Для просмотра этого контента требуется подписка на JoVE. Войдите или начните свой бесплатный пробный период.

Методическая статья

Гетерогенные удаления водорастворимых рутений олефинов метатеза катализатора из водных сред через хост гость взаимодействия

7.3K просмотров

⸱

DOI:

10.3791/58067

⸱

23 августа 2018 г.

 , 
1Department of Chemical and Biomedical Engineering, Florida State University

В этой статье

Краткое содержание

Съемный водорастворимый N-лиганд гетероциклических Карбены (НХК) в водной среде через хост гость взаимодействия был разработан. Мы продемонстрировали метатеза реакции представителя олефинов в воде, а также дихлорметаном. Либо через хост гость взаимодействия или извлечения катализатор остаточного рутений (Ru) был столь же низко как 0,14 ppm после реакции.

Аннотация

Разработан метод удаления катализатора высокоэффективных переходных металлов. Водорастворимый катализатор содержит вновь разработанных НХК лигандом для удаления катализатора через хост гость взаимодействия. Новый лигандом НХК обладает adamantyl (гость) привязал линейной этиленгликоля агрегаты для гидрофобных включение составного узла β-циклодекстрина (β-CD) в полость. Новый лигандом НХК был применен к катализатора метатеза Ru основе олефинов. Ru катализатора продемонстрировал отличную деятельность представителя кольцо закрытие метатеза (RCM) и кольцо открытие метатеза реакции полимеризации (ROMP) в водной среде, а также органических растворителей, CH2Cl2. После завершения реакции сохраняющихся остатков Ru был снят от водного раствора с эффективностью более чем 99% (53 ppm остатков Ru) простой фильтрации, используя хост гость взаимодействия между нерастворимых кремний привитые β-CD (хост) и остаток (гость) adamantyl на катализатора. Новый катализатор Ru также продемонстрировал высокий удаления эффективность через извлечения при реакции в органическом растворителе, разделив сырой реакционную смесь между слоями диэтиловым эфиром и воды. Таким образом катализатор остается в водный слой только. В органическом слое остаточная сумма Ru был только 0,14 ppm в реакциях RCM диаллил соединений.

Введение

Удаление Однотиповое катализирование металлоорганические от продукта является важным вопросом в современной химии1,2. Остатков катализатора вызывает не только проблемы токсичности от его элемент хэви-метал, но и нежелательные преобразования продукта из ее потенциальных реактивности. Гомогенного катализатора предоставляет множество преимуществ, таких как высокая активность, скорость быстрой реакции и chemoselectivity3, однако, его удаления из продукта является гораздо более сложным, чем гетерогенного катализатора, который просто удаляется путем фильтрации или декантации. Сочетание преимуществ гомогенных и гетерогенных катализаторов, т.е., Мономорфный тип реакции и гетерогенных удаления, представляет собой важное понятие для Высокореактивная и легко снимаются металлоорганических катализаторов. Рисунок 1 иллюстрирует принцип работы для Мономорфный тип реакции и гетерогенных удаление катализатора через хост гость взаимодействия.

Хоста гость химии нековалентных склеивание молекулярного распознавания между молекулами хост и гостевой молекул в супрамолекулярная химия4,5,,6,7,,8. Циклодекстринов (CD), циклический олигосахариды, представителя принимающей молекул9,10,11,12, и они были применены в широких областях науки, например, полимерной науки 13 , 14,15,катализа16, биомедицинских приложений6,10и аналитической химии17. Молекула гость, adamatane, связывает сильно к полости гидрофобные β-CD (хост, 7-membered циклических сахаридов) с постоянной высокой ассоциации, Ka (вход K = 5,04)18. Этот супрамолекулярные сродство достаточно сильны, чтобы удаления остатков катализатора комплекс из решения водный реакции с твердых поддерживаемых β-CD.

Среди многих катализаторов, которые имеют право на удаление хост гость Ru олефинов метатеза катализатора был изучен из-за высокой практической утилиты и высокую устойчивость против воздуха и влаги. Реакция олефинов метатеза является важным инструментом в синтетической химии сформировать углерод углеродной связью двойной присутствии переходных металлов катализатора19,20,21,22. Развитие стабильного Ru олефинов метатеза катализатора trigged метатеза как основных поле в синтетической химии (метатеза (см)например, РКК и крест) а также полимерной науки (например, ВОЗНЯ и ациклических диеновых метатеза (АДМЕТА)). В частности РКМ синтезирует macrocycles и среднего размера кольца, которые было трудно построить23.

Несмотря на синтетических утилиты Ru катализировано олефинов метатеза полное удаление используемых Ru катализатора от желаемого продукта является серьезной проблемой для многих практических приложений24. Например 1912 ppm остатков Ru было отмечено в кольцо закрытие метатеза продукт после силикагель столбец хроматографии25. Остаточные Ru может вызвать проблемы как олефинов изомеризации, разложение, раскрашивания и токсичность препаратов26. Международной конференции по гармонизации (мкг) опубликовал руководство остаточного металла реагентов в фармацевтической промышленности. Максимально допустимый уровень Ru в фармацевтической продукции является2710 ppm. По этим причинам для удаления остатков Ru от продукта решения28,29,30,,3132,33были осуждены различные подходы. Кроме того были изучены изменения съемный Ru катализаторов для очистки без какого-либо специального лечения после реакции. Среди различных методов очищения катализатор лигандом изменения были пытались улучшить эффективность фильтрации силикагеля и жидкой экстракции. К примеру высокоэффективный силикагель фильтрации может быть достиган тег представлен Ион benzylidene34 или костяк НХК лигандом35,36. Катализатор, принимая poly(ethylene glycol)37 или Ион тег35 на НХК лиганд может повысить эффективность водной экстракции для удаления Ru катализатора.

Недавно мы сообщили весьма водорастворимых Ru олефинов метатеза катализатор, который продемонстрировал не только высокую реакционную способность, но и скорость удаления высокой катализатора. Кроме того удаление метатеза и катализатора произошла в воду и дихлорметан34,35,,3637. Ключевой особенностью нового катализатора является, что новый НХК несет привязал adamantyl oligo(ethylene glycol). Oligo(Ethylene GLYCOL) обеспечивает высокой водорастворимости весь комплекс катализатора. Кроме того oligo(ethylene glycol) обладает adamantyl конце группы, которые могут быть использованы в хост гость взаимодействия с внешними β-CD.

Здесь мы описали протоколы для катализатором синтеза, метатеза реакций и удаление катализатора в воде и дихлорметаном.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Протокол

Примечание: Мы представили синтез 4-(97-(adamantan-1-yloxy)-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,38,41,44,47,50,53,56,59,62,65,68,71,74,77,80,83,86,89,92,95-dotriacontaoxaheptanonacontyl)-1,3-dimesityl-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium Тетрафтороборат (имидазолия соль A) и разместить комплекс, β-CD привитые кремнезема, в наших предыдущих документ38. В протоколе мы описываем синтез наши водорастворимые Ru олефинов метатеза катализатора и метатеза реакций (RCM и ВОЗНЯ).

1. синтез (4-(97-((adamantan-1-yl)oxy)-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,38,41,44,47,50,53,56,59,62,65,68,71,74,77,80,83,86,89,92,95-dotriacontaoxaheptanonacontyl)-1,3-dimesitylimidazolidinylidene)dichloro ( o - isopropoxyphenylmethylene) рутений (катализатора 1)

  1. Сухие круглодонные колбу 25 мл с перемешивания бар, 20 мл флакон и шпателем в духовке.
  2. Положите 118 мг имидазолия соли В (0,060 ммоль) в 4 мл флаконе.
  3. Поместите подготовленные имидазолия соль A в сушеные стекла, перегородки и шпатель в перчаточный ящик камеры и вакуума для 2 h.
  4. После полностью удаления воздуха в камере бардачок, очистить инертного газа в камеру, а затем переместите их в перчаточном ящике.
  5. В перчаточном ящике, положить 54 мг Hoveyda-Граббс (H-G) 1-го поколения (0.090 ммоль, 1.5 экв) в 20 мл во флаконе.
  6. Растворите соль подготовленный имидазолия 2.0 мл толуола, а затем перевести его в круглодонные флакон 50 мл с панели перемешивания.
  7. Добавить 0,18 мл раствора калия бис (триметилсилиловые) Амид (KHMDS) (0,5 М раствор, 0.090 ммоль, 1,5 экв.) в имидазолия солевой раствор.
  8. Вихрем настой смешать реактивы.
  9. Растворить 1 H-Gst поколение в 3,0 мл толуола, а затем добавить это решение в колбу реакции.
  10. Уплотнение колбу с перегородки, а затем удалить это из вещевого ящика.
  11. Перемешать смесь реакции на 3 ч при температуре 80 ° C.
  12. После 3 h, очищают катализатора методом хроматографии на нейтральной глинозема, этого eluted с EtOAc/метанола = 15/1. Соберите темно зеленый раствор.
    Примечание: До хроматографии испарения растворителя не требуется. Значение Rf — 0,46 на нейтральной глинозема, этого eluted с EtOAc/метанола = 15/1.
  13. Удаление растворителя под пониженным давлением.
  14. Вакуумные окончательный остаток для получения темно зеленый воскообразные твердые.

2. метатеза реакции и удаления остатков катализатора в водной среде

  1. Подготовьте дегазацию окись дейтерия (D2O) или деионизованной воды по восходящей D2O или деионизованной воды с газом азота более 2 ч.
  2. Положите 4,4 мг 1 катализатора (0.0020 ммоль) и 41 мг 2-хлористый аллил -N,N,N- trimethylpent-4-ан-1-aminium хлорид (tetraalkyl аммония субстрата) (0.20 ммоль) в каждом 4.0 мл флаконе.
  3. Распустить tetraalkyl аммония субстрата в 0,5 мл дегазацию D2O (или H2O), а затем добавить решение в катализатор 1.
  4. Уплотнение реакции флакона, а затем тепло реакции смесь для 24 часа при температуре 45 ° C. Мониторинг преобразования реакции на 1H ЯМР.
    Примечание: Монитор 1H ЯМР пик преобразование от 3,25 ppm (Дуплет -NCH,2CH - в субстрате) 3.52 ppm (Дуплет -NCH,2CH - в продукте).
  5. После завершения реакции охладить вниз реакция флакон при комнатной температуре.
  6. Добавьте 150 мг β-CD привитые кремнезема в реакционной смеси.
    Примечание: Блок привитые β-CD на силикагель была рассчитана в 1,57 10-4 ммоль/мг термогравиметрический анализ (ТГ).
  7. Перемешайте смесь реакции для 10 ч при комнатной температуре.
  8. Фильтр реакционную смесь через разъем хлопка.
  9. Удаление растворителя в заморозки сушка.

3. кольцо открытие метатеза полимеризации и удаления остатков катализатора в водной среде

  1. Подготовьте дегазацию D2O или деионизованной воды по восходящей D2O или деионизованной воды с газом азота более 2 ч.
  2. Положите 4,4 мг катализатора 1 (0.0020 ммоль) и 17,1 мг 2-((3aR*,4S*,7R*,7aS*)-1,3-ди-1,3, 3а, 4, 7, 7а гексагидро-2H-4,7-methanoisoindol-2-ил)- N,N,N- trimethylethan-1-aminium хлорид (мономер, рис. 5) (0,060 ммоль) в каждом 4.0 мл флаконе.
  3. Распустить мономера в 0,5 мл дегазацию D2O (или H2O), а затем добавить решение в катализатор 1.
  4. Уплотнение реакции флакона, а затем тепло реакции смесь втечение 2 ч при температуре 45 ° C. Мониторинг преобразования реакции на 1H ЯМР.
    Примечание: Следить за 1H ЯМР пик исчезновения на 6,14 ppm (-CH= CH- в мономера).
  5. После завершения реакции охладить вниз реакция флакон при комнатной температуре.
  6. Утолите реакции с 0,1 мл этилового эфира винил.
    Примечание: Закалки необходимо отделить Ru катализатор из полимерной цепи терминала.
  7. Добавьте 150 мг β-CD привитые кремнезема в реакционной смеси.
  8. Перемешайте смесь реакции для 10 ч при комнатной температуре.
  9. Фильтр реакционную смесь через разъем хлопка.
  10. Удаление растворителя в заморозки сушка.

4. метатеза реакции и удаления остатков катализатора с CH2Cl2

  1. Положите 4,4 мг катализатора 1 (0.0020 ммоль) и 48 мг диэтиловым diallylmalonate (0.20 ммоль) в каждом 4.0 мл флаконе.
  2. Распустить диэтиловым diallylmalonate в 0,5 мл CH2Cl2, а затем добавить решение в катализатор 1.
  3. Уплотнение реакции флакона, а затем сохранить реакционной смеси при комнатной температуре в течение 1 ч. монитор реакции конверсии на 1H ЯМР.
    Примечание: Следить за 1H ЯМР пик преобразование из 2.63 ppm (Дуплет, -CCH2CH = CH2 в субстрате) до 3,01 ppm (синглетно -CCH2CH = CHCH2C - в продукте).
  4. После завершения реакции перенесите полученную смесь реакции в 30 мл во флаконе.
  5. Разбавьте раствор реакции с 15 мл диэтиловом эфире.
  6. Вымойте органических решение с 15 мл воды в пять раз.
  7. Сухого органического слоя с MgSO4, а затем фильтр раствор через хлопок плагин для удаления частиц MgSO4 .
  8. Добавьте 60 мг активированного угля в полученный раствор, затем перемешайте смесь для 24 ч при комнатной температуре.
  9. Фильтр раствор через хлопок плагин удалить активированный уголь, затем удалите растворителя под пониженным давлением.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Результаты

Рисунок 2 описывает реакции обмена лигандом для наших катализатора 1. 1H ЯМР спектра показан на рисунке 3.

Рисунок 4 показывает РКМ в водный раствор и последующего удаления используется катализатор из реакционной смеси через хост гость взаимодействия, и в таблице 1 приведены РКК в водной среде. Ч...

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Обсуждение

Мы описали синтез съемных гомогенного катализатора метатеза олефинов Ru и его удаление из водных и органических растворов. Однотиповое катализирование предоставляет множество преимуществ по сравнению с гетерогенных катализаторов, такие как высокая реакционная способность и скорость быстрого реагирования; Однако удаление используется катализатор из продукта является более сложным, чем гетерогенного катализатора3. Ключевой особенностью синтезированных катализатора является лигандом НХК, который носи...

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Раскрытие информации

Авторы заявляют не конкурирующие финансового интереса.

Благодарности

Эта работа была поддержана инициатива в Флорида государственного университета энергии и материалов найма и БСС Департамент химических и биомедицинской инженерии.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Материалы

Список материалов, использованных в этой статье
ИмяКомпанияКаталожный номерКомментарии
Катализатор Ховейда-Граббс 1-го поколенияSigma-Aldrich577944чувствительности к воздуху. Светочувствительность.
ДиэтилдиалмалонатСигма-Олдрич283479
этилвиниловый эфирСигма-Олдрич422177Воздух чувствительный.
Оксид алюминияSigma-Aldrich06300Активированный, нейтральный, активность Брокмана I
Раствор бис(триметилсилил)амида калия (0,5 М в толуоле)Sigma-Aldrich277304Чувствительный к влаге.
Ацетатэтила VWRBDH1123Легковоспламеняющаяся жидкость.
МетанолVWRBDH1135Легковоспламеняющаяся жидкость. Токсичный.
Оксид дейтерия 99,8%DTCIW0002
Метиленхлорид-D2 (D, 99,8%)Кембриджские изотопные лаборатории, Inc.ДЛМ-23Легковоспламеняющаяся жидкость. Токсичный.
Активированный угольSigma-Aldrich242276
Сульфат магнияEMD MilliporeMX0075
Этиловый эфирEMD MilliporeEX0190Легковоспламеняющаяся жидкость.

Ссылки

  1. Allen, D. P. Handbook of Metathesis. , Wiley-VCM, Weinheim. Chapter 5 (2015).
  2. Vougioukalakis, G. C. Removing Ruthenium Residues from Olefin Metathesis Reaction Products. Chemistry-A European Journal. 18 (29), 8868-8880 (2012).
  3. Hartwig, J. F. Organotransition Metal Chemistry: From Bonding to Catalysis. , University Science Books, Sausalito. Chapter 14 (2010).
  4. Lehn, J. M. Toward complex matter: Supramolecular chemistry and self-organization. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 99 (8), 4763-4768 (2002).
  5. Chen, G., Jiang, M. Cyclodextrin-based inclusion complexation bridging supramolecular chemistry and macromolecular self-assembly. Chemical Society Reviews. 40 (5), 2254-2266 (2011).
  6. Ma, X., Zhao, Y. Biomedical Applications of Supramolecular Systems Based on Host-Guest Interactions. Chemical Reviews. 115 (15), 7794-7839 (2015).
  7. Shetty, D., Khedkar, J. K., Park, K. M., Kim, K. Can we beat the biotin-avidin pair?: cucurbit[7]uril-based ultrahigh affinity host-guest complexes and their applications. Chemical Society Reviews. 44 (23), 8747-8761 (2015).
  8. Schmidt, B. V. K. J., Barner-Kowollik, C. Dynamic Macromolecular Material Design-The Versatility of Cyclodextrin-Based Host-Guest Chemistry. Angewandte Chemie International Edition. 56 (29), 8350-8369 (2017).
  9. Khan, A. R., Forgo, P., Stine, K. J., D'Souza, V. T. Methods for Selective Modifications of Cyclodextrins. Chemical Reviews. 98 (5), 1977-1996 (1998).
  10. Szejtli, J. Introduction and General Overview of Cyclodextrin Chemistry. Chemical Reviews. 98 (5), 1743-1754 (1998).
  11. Li, J., Loh, X. J. Cyclodextrin-based supramolecular architectures: Syntheses, structures, and applications for drug and gene delivery. Advanced Drug Delivery Reviews. 60 (9), 1000-1017 (2008).
  12. Crini, G. Review: A History of Cyclodextrins. Chemical Reviews. 114 (21), 10940-10975 (2014).
  13. Zhang, Z. X., Liu, K. L., Li, J. A Thermoresponsive Hydrogel Formed from a Star-Star Supramolecular Architecture. Angewandte Chemie International Edition. 52 (24), 6180-6184 (2013).
  14. Harada, A., Takashima, Y., Nakahata, M. Supramolecular Polymeric Materials via Cyclodextrin-Guest Interactions. Accounts of Chemical Research. 47 (7), 2128-2140 (2014).
  15. Ballester, P., Vidal-Ferran, A., van Leeuwen, P. W. N. M. Modern Strategies in Supramolecular Catalysis. Advances in Catalysis. 54 (1), 63-126 (2011).
  16. Raynal, M., Ballester, P., Vidal-Ferran, A., van Leeuwen, P. W. N. M. Supramolecular catalysis. Part 1: non-covalent interactions as a tool for building and modifying homogeneous catalysts. Chemical Society Reviews. 43 (5), 1660-1733 (2014).
  17. Szente, L., Szemán, J. Cyclodextrins in Analytical Chemistry: Host-Guest Type Molecular Recognition. Analytical Chemistry. 85 (17), 8024-8030 (2013).
  18. Fourmentin, S., Ciobanu, A., Landy, D., Wenz, G. Space filling of β-cyclodextrin and β-cyclodextrin derivatives by volatile hydrophobic guests. Beilstein Journal of Organic Chemistry. 9, 1185-1191 (2013).
  19. Astruc, D. Olefin Metathesis: Theory and Practice. , John Wiley & Sons, Inc. Hoboken. Chapter 1 (2014).
  20. Samojłowicz, C., Bieniek, M., Grela, K. Ruthenium-Based Olefin Metathesis Catalysts Bearing N-Heterocyclic Carbene Ligands. Chemical Reviews. 109 (8), 3708-3742 (2009).
  21. Vougioukalakis, G. C., Grubbs, R. H. Ruthenium-Based Heterocyclic Carbene-Coordinated Olefin Metathesis Catalysts. Chemical Reviews. 110 (3), 1746-1787 (2010).
  22. Herbert, M. B., Grubbs, R. H. Z-Selective Cross Metathesis with Ruthenium Catalysts: Synthetic Applications and Mechanistic Implications. Angewandte Chemie International Edition. 54 (17), 5018-5024 (2015).
  23. Maier, M. E. Synthesis of Medium-Sized Rings by the Ring-Closing Metathesis Reaction. Angewandte Chemie International Edition. 39 (12), 2073-2077 (2000).
  24. Clavier, H., Grela, K., Kirschning, A., Mauduit, M., Nolan, S. P. Sustainable Concepts in Olefin Metathesis. Angewandte Chemie International Edition. 46 (36), 6786-6801 (2007).
  25. Cho, J. H., Kim, B. M. An Efficient Method for Removal of Ruthenium Byproducts from Olefin Metathesis Reactions. Organic Letters. 5 (4), 531-533 (2003).
  26. Skowerski, K., Gułajski, Ł Olefin Metathesis: Theory and Practice. , John Wiley & Sons, Inc. Hoboken. Chapter 25 (2014).
  27. Committee for medicinal products for human use (CHMP). Guideline on the specification limits for residues of metal catalysts or metal reagents (Doc.Ref. EMEA/CHMP/SWP/4446/2000). , European Medicines Agency. London. 1-34 (2008).
  28. Maynard, H. D., Grubbs, R. H. Purification technique for the removal of ruthenium from olefin metathesis reaction products. Tetrahedron Letters. 40 (22), 4137-4140 (1999).
  29. Paquette, L. A., et al. A Convenient Method for Removing All Highly-Colored Byproducts Generated during Olefin Metathesis Reactions. Organic Letters. 2 (9), 1259-1261 (2000).
  30. Ahn, Y. M., Yang, K., Georg, G. I. A Convenient Method for the Efficient Removal of Ruthenium Byproducts Generated during Olefin Metathesis Reactions. Organic Letters. 3 (9), 1411-1413 (2001).
  31. Westhus, M., Gonthier, E., Brohm, D., Breinbauer, R. An efficient and inexpensive scavenger resin for Grubbs' catalyst. Tetrahedron Letters. 45 (15), 3141-3142 (2004).
  32. McEleney, K., Allen, D. P., Holliday, A. E., Crudden, C. M. Functionalized Mesoporous Silicates for the Removal of Ruthenium from Reaction Mixtures. Organic Letters. 8 (13), 2663-2666 (2006).
  33. Galan, B. R., Kalbarczyk, K. P., Szczepankiewicz, S., Keister, J. B., Diver, S. T. A Rapid and Simple Cleanup Procedure for Metathesis Reactions. Organic Letters. 9 (7), 1203-1206 (2007).
  34. Michrowska, A., et al. A green catalyst for green chemistry: Synthesis and application of an olefin metathesis catalyst bearing a quaternary ammonium group. Green Chemistry. 8 (8), 685-688 (2006).
  35. Skowerski, K., et al. Easily removable olefin metathesis catalysts. Green Chemistry. 14 (12), 3264-3268 (2012).
  36. Kosnik, W., Grela, K. Synthesis of functionalised N-heterocyclic carbene ligands bearing a long spacer and their use in olefin metathesis. Dalton Transactions. 42 (20), 7463-7467 (2013).
  37. Hong, S. H., Grubbs, R. H. Efficient Removal of Ruthenium Byproducts from Olefin Metathesis Products by Simple Aqueous Extraction. Organic Letters. 9 (10), 1955-1957 (2007).
  38. Kim, C., Ondrusek, B. A., Chung, H. Removable Water-Soluble Olefin Metathesis Catalyst via Host-Guest Interaction. Organic Letters. 20 (3), 736-739 (2018).
  39. Hong, S. H., Wenzel, A. G., Salguero, T. T., Day, M. W., Grubbs, R. H. Decomposition of Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts. Journal of the American Chemical Society. 129 (25), 7961-7968 (2007).
  40. Qi, M., Chew, B. K. J., Yee, K. G., Zhang, Z. X., Young, D. J., Hor, T. S. A. A catch-release catalysis system based on supramolecular host-guest interactions. RSC Advances. 6 (28), 23686-23692 (2016).

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Перепечатки и разрешения

Теги

Рутениевый катализаторудаление катализаторабета-циклодекстринадамантильный лиганданализ методом ИСП-МСметатеза с замыканием цикламетод экстракции
Гетерогенные удаления водорастворимых рутений олефинов метатеза катализатора из водных сред через хост гость взаимодействия
Связаться с нами
Порекомендовать библиотеке

Конфиденциальность

Условия использования

Политики

© 2026 MyJoVE Corporation. Все права защищены.