Для непрерывной и масштабируемых синтеза нанокомпозитов на основе благородных металлов Роман фотокаталитический реактор разработан и описаны его структура, принципы работы и стратегии оптимизации качества продукта.
Методическая статья
Для непрерывной и масштабируемых синтеза нанокомпозитов на основе благородных металлов Роман фотокаталитический реактор разработан и описаны его структура, принципы работы и стратегии оптимизации качества продукта.
В этой работе разрабатывается Роман фотокаталитический реактор для импульсных и контролируемых возбуждения фотокатализатор и точные осаждения металлических наночастиц. Руководящие принципы для репликации реактора и его операции предоставляются в деталях. Три различных композиционных систем (Pt/графена, Pt/TiO2и Au/TiO2) с монодисперсных и равномерно распределенных частицы производятся этот реактор и механизм photodeposition, а также синтеза оптимизации стратегии, обсуждаются. Всесторонне описаны методы синтеза и их технические аспекты. Исследована роль ультрафиолетового (УФ) доза (в каждом импульса возбуждения) на процесс photodeposition и оптимального значения для каждой сложной системы предоставляются.
Металлических наночастиц, особенно благородных металлов (например, Pt, Au, Pd) имеют обширные приложения в катализе1. В общем уменьшения размеров наночастиц (NPs) увеличивает их каталитической активности при сохранении постоянной стоимости (вес), но она также затрудняет их применение. Сервер политики сети (обычно меньше, чем 10 Нм) имеют большие тенденции к агрегации, которая ухудшает их каталитической активности; Однако иммобилизации на подходящей подложки главным образом можно решить эту проблему. Кроме того в зависимости от типа приложения (например, электрокатализа), иногда бывает необходимо обездвижить NPs на токопроводящих подложках2,3. NPs также может быть гибридизированных с полупроводниками формируют барьер Шоттки и избежать (задержка) электрон отверстие рекомбинации (действуя как электрон ловушки)4,5. Таким образом, в большинстве приложений, благородный металл NPs (NNPs), на хранение либо на токопроводящих (например, графена) или полупроводниковые (например, TiO2) субстрата. В обоих случаях катионы металлов обычно снижаются при наличии подложки, и сокращение методика отличается от одного метода к другому.
Для осаждения NNPs через сокращение их катионов должна предоставляться электронов (с надлежащей электрического потенциала). Что может быть сделано двумя способами: путем окисления других химических видов (восстанавливающего агента)6,7 или от источника внешнего питания8. В любом случае для однородной осаждения монодисперсными NPs, необходимо ввести строгий контроль на генерации и передачи электронов (сокращение). Это очень сложно, когда восстановителя используется, поскольку существует практически никакого контроля над процессом сокращения раз смешанные реактивы (катионы и восстанавливающего агента). Кроме того, сети могут образовывать нигде и не обязательно на целевом субстрата. При использовании внешнего источника питания, контроль за количество предоставляемых электронов намного лучше, но NPs может только быть сдан на хранение на поверхности электрода.
Фотокаталитический осаждения (PD) является альтернативный подход, который предлагает больше контроля над количество (Фото) создается электронов, так как она непосредственно связана в дозе освещенная фотонов (с надлежащей длины волны). В этом методе материал подложки имеет двоякую роль; Это обеспечивает снижение электронов9 и стабилизирует сформированных NPs10. Кроме того NPs форму только на подложке с электроны генерируются субстрата. Надлежащего электрическое соединение между составных компонентов (методом сокращения фотокаталитический) гарантируется также11. Тем не менее в обычных фотокаталитический осаждения методы, в которых одновременно светится вся партия реактивы (фотокатализатор и металла Катион), нет никакого контроля над нуклеации NNPs. Действительно после того, как образуются несколько частиц (ядра), они действуют как предпочтительный передачи сайты для photogenerated электронов5 и выступать в качестве предпочтительного роста сайта. Этот улучшенный электрона передачи способствует росту существующих частиц и disfavors формирования нового ядра, которое приводит к образованию крупных NNPs. Эта проблема может быть решена путем импульсного освещения УФ света в специальный реактор непрерывного потока (рис. 1), который был недавно разработан нашей группы12. Уникальная особенность этого реактора является, что она позволяет исследователей для управления как NP-размер определение факторов, а именно, зарождения и роста. В этом реакторе очень небольшая часть реактивы горит на очень короткий период времени, содействия формированию ядер (больше ядер формируются) и ограничение роста (мелкие частицы достигаются). В этом методе, контролируя освещения дозы (т.е., регулируя продолжительность воздействия [изменение длины непокрытой части трубки реакции; Рисунок 1 C] или интенсивности падающего света [Количество ламп]), очень точный контроль над числом электронов photogenerated и, следовательно, на процесс сокращения (НПП осаждения) может быть оказано.

Рисунок 1 : Реактор осаждения сфабрикованные фотокаталитический. (A) реактора. (B) внутри камеры освещения. (C) A кварцевая трубка длиной 5 см x 1 см освещение экспозиции. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.
Несмотря на большой потенциал метода PD для контролируемых осаждения NNPs его применение ограничивается полупроводниковых материалов. К счастью это возможность открыть широкая полоса разрыв в графен (один из лучших ведущих субстратов13), его простой химической функционализации. Позже эти функциональные группы (ФГС) могут быть удалены в основном и результирующая Графен по-прежнему будет проводящей достаточно для большинства приложений. Среди многочисленных функционализированных производные графена графена оксид (GO), которая exhibits значительные полупроводниковые свойства14, является наиболее перспективным кандидатом для этой цели. Это главным образом тем фактом, что идти в производство имеет высокий производства доходность среди других. Тем не менее поскольку GO состоит из различных типов ФГС, его химический состав непрерывно меняется под УФ освещения. Мы недавно показали, что путем выборочного удаления слабо кабального ФГС (частичное сокращение; PRGO), химической структуры и электронных свойств го могут быть стабилизированы, который является важным требованием для однородных осаждения NNPs12. В настоящем докладе мы описывают структуру реактора и представить подробную информацию для его репликации и эксплуатации. Осаждения механизм (рабочий механизм реактора) и возможной оптимизации стратегии также обсуждаются подробно. Чтобы проверить применимость развитых PD реактор для обоих типов общих субстратов (полупроводников и дирижер) и различные NNPs, осаждения платины на PRGO и TiO2, а также золота на TiO2, продемонстрировал. Примечательно, что надлежащий выбор металла, фотокаталитический и прекурсоров материалов (например, соль, отверстие мусорщик) и дисперсия СМИ, несколько других металлических частиц (например, АГ и Pd15) также могут быть зачислены. В принципе-поскольку в photodeposition NNPs, сокращаются катионов металла электроны photoexcited уровень энергии полупроводниковой проводимости минимум (МД) должны совпадать с (быть более негативным, чем) потенциал сокращения направленные катионов. Благодаря обширной производственно-технические аспекты синтез PRGO также описана в деталях. Для получения дополнительной информации о химической структуре и электронных свойств PRGO пожалуйста, обратитесь к предыдущей работы12.
Подробная структура реактора схематически изображен на рисунке 2. Реактора имеет два основных компонента: УФ освещения и отсек водохранилище. Секция освещения состоит из кварцевая трубка, которая точно фиксируется вдоль центральной оси цилиндрические трубки с полированной алюминиевой оболочкой. Водохранилище состоит из герметичный колпачок стеклянная бутылка 1 Л с газа и жидкости (реагентов) впуски и выпуски. Используйте кремний перегородки с открытым верхом колпачок для вставки трубы. Для отбора проб во время реакции не давая кислорода войти в реактор, также устанавливается выход с клапаном. Следует отметить здесь что выборок на конкретные временные интервалы не являются частью процесса производства нанокомпозитных и выборки только нужно сделать один раз для получения концентрация время кривые для каждого набора параметров синтеза (применение Эти кривые будут обсуждены в разделе обсуждение). Резервуар помещается внутри Ванна ледяной воды во время энергично затворения на магнитной мешалкой. Магнитный насос циркулирует реагент из водохранилища в реакционной камере (Секция освещения) и обратно в резервуар. Магнитные один используется, так как высокий дебит необходимы (скорость потока в этой работе = 16 L·min-1) и перистальтических насосов (или другие аналогичные насосы) вряд ли может предоставить эти потоки. При использовании магнитного насоса, следует позаботиться полностью заполнить корпус (корпус насоса) крыльчатки с жидких реагентов и эвакуировать любой воздуха (кислорода источник). Воздуха может также уменьшить реальный расход насоса.
Для импульсного возбуждения фотокатализатор материала, конкретные длины трубки кварцевые покрываются толстой алюминиевой фольги, оставляя между ними равной длины непокрытый (рис. 2). Продолжительность импульсного возбуждения может корректироваться путем изменения длины непокрытой части (длина экспозиции). Длина оптимального воздействия определяется различные параметры, такие как квантовый выход фотокатализатор и предполагаемой загрузки NP (концентрация прекурсоров; см. обсуждение).
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
1. Изготовление и эксплуатации фотокаталитический осаждение реактора
Предупреждение: При включении лампы UV, используйте защитные очки УФ-C.

Рисунок 2 : Схематическая иллюстрация фотокаталитический осаждение реактора. T1 — это выход газа2 N, который выходит в барботер. T2 является трубка отбора проб и Ps является точкой для крепления шприца (для выборки). V0 является первоначальный питания клапан и V1 и V2 выборки и трубки клапанов эвакуации (после выборки), соответственно. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть большую версию этой фигуры.
2. синтез частично снижение GO
Предупреждение: Все следующие эксперименты должны осуществляться внутри зонта.
3. Фотокаталитическая осаждения NNPs
4. Пробоподготовка для характеристики
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
XPS является одним из самых мощных методов для подтверждения формирования металлических NPs и изучение их химических государств. Для этой цели были записаны исследование спектров и высоким разрешением спектры (Pt4f и Au4f), который подтверждает полное сокращение металлический катионов и успешных осаждения NNPs (рис. 3). Для деконволюция Pt4f и Au4fпервоначально, вычитание фона Ширли была выполнена. Потом, спектры ур...
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
Наночастицы являются наиболее широко используемой формой катализаторов на основе благородных металлов. Почти во всех случаях NNPs залегают на токопроводящих или полупроводниковые вспомогательных материалов. Этот гибридизации обеспечивается главным образом сокращением катионов благородного металла в присутствии предполагаемых субстрата (материал). Следовательно, метод успешно синтеза для производства на основе НПП нанокомпозитных должны отвечать по крайней мере два основных требования: 1) сокращение катионы должна быть эф...
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
Авторы не имеют ничего сообщать.
Авторы хотели бы поблагодарить университета Сабанчи и швейцарские федеральные лаборатории для материаловедения и технологии (Empa) за поддержку, оказанную.
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
| Имя | Компания | Каталожный номер | Комментарии |
|---|---|---|---|
| Раствор хлорплатиновой кислоты | Sigma Aldrich | 262587-50ML | |
| Гидрат тетрахлораурата водорода(III) | Альфа Аэсар | 12325.03 | |
| Нанопорошок TiO2 (TiO2, анатаза, 99.9%, 100нм) | Американские исследовательские наноматериалы | US3411 | |
| Порошок графита | Альфа Аэсар | 10129 | |
| Серная кислота | Sigma Aldrich | 1120802500 | |
| Перекись водорода | Sigma Aldrich | H1009-100ML | |
| L-аскорбиновая кислота | Sigma Aldrich | A92902-500G | |
| Соляная кислота | Sigma Aldrich | 320331-2,5L | |
| Гидроксид натрия | Sigma Aldrich | S5881-1KG | |
| Марганцовка | Merck | 1050821000 | |
| Компания Corning® Силиконовая перегородка для GL45 Винтовая крышка | Sigma Aldrich (Corning) | CLS139545SS | |
| Поливинилхлоридная труба | Koctas | UV-реактор корпус | |
| Фудированный диоксид кремния (кварцевый) трубка | Технические изделия | ||
| UV− С лампы | Philips | TUV PL-L 55W/4P HF 1CT/25 |
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
Запросить разрешение на повторное использование текста или иллюстраций этой статьи JoVE
Запросить разрешение