупреждение: Обратитесь все соответствующие паспорта безопасности материалов перед использованием. Метил дисульфида и натрия thiomethoxide сильно зловонные и должны быть обработаны в зонта. Металлическим натрием Высокореактивная и требует особых мер предосторожности против возможных огонь и взрывоопасность. Помимо использования Зонта средства индивидуальной защиты (очки, перчатки, лаборатории пальто, полная длина штаны и закрыты носок обуви) должны использоваться должным образом. Части следующие процедуры включают стандартный, воздух бесплатные методы обработки.

1. Подготовка натрия Thiomethoxide (CH3СНС)

  1. Подключите ....

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Результаты

ИК спектра HVaTT молекулы (собранные методом Пелле KBr) особенности его сильных поглощения на 1700 см-1, в соответствии с карбонильных растяжения тиоэфиром функциональной группы. 1H-NMR спектр HVaTT (400 МГц, CDCl3) показывает синглетно в δ 8.47 из ароматических водороды, вместе с 4 мультплеты из алифатических протонов: δ 8,47 (s, 6 H, CHAr), 2,75-2.72 (t, J = 7,4, 12 H, CH2), 1,81-1.77 (m, 12 H, CH2), 1,50-1,45 (dd, J

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Обсуждение

Реакция между группой bromo и анион thiomethoxide видимо впервые выпущен тиоэфиры метил, который был затем деметилированное, избыток thiomethoxide предоставить thiolate анион продукта. Для обеспечения полного преобразования для желаемого thiolate анионов (особенно для polybromide субстрата как HBT), активные условия длительного нагревания (например, 240 ° C в течение 48 ч) с большим избытком натрия thiomethoxide (например, через три раз моль bromo групп) имеют важное значение. Защита азота также необход.......

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Раскрытие информации

Авторы не имеют ничего сообщать.

Благодарности

Эта работа была поддержана Национальный фонд естественных наук Китая (21471037), Гуандун естественных наук фонды для выдающихся молодых ученых (15ZK0307), науки и технологии планирования проекта провинции Гуандун (2017A050506051) и Исследовательских грантов совет ОАРГ [GRF 11303414].

....

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Материалы

Список материалов, использованных в этой статье
ИмяКомпанияКаталожный номерКомментарии
БромДАМАО ЗАВОД ХИМИЧЕСКИХ РЕАКТИВОВ7726-95-6Высокотоксичный
трифенилен   HWRK ChemHWG45510
Железный порошокSigma-Aldrich12310
НитробензолDAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY2934
Диэтиловый эфир ФАБРИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКТИВОВ ДАМАО48
ДихлорметанФАБРИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКТИВОВ ДАМАО3067
Металлический натрийJ& KWM-NMS-54-25X-50GЧувствительный к воздуху
тетрагидрофуранJ& K315353
диметилдисульфидМЕЖДУНАРОДНАЯ ЛАБОРАТОРИЯ США726415
1,3-диметил-2-имадазолидинонJ& K50483Высушенные на 4& ситах
валерила  хлоридJ& K99590
МетанолГуанчжоуский завод химических реактивов2334
Гидроксид натрияГуанчжоуский завод химических реактивов1588
ЭтилендиаминRiedel-de Haë n15070
Тригидрат ацетата свинцаPEKING CHEMICAL WORKE
861218

Ссылки

  1. Zhao, Y., et al. A paramagnetic lamellar polymer with a high semiconductivity. Chem Commun. 0 (11), 1020-1021 (2001).
  2. Su, W., Hong, M., Weng, J., Cao, R., Lu, S. A semiconducting lamella polymer [{Ag(C5H4NS)}n] with a graphite-like array of silver(I) ions and its analogue with a layered structure. Angew Chem Int Ed. 39 (16), 2911-2914 (2000).
  3. Tang, X. -Y., Li, H. -X., Chen,....

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Перепечатки и разрешения

Больше статей

Синтез тиоэфировпротокол кристаллизациитиометилат натрияколоночная хроматографиярентгеноструктурный анализ монокристаллапорошковая рентгеновская дифракцияпротонный ЯМР-анализинфракрасная спектроскопия