Для просмотра этого контента требуется подписка на JoVE. Войдите или начните свой бесплатный пробный период.

Методическая статья

Приготовление 6-аминоциклоцепты-2,4-дьен-1-один производные через Трикарбонил (тропон)железо

7.4K просмотров

⸱

DOI:

10.3791/60050

⸱

12 августа 2019 г.

 ,  ,  ,  ,  ,  ,  , 
1Department of Chemistry, Lafayette College

В этой статье

Краткое содержание

Представлены представительные экспериментальные процедуры по добавлению нуклеофилов амина в трикарбонил (тропон) железу и последующему деметаллированию результирующих комплексов.

Аннотация

аза-Майкладдукты трикарбонила (тропона) железа синтезируются двумя различными методами. Первичные алифатические амины и циклические вторичные амины участвуют в прямой реакции аза-Майкла с трикарбонилом (тропоном) железом в условиях, свободных от растворителей. Меньше нуклеофильных анилиновых производных и более затрудненных вторичных аминов эффективно добавляют в катионный комплекс тропона, образованного протонацией трикарбонила (тропона)железа. В то время как протокол с использованием катионного комплекса является менее эффективным в целом для доступа к аддукам аза-Майкл, чем прямое, без растворителя дополнение к нейтральному комплексу, он позволяет использовать более широкий спектр нуклеофилов амин. После защиты амин аза-Майкладдукт как tert-butyl карбамат, diene decomplexed от железа трикарбонилов фрагмент при лечении с церия (IV) нитрат аммония, чтобы обеспечить производные 6- аминоциклохепта-2,4-дьен-1-один. Эти продукты могут служить предшественниками различных соединений, содержащих карбоциклическое кольцо, содержащее семь членов. Поскольку деметаллация требует защиты аминкак карбамата, аддуки аза-Майклвторичных аминов не могут быть обезврежены с помощью протокола, описанного здесь.

Введение

Структурно сложные амины, содержащие карбоциклическое кольцо в семи членах, являются общими для ряда биологически активных молекул. Известные примеры включают тропановые алкалоиды1 и несколько членов Lycopodium2, Daphniphyllum3, и монотерпеноидный индоле алкалоид4 семейства. Однако синтезировать такие соединения зачастую сложнее по сравнению с соединениями аналогичной сложности, содержащими только кольца с пятью или шестью членами. Таким образом, мы стремились разработать новый путь к таким соединениям путем присоединения различных нуклеофилов амин к тропону5. В результате аддукт содержит несколько функциональных ручек для последующей синтетической разработки разнообразных сложных семичленных кольцесодержащих лесов, которые в противном случае было бы труднодоступным.

В то время как предыдущая работа с тропоном6,7 предполагает, что она не подходит для такой трансформации, связанный с этим органометаллический комплекс трикарбонилов (тропон)железо8 (1, Рисунок 1) оказался универсальный синтетический строительный блок, который был использован в синтезеряда натуральных продуктов и сложных молекул 9,10,11,12,13. Кроме того, было показано, что несложная двойная связь трикарбона (тропона) железа ведет себя подобно кетону в реакциях, например, с dienes14,15, тетразины16, оксиды нитрила 17, диазоалканес8,10,и органокопные реагенты11. Таким образом, мы предполагали, что аза-Майкл реакция трикарбонила (тропона) железа обеспечит эффективный вход к синтетически ценным аминатированным производным тропона.

Эйзенштадт ранее сообщал, что после протоации трикарбонила (тропона) железа, в результате катионный комплекс 2 (Рисунок 1) может подвергнуться нуклеофильной атаке анилином или терт-бутиламин для производства аминированных производных тропон железный комплекс. 18 Однако синтетический потенциал этого метода остается нереализованным. Действительно, сообщений о других аминах не поступало, и в докладе Эйзенштадта не было изучено деметаллирование этих продуктов. Мы адаптировали этот протокол, чтобы продемонстрировать добавление широкого спектра амин нуклеофилов.

Мы также описываем метод для прямых аза-Майкл дополнений к трикарбонил (тропон) железа (Рисунок 2), который не требует синтеза катионного комплекса и, как правило, продолжается в более высоких урожаев по сравнению с ранее сообщалось метод. Мы также сообщаем в этом протоколе для деметаллации полученных аддуктов. В целом, этот протокол предусматривает формальные аза-Майкл аддукты тропона в четырех шагах от тропона (и в трех шагах от известного железного комплекса).

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Протокол

1. Синтез трикарбона (тропона) железа (1)19

  1. В аргоно-атмосферной перчаточной коробке, весят 4,1 г диирон неакарборил в печь сушеные 20 мл флакон. Cap флакон и удалить его из бардачка.
    ВНИМАНИЕ: Длительное хранение диирон неакарбонад приводит к некоторому ухудшению дать триирон dodecacarbonyl и мелко разделенного металлического железа20. Об этом ухудшении свидетельствует наличие черного твердого тела в блестящем оранжевом диироне неакарбонад. Нечистота железа является пирофорной и может воспламеняться при воздействии воздуха. Хранение диирон неакарбонад под аргоном при 2-8 градусах по Цельсию в бутылке, запечатанной электрической лентой, как представляется, сводит к минимуму это ухудшение. Примеси пирофорного железа могут быть уничтожены за счет добавления разбавленной соляной кислоты.
  2. Добавьте высушенную в духовке панель для перемешивания PTFE, 0,5 мл тропона и 10 мл сухого бензола в высушенную в духовке 50 мл круглую нижнюю колбу.
    ПРИМЕЧАНИЕ: Круглая нижняя колба с 24/40 молотого стеклянного сустава является предпочтительным, так что твердый диирон неакарбонадный может быть добавлен быстро с минимальным разливом (см. Шаг 1.5).
  3. Дега содержимое круглой нижней колбы через три циклов замораживания насоса-оттепели следующим образом.
    1. Погрузите колбу в сухую ледяную ванну, пока содержимое не затвердеет полностью. Затем, с колбой по-прежнему погружены в холодную ванну, эвакуировать колбу под вакуумом в течение 2-3 мин.
    2. Разрешить содержимое оттаивать под статическим вакуумом.
    3. Повторите шаги 1.3.1 и 1.3.2 дважды.
    4. После окончательной оттепели заполните колбу аргоном и накройте колбу резиновой перегородкой. Держите колбу под положительным давлением аргона.
  4. Обложка колба с алюминиевой фольгой и начать энергичный магнитный перемешивания.
  5. Кратко удалите резиновую перегородку и добавьте ранее взвешенный диирон неакарбонад в одну порцию и замените перегородку.
  6. Погрузите колбу в масляную ванну при 55-60 градусах по Цельсию и перемешайте в течение 30 мин.
  7. После 30 минут, удалить колбу из масляной ванны и дать остыть до комнатной температуры.
  8. Изолировать комплекс тропона с помощью глиноземной колонки хроматографии следующим образом.
    1. Упакуйте колонку хроматографии (диаметром 30 мм) с 12 см глинозема (активность II/III) и гексанами.
    2. Pipette сырой реакции смеси непосредственно на глинозем. Промыть колбу небольшим количеством (1-3 мл) гексанов и добавить в верхней части столбца.
    3. Слейте колонку до тех пор, пока растворитель не сравняется с верхней частью глинозема и добавьте 2 см песка.
    4. Вылезайте с гексанами до тех пор, пока сине-зеленая полоса (триирон dodecacarbonyl) не сойдет с колонны.
    5. Elute с 1:1 hexanes:метиленовый хлорид до красно-оранжевого тропона железного комплекса elutes полностью.
    6. Удалите растворитель из красно-оранжевого раствора с помощью роторного испарения, чтобы получить комплекс тропона в виде темно-красного масла, которое затвердевает на стоянии.
      ПРИМЕЧАНИЕ: комплекс тропона, изолированный таким образом, иногда загрязняется парамагнитными, железными примесями, о чем свидетельствуют сильно расширенные пики в спектре 1H NMR. Эти примеси могут быть удалены путем перерастворивания комплекса в метиленовый хлорид и прохождения через короткую вилку глинозема, eluting с 1:1 гексанов: метилен хлорид.

2. Синтез трикарбонила (5-кетоциклохептадинил)железный тетрафтороборат (2)21

  1. Добавьте магнитную панель смешанием PTFE, 432 мг трикарбонила (тропона) железа и 10 мл хлорида метилена в круглую нижнюю колбу 50 мл.
  2. Охладить колбу в ледяной ванне и начать энергичный магнитный перемешивания.
  3. Добавьте 3,2 мл концентрированной серной кислоты.
  4. Энергично перемешать смесь при 0 градусах по Цельсию в течение 30 мин.
  5. К отдельной 100 мл круглой нижней колбы добавьте панель перемешивания PTFE, 2,0 г карбоната натрия и 10 мл метанола.
  6. Охладите колбу, содержащую карбонатную смесь натрия, в ледяной ванне и энергично размешайте ее магнитно.
  7. По завершении 30-минутного периода (шаг 2.4) прекратите магнитное перемешивание. Должны образовываться два слоя.
  8. Используя пипетку Pasteur, перенесите вязкий, коричневый нижний слой в быстро перемешивающуюся карбонатную подвеску натрия.
  9. Перемешать в течение 5 мин, а затем осторожно и медленно добавить 50 мл деионированной воды.
    ВНИМАНИЕ: Энергичные восходящей участвует в этом шаге.
  10. Налейте смесь в 250 мл сепараторной воронки и экстракт с хлоридом метилена (2x 50 мл).
  11. Последовательно мыть комбинированные органические слои с водой (50 мл) и рассолом (50 мл).
  12. Высушите органические слои над ангидруевым сульфатом магния.
  13. Удалите сульфат магния с помощью гравитации или фильтрации вакуума и сконцентрируйте фильтрат с помощью роторного испарения для получения красно-коричневого масла.
    ПРИМЕЧАНИЕ: Протокол может быть приостановлен на этом этапе.
  14. Добавьте 3 мл уксусного ангидрида в колбу Erlenmeyer 25 мл и охладите ее в ледяной ванне.
  15. Добавьте 1 мл 48% aqueous тетрафторобной кислоты в холодный уксусный ангидрид dropwise.
    ВНИМАНИЕ: Добавление очень экзотермический. Тем не менее, экзотерм легко сдерживается, контролируя температуру и скорость добавления.
  16. В круглую нижнюю колбу 100 мл, погруженную в ледяную ванну, добавьте смесь, полученную от шага 2.15 к маслу, полученному в шаге 2.13.
  17. Агитировать смесь с шпателем из нержавеющей стали в течение 5 мин.
    ПРИМЕЧАНИЕ: Смесь обычно берет на клейкий консистенции на возбуждение и цвет становится светлее.
  18. Добавьте в смесь 50 мл диэтил-эфира. Соберите в результате бледно-желтый твердых с помощью вакуумной фильтрации с помощью воронки Buchner для получения катионного комплекса в качестве тетрафтороробата соли.

3. Синтез аддука аза-Михаила4: Трикарбонил (2-5-h)-6-((2-фенилэтил)амино)циклохепта-2,4-дьен-1-один

  1. Добавьте в 1-драмовый флакон магнитный перемешивание PTFE, 150 мг трикарбонила (тропона) железа (1и 0,154 мл фенэтиламина. Крышка флакон под воздушной атмосферой и начать магнитное перемешивание.
    ПРИМЕЧАНИЕ: Фенетиламин будет окислен воздухом при длительном хранении, что приводит к желто-коричневому цвету. Фенетиламин следует дистиллировать перед использованием, если он не бесцветный.
  2. Мониторинг реакции периодически, удалив небольшой (1 капля) aliquot из реакции смеси, растворения в CDCl3, и приобретение 1HMr спектра.
    ПРИМЕЧАНИЕ: Хотя эта конкретная реакция, как правило, завершена в течение 1 ч, реакция может быть оставлена перемешать на ночь.
  3. При исчезновении сигналов для трикарбона (тропона) железа в спектре 1H NMr (см. Представитель Результаты и Рисунок 3 и Рисунок4), очистить сырой реакции смеси с помощью хроматографии на основных глинозема ( Деятельность II/III) следующим образом.
    1. Упакуйте колонку хроматографии диаметром 30 мм с глиноземом (10-15 см) и гексанами и нанесите сырую реакционную смесь на верхнюю часть колонны.
    2. Выясните колонку с 1:1 гексанов: диэтил либо удалить избыток фенетиламин из колонки. Мониторинг elution с помощью тонкого слоя хроматографии (TLC).
      ПРИМЕЧАНИЕ: Колонка была проверена с использованием глинозема TLC пластин и 1:1 диэтил эфир: метилен хлорид смеси в качестве мобильной фазы. Если пластины глинозема TLC отсутствуют, можно использовать пластины кремнезема (использовать 5% метанола в хлориде метилена в качестве подвижной фазы).
    3. После того, как избыток амин закончил eluting, изменить eluting растворитель 1:1 диэтил эфир: метилен хлорид, чтобы elute продукта.
      ПРИМЕЧАНИЕ: Название соединения elutes как желтая полоса.
    4. Комбинат продукт-содержащих фракций (по решению тонкого слоя хроматографии) и удалить растворитель на роторный испаритель для получения очищенного продукта в виде темно-желтого масла.

4. Синтез трикарбоналова (2-5-h)-6-(2-метиланилилино)циклохепта-2,4-дьен-1-один желез (3)

  1. Добавьте панель перемешивания PTFE, 0,021 мл о-толуйдин, и 1,0 мл диэтилового эфира в 1-драм флакон. Начало энергичного магнитного перемешивания.
  2. Аккуратно добавьте в смесь 33 мг катионного комплекса. Разрешить подвеску перемешать в течение 12 ч.
  3. Налейте реакционную смесь в 5 мл деионизированной воды в сепараторной воронке и извлеките aqueous layter с 5 мл этилового ацетата три раза.
  4. Вымойте комбинированные органические слои с 10 мл рассола перед высыхание над ангислойный сульфат натрия.
  5. Удалите сульфат натрия путем фильтрации гравитации и концентрируйте фильтрат через роторное испарение для получения сырого продукта.
  6. Очистите сырой продукт с помощью колонки хроматографии на основных глинозема с помощью градиента 30-50% диэтил-эфира в гексанах для получения чистого продукта в виде желтого твердого тела.

5. Защита амина 4 как терт-бутилкарбамат

  1. Растворите 76 мг амина 4 в 2 мл абсолютного этанола в 25 мл круглой нижней колбы под воздушной атмосферой.
  2. Добавьте 104 мг ди-тер-бут-бутилового дикарбоната, а затем 40 мг твердого бикарбоната натрия в реакционную смесь.
  3. Крышка колбу с резиновой перегородкой и sonicate смеси в течение 1 ч.
    ПРИМЕЧАНИЕ: Эта реакция может быть разрешено работать в одночасье.
  4. Фильтр сырой смеси реакции через кровать диатомовой земли с помощью воронки Buchner. Вымойте диатомационную землю с этанолом, пока не коричневого цвета раствор выходит в нижней части воронки.
  5. Перенесите фильтрат в круглую нижнюю колбу и сосредоточьтесь на вращающемся испарителе. Растворите полученное масло в 2,5 мл хлорида метилена.
  6. Добавьте в раствор 1,3 г кремнезема и удалите хлорид метилена на роторный испаритель до получения тонкого, свободно говорующего вещества.
  7. Упакуйте кремнеземный гель в 10 г картриджа кремнезема для автоматической флэш-хроматографии.
    ПРИМЕЧАНИЕ: Автоматизированная система очистки была использована в этом протоколе. Тем не менее, обычные флэш-хроматографии с кремнеземом гель также могут быть использованы.
  8. Запустите столбец с помощью градиента, начиная с 90:10 гексан: этилацетат и заканчивая в 20:80 гексан: этил овый ацетат в течение 20 мин. Соберите фракции, содержащие продукт (как показано на основной пик обнаружен на 254 нм поглощения) в круглом дне Колбу. Испарите гексан и этиловый ацетат на роторном испарителе для получения очищенного продукта в виде желтого масла.

6. Синтез терт-бутил (6-оксокиклопхепта-2,4-дьен-1-ил) (2-фенилэтил) карбамат (6)

  1. В 10 мл круглой нижней колбы, растворить 27 мг железного комплекса 5 в 1 мл метанола под атмосферой воздуха и погрузить колбу в ледяную ванну.
  2. Начнись магнитным перемешиванием и добавьте 33 мг церия (IV) нитрата аммония.
  3. После 30 мин, добавить второй 33 мг части церия (IV) нитрата аммония, а затем треть 33 мг часть после дополнительных 30 минут помешивания.
  4. После добавления третьей порции церия (IV) аммиачной селитры разбавить реакционную смесь этиловым ацетатом (5 мл).
  5. Налейте смесь в 30 мл сепараторной воронки, содержащей 5 мл насыщенного ваквого бикарбоната натрия. Разделите слои.
  6. Повторно извлекайте ваквитовый слой с помощью этилового ацетата (2x 5 мл). Высушите комбинированные органические слои над сульфатом натрия.
  7. Удалите сульфат натрия с помощью гравитации или вакуумной фильтрации и сконцентрируйте фильтрат на роторном испарителе.
  8. Растворите сырой продукт в хлориде метилена, добавьте 1,3 г кремнезема и удалите растворитель на вращающемся испарителе.
  9. Упакуйте кремнеземный гель с адсорбемым сырым продуктом в 10 г кремнезема желовый столбец для автоматической флэш-хроматографии.
    ПРИМЕЧАНИЕ: Автоматизированная система очистки была использована в этом протоколе. Тем не менее, обычные флэш-хроматографии с кремнеземом гель также могут быть использованы.
  10. Запустите столбец с помощью градиента, начиная с 90:10 гексан: этилацетат и заканчивая в 20:80 гексан: этил овый ацетат в течение 20 мин. Соберите фракции, содержащие продукт (как показано на основной пик обнаружен на 254 нм поглощения) в круглом дне Колбу. Испарите гексани и этиловый ацетат на роторном испарителе для получения очищенного продукта в виде бледно-коричневого масла.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Результаты

Все новые соединения в этом исследовании были охарактеризованы 1H и 13C NMR спектроскопии и масс-спектрометрии высокого разрешения. Ранее сообщалось соединений были характерны 1HMr спектроскопии. В этом разделе описаны данные ЯМР для репрезентативных соединений.

1HN-спектр трикарбона (тропона)железа показан на рисунке 3. Протоны лигиNo4-diene дают сигналы на 6,39 промилле (2 H), 3,19 промилле и 2,75 промилле. ...

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Обсуждение

Ли растворитель-бесплатный протокол с участием прямого добавления к трикарбонил (тропон) железа(рисунок 2) или косвенный метод использования соответствующего катионного комплекса, как электрофил (Рисунок 1) должен быть использован зависит от амина используемый субстрат. В целом, метод прямого добавления является предпочтительным, поскольку он требует меньше шагов для создания аза-Майкл аддукты из тропона и общие урожаи, как правило, выше. Однако этот бо...

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Раскрытие информации

Авторам нечего раскрывать.

Благодарности

Благодарность делается донорам Американского химического общества Нефтяной исследовательский фонд за поддержку этого исследования. Мы признаем, Лафайет колледж химии департамента и Лафайет колледж EXCEL ученых программы для финансовой поддержки.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Материалы

Список материалов, использованных в этой статье
ИмяКомпанияКаталожный номерКомментарии
10 г SNAP Ultra силикагельколонки Biotageдля автоматизированной колоночной хроматографии
Уксусный ангидридFisher ScientificA10-500
АцетонFisher ScientificA-16S-20для охлаждающих ванн
Ацетонитрил-D3Sigma Aldrich366544
Бензол, безводный, 99,8%Sigma Aldrich401765
Biotage Isolera PrimeBiotageISO-PSFдля автоматизированной хроматографии
Celite; 545 Filter AidFisher ScientificC212-500диатомовая земля
церий(IV) аммиачная селитра, ACS, 99+%Alfa Aesar33254
Chloroform-DAcros209561000
ди-трет-бутилдикарбонат, 99%Acros
ЭтилацетатFisher ScientificE145-4
Спирт этиловый, абсолютный - 200 proofGreenfield Global111000200PL05
Этиловый эфир безводныйFisher ScientificE138-1
ГексаныFisher ScientificH302-4
железо нонакарбонил 99%Strem26-2640чувствительный к воздуху, синоним дижелеза нонакарбонил
сульфата магнияFisher ScientificM65-500
МетанолEMD MilliporeMX0475-1
МетиленхлоридFisher ScientificD37-4
MP глинозем, Акт II-III акц. К БрокмануMP Biomedicals4691для колоночной хроматографии
о-толуидин 98%Сигма Олдрич466190
Фенэтиламин 99%Сигма Олдрич128945дистиллировать перед использованием, если не бесцветный
бикарбонат натрияFisher ScientificS233-500
Карбонат натрия безводныйFisher ScientificS263-500
Хлорид натрияFisher ScientificS271-500растворенный в деионизированной воде для перпирования насыщенного водного раствора
сульфата натрия безводного FisherScientificS415-500
Ультразвуковой аппаратБрэнсонамодель 2510
Серная кислотаFisherScientific A300C-212
Раствор тетрафторборической кислоты, 48 мас.%Сигма Олдрич207934водный раствор
TLC Оксид алюминия 60 F254, нейтральныйEMD Millipore1.05581.0001для тонкослойной хроматографии
Tropone 97%Alfa AesarL004730-06Светочувствительный
194670250

Ссылки

  1. Pollini, G. P., Benetti, S., De Risi, C., Zanirato, V. Synthetic Approaches to Enantiomerically Pure 8-Azabicyclo[3.2.1]octane Derivatives. Chemical Reviews. 106, 2434-2454 (2006).
  2. Ma, X., Gang, D. R. The Lycopodium alkaloids. Natural Product Reports. 21 (6), 752(2004).
  3. Kobayashi, J., Kubota, T. The Daphniphyllum alkaloids. Natural Product Reports. 26 (7), 936-962 (2009).
  4. Leonard, J. Recent progress in the chemistry of monoterpenoid indole alkaloids derived from secologanin. Natural Product Reports. 16, 319-338 (1999).
  5. Huang, Z., Phelan, Z. K., Tritt, R. L., Valent, S. D., Griffith, D. R. Formal aza-Michael additions to tropone: Addition of diverse aryl- and alkylamines to tricarbonyl(tropone)iron and [(C7H7O)Fe(CO)3]BF4. Tetrahedron Letters. 59 (37), 3432-3434 (2018).
  6. Pauson, P. L. Tropones and Tropolones. Chemical Reviews. 55 (1), 9-136 (1955).
  7. Pietra, F. Seven-Membered Conjugated Carbo-and Heterocyclic Compounds and Their Homoconjugated Analogs and Metal Complexes. Synthesis, Biosynthesis, Structure, and Reactivity. Chemical Reviews. 73 (4), 293-364 (1973).
  8. Johnson, B. F. G., Lewis, J., Wege, D. Transition metal carbonyl complexes derived from cycloocta-2,4,6-trienone and cyclohepta-2,4,6-trienone. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1976, 1874-1880 (1976).
  9. Franck-Neumann, M., Brion, F., Martina, D. Friedel-Crafts acylation of tropone-irontricarbonyl. Synthesis of β-thujaplicin and β-dolabrin. Tetrahedron Letters. 19 (50), 5033-5036 (1978).
  10. Saha, M., Bagby, B., Nicholas, K. M. Cobalt-mediated propargylation/annelation: Total synthesis of (±)-cyclocolorenone. Tetrahedron Letters. 27 (8), 915-918 (1986).
  11. Yeh, M. -C. P., Hwu, C. -C., Ueng, C. -H., Lue, H. -L. Michael Addition Reactions of the Highly Functionalized Zinc-Copper Reagents RCu(CN)ZnI to (Tropone)iron Tricarbonyl Promoted by Boron Trifluoride Etherate. Organometallics. 13 (5), 1788-1794 (1994).
  12. Pearson, A. J., Srinivasan, K. Approaches to the synthesis of heptitol derivatives via iron-mediated stereocontrolled functionalization of cycloheptatrienone. The Journal of Organic Chemistry. 57 (14), 3965-3973 (1992).
  13. Soulié, J., Betzer, J. -F., Muller, B., Lallemand, J. -Y. General access to polyhydroxylated nortropane derivatives through hetero diels -alder cycloaddition. Tetrahedron Letters. 36 (52), 9485-9488 (1995).
  14. Rigby, J. H., Ogbu, C. O. Tricarbonyl(tropone)iron as a useful functionalized enone equivalent. Tetrahedron Letters. 31 (24), 3385-3388 (1990).
  15. Franck-Neumann, M., Martina, D. Cycloadditions de la tropone avec le cyclopentadiene synthese d’un intermediaire potentiel par utilisation de complexe metallique. Tetrahedron Letters. 18 (26), 2293-2296 (1977).
  16. Ban, T., Nagai, K., Miyamoto, Y., Harano, K., Yasuda, M., Kanematsu, K. Periselective cycloaddition of tricarbonyliron complexes of seven-membered unsaturated compounds with 1,2,4,5-tetrazine. Masking and activating effects of tricarbonyliron complexes. The Journal of Organic Chemistry. 47 (1), 110-116 (1982).
  17. Bonadeo, M., Gandolfi, R., De Micheli, C. Reactions of nitrile oxides and of 2,5-dimethyl-3,4-diphenylcyclopentadienone with tricarbonyltroponeiron and oxidation of the adducts with cerium(IV). Gazzetta Chimica Italiana. 107, 577-578 (1977).
  18. Eisenstadt, A. The reactivity of cycloheptadienyl-1-one iron tricarbonyl cation towards nucleophilic attack. Journal of Organometallic Chemistry. 113 (2), 147-156 (1976).
  19. Rosenblum, M., Watkins, J. C. Cyclopentannulation reactions with organoiron reagents. Facile construction of functionalized hydroazulenes. Journal of the American Chemical Society. 112 (17), 6316-6322 (1990).
  20. Pearson, A. J. Iron Compounds in Organic Synthesis. , Academic Press. San Diego. (1994).
  21. Eisenstadt, A. Fluxional behaviour of protonated substituted troponeiron tricarbonyls. Journal of Organometallic Chemistry. 97 (3), 443-451 (1975).
  22. Shvo, Y., Hazum, E. A Simple Method for the Disengagement of Organic Ligands from Iron Complexes. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. , 336-337 (1974).
  23. Thompson, D. J. Reaction of tricarbonylcyclohexadieneiron complexes with cupric chloride. Journal of Organometallic Chemistry. 108 (3), 381-383 (1976).
  24. Franck-Neumann, M., Heitz, M. P., Martina, D. Une methode simple de liberation des ligands organiques de leurs complexes de fer carbonyle. Tetrahedron Letters. 24 (15), 1615-1616 (1983).
  25. Birch, A. J., Kelly, L. F., Liepa, A. J. Lateral control of skeletal rearrangement by complexation of thebaine with Fe(CO)3. Tetrahedron Letters. 26 (4), 501-504 (1985).
  26. Ripoche, I., Gelas, J., Grée, D., Grée, R., Troin, Y. A new stereoselective synthesis of chiral optically pure 4-piperidones. Tetrahedron Letters. 36 (37), 6675-6678 (1995).
  27. Williams, I., Kariuki, B. M., Reeves, K., Cox, L. R. Stereoselective Synthesis of 2-Dienyl-Substituted Pyrrolidines Using an η4-Dienetricarbonyliron Complex as the Stereodirecting Element: Elaboration to the Pyrrolizidine Skeleton. Organic Letters. 8, 4389-4392 (2006).
  28. Coquerel, Y., Depres, J. -P., Greene, A. E., Cividino, P., Court, J. Synthesis of Substituted Cycloheptadienes by Catalytic Hydrogenation of Cycloheptatrieneiron Complexes. Synthetic Communications. 31, 1291-1300 (2001).

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Перепечатки и разрешения

Больше статей

Присоединение по Аза-Майклубезрастворительные условиякатионный комплекс тропонанитрат церия(IV) аммонияхроматография на основной алюминезащита трет-бутилкарбаматомпротокол декомплексообразованиясинтез семичленного кольцаанализ методом ПМР-спектроскопии
Приготовление 6-аминоциклоцепты-2,4-дьен-1-один производные через Трикарбонил (тропон)железо
Связаться с нами
Порекомендовать библиотеке

Конфиденциальность

Условия использования

Политики

© 2026 MyJoVE Corporation. Все права защищены.