Этот протокол представлен для характеристики установки, обработки и применения COST-Jet для обработки различных поверхностей, таких как твердые и жидкие вещества.
Методическая статья
Этот протокол представлен для характеристики установки, обработки и применения COST-Jet для обработки различных поверхностей, таких как твердые и жидкие вещества.
В последние годы плазма без теплового атмосферного давления широко используется для обработки поверхности, в частности, из-за ее потенциала в биологических приложениях. Тем не менее, научные результаты часто страдают от проблем воспроизводимости из-за ненадежных условий плазмы, а также сложных процедур лечения. Для решения этой проблемы и обеспечения стабильного и воспроизводимого источника плазмы был разработан справочный источник COST-Jet.
В этой работе мы предлагаем подробный протокол для выполнения надежных и воспроизводимых поверхностных обработок с использованием эталонной микроплазменной струи COST (COST-Jet). Обсуждаются распространенные вопросы и подводные камни, а также особенности COST-Jet по сравнению с другими устройствами и его выгодный дистанционный характер. Приведено подробное описание обработки как твердой, так и жидкой поверхности. Описанные методы универсальны и могут быть адаптированы для других типов плазменных устройств атмосферного давления.
Плазма холодного атмосферного давления (CAPs) привлекла повышенный интерес в последние годы из-за ее потенциала для применения в поверхностных обработках. CAP характеризуются своими неравновесными свойствами, что позволяет проводить комплексную химию плазмы с высокой плотностью реакционноспособных видов при сохранении низкого теплового воздействия на обработанные образцы. Поэтому ЦАПы рассматриваются, в частности, для лечения биологических тканей1,2,3,4. Многочисленные концепции и конструкции CAP успешно используются для дезинфекции и заживления ран, свертывания крови и лечения рака, среди других биомедицинских применений. Большая часть биологической ткани содержит жидкости. Поэтому исследования также все больше фокусируются на изучении влияния CAP на жидкие поверхности, такие как клеточная среда или вода5,6,7.
Однако научные результаты часто страдают от проблем надежности и воспроизводимости8,9,10. С одной стороны, обработанные биологические субстраты подвержены естественным вариациям. С другой стороны, биологические механизмы редко напрямую приписывались плазменным процессам (таким как электрические поля, ультрафиолетовое излучение, долгоживущие и короткоживущие виды и т. Д.). Кроме того, эти плазменные процессы, в свою очередь, сильно зависят от отдельного источника плазмы и точного типа его применения.
Кроме того, подробные протоколы лечебных процедур редко доступны. Это затрудняет выделение влияния того или иного параметра плазмы на исход лечения, что делает полученные результаты непереносимыми.
Поэтому в последнее время были предприняты различные попытки стандартизировать обработку поверхностей, тканей и жидкостей с использованием плазмы холодного атмосферного давления. Здесь мы представляем только некоторые избранные примеры.
Несмотря на эти усилия, сравнение результатов различных исследований все еще может быть невозможным, просто из-за проблемы правильного нанесения источника плазмы на поверхность. Существует огромное количество распространенных ловушек, которые необходимо решать при работе с приложениями плазмы атмосферного давления, такими как влияние внешних электрических полей (компенсационные цепи), петли обратной связи между плазмой и окружающей средой (экранированная атмосфера), перенос видов (ионный ветер) и параметры управления (напряжение, ток, мощность).
Основной целью этой работы является предоставление тщательного, подробного протокола по применению COST-Jet для обработки поверхностей. COST-Jet является надежным источником плазмы, который был разработан для научных справочных целей, а не для промышленного или медицинского использования. Он обеспечивает воспроизводимые условия сброса и широкую базу данных доступных исследований22,23. COST-Jet основан на однородной, емкостно связанной RF-плазме. Поскольку электрическое поле ограничено перпендикулярно потоку газа, заряженные виды в основном содержатся в области разряда и не взаимодействуют с мишенью или окружающей атмосферой. Кроме того, ламинарной поток газа обеспечивает воспроизводимые химические условия плазмы в плазменных стоках.
В этой статье мы рассмотрим наиболее распространенные проблемы и представим возможные решения, которые были использованы в литературе. К ним относятся надлежащая подача газа, контроль разряда, воздействие окружающей атмосферы и подготовка поверхности. Соблюдение представленного здесь протокола должно обеспечить воспроизводимость и сопоставимость измерений.
Протокол может также служить примером для других источников атмосферного давления. Он должен быть очищен для других источников струйной плазмы в соответствии с индивидуальным потоком газа и конфигурацией электрического поля. Там, где это применимо, мы постараемся указать на возможные корректировки протокола. Описанные этапы следует учитывать и сообщать о ней при публикации исследований, применяющих плазму атмосферного давления к обработанным образцам.
1. Подача кормового газа и контролируемая атмосфера
2. Сборка и настройка устройства
3. Измерение мощности
4. (Твердая) обработка поверхности
5. Обработка жидкости
Используя методы и оборудование, описанные выше, мы примерно применили COST-Jet на различные поверхности и жидкости. На рисунке 1 показана экспериментальная установка, используемая для обработки, включая источник питания, систему газоснабжения, датчики напряжения и тока, а также контролируемую атмосферу и механический затвор.

Рисунок 1: Экспериментальная установка, используемая для плазменной обработки поверхностей и жидкостей с использованием COST-Jet. Для очистки питательного газа используется холодная ловушка. Контролируемая атмосфера реализуется перекачиваемой вакуумной камерой при атмосферном давлении. Механический затвор облегчает управление временем обработки твердых и жидких поверхностей. Гибкая ступень позволяет контролировать расстояние между плазменной струей и поверхностью. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Используя датчик напряжения и тока, реализованный в COST-Jet, можно рассчитать рассеиваемую электрическую мощность. На рисунке 2 показана измеренная электрическая мощность в гелиевой плазме, генерируемая в пяти различных устройствах COST-Jet с использованием газового потока 1 slpm. Все устройства демонстрируют одинаковое поведение. Отклонение между различными устройствами происходит из-за неопределенности измерения мощности, а также микроскопических различий в настройках, таких как расстояние до электрода. Более подробные измерения активных веществ (например, атомарного кислорода и озона), температуры и мощности, а также измерения бактерицидной активности были выполнены Riedel22.

Рисунок 2: Рассеиваемая мощность в функции приложенного напряжения в гелиевой плазме. Данные представляют собой пять идентичных COST-Jet устройств34. Малые отклонения при высоких напряжениях обусловлены неопределенностями измерения, а также небольшими отклонениями в геометрии газоразрядного канала22. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
На фиг.3 показан профиль травления пленки a:C-H для 3-минутной обработки COST-Jet с использованием газового потока гелия 1,4 slpm с примесью 0,5% кислорода, измеренного с использованием спектроскопического рефлектометра31. Рисунок травления показывает круглую структуру, представляющую цилиндрическую симметрию плазменных стоков. На основе профилей травлирования в сочетании с численным моделированием можно оценить вероятность потери поверхности атомарного кислорода.

Рисунок 3: Профиль травли плазменной пленки a:C-H. Погружение в пленку травили с использованием газовой смеси 1,4 слм гелия с примесью 0,6% кислорода при напряжении 230 В RMS и времениобработки 3 мин.31Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
На рисунке 4 показаны возникающие вихри в жидкости, вызванные газовым потоком, встряхивающимся на поверхность жидкости. Лазерный лист, освещающий индикаторные частицы в жидкости, позволяет наблюдать траекторию и скорость этих частиц с помощью скорости изображения частиц и, следовательно, изучать поток жидкости32. Важно учитывать одинаковую плотность частиц посева и жидкости, чтобы траектории частиц представляли движение жидкости. С этой визуализацией измерения расхода жидкости и численное моделирование можно сравнить33. Вихри обусловлены поверхностным трением между потоком сточных газов и поверхностью жидкости. На рисунке 4 также показано происходящее углубление поверхности жидкости под газовым каналом плазменной струи, так называемым мениском. Он визуализируется синей линией.

Рисунок 4: Фотография освещенных частиц кукурузного крахмала в 3 мл воды, перемешиваемой потоком газа. Вихри обусловлены поверхностным трением между потоком сточных газов и поверхностью жидкости. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Здесь мы демонстрируем использование плазменной струи атмосферного давления для обработки поверхности различных материалов. Экспериментальная установка для плазменной струи атмосферного давления может оказывать огромное влияние на параметры плазмы, химию и производительность и, следовательно, влияет на результат плазменной обработки и является критическим шагом в протоколе.
Например, линии подачи газа играют важную роль в отношении наиболее распространенной примеси в питательном газе плазмы, которая является влажностью. В частности, производство активных форм азота в плазме снижается, в то время как производство активных форм кислорода является предпочтительным из-за низкой энергии ионизации кислорода по сравнению с молекулами воды и азотом35. Зима24 выяснила, что влажность питательного газа, исходящая из молекул воды на поверхности внутренней трубки, на порядок выше при использовании полимерных трубок по сравнению с металлическими трубами из-за более высокой пористости и емкости для хранения. Его можно уменьшить, промыв линии питательным газом. Однако сушка линии промывкой занимает пару часов. Поэтому полимерные трубки следует избегать или, по крайней мере, держать как можно короче. Эти результаты подчеркиваются исследованиями Große-Kreul25. Они сравнили влияние полиамидных и нержавеющих труб на химию плазмы с помощью масс-спектрометрии. Их измерения подтверждают образование ионов кластера воды в плазме из-за отвода воды из полимерных трубок и более быстрого времени высыхания металлическими трубками. Кроме того, они исследовали влияние методов очистки газа, таких как ловушка молекулярного сита и холодная ловушка жидкого азота, на химию плазмы, которая помогла уменьшить количество примесей примерно на два порядка.
Вместо того, чтобы пытаться очистить питательный газ, существует также подход добавления контролируемого количества влажности. Поскольку эта преднамеренная примесь затем доминирует над естественными примесями и, таким образом, контролирует химию плазмы, воспроизводимые условия обеспечиваются до тех пор, пока точно известно количество добавленной влажности.
Для воспламенения разряда приложенное напряжение к электродам обычно можно просто увеличить до точки пробоя. Однако, в зависимости от условий поверхности электродов, иногда необходимо высокое напряжение. Для облегчения зажигания можно использовать высоковольтный искровой пистолет. Это также может быть полезно при попытке воспламенить выброс аргона в COST-Jet.
Перед нанесением COST-Jet на любые поверхности следует выделить достаточно времени для уравновешивания устройства. При установке желаемых параметров управления COST-Jet требуется приблизительно 20 минут для достижения стабильных условий11. За это время температура прибора, температура газа, а также химия плазмы достигают устойчивого состояния.
Для сравнения научных результатов необходимы сопоставимые параметры контроля плазмы. Для измерения входной электрической мощности монитор мощности COST может быть использован29. Программное обеспечение с открытым исходным кодом и совместимо с рядом различных типов осциллографов. Программное обеспечение работает по принципу, описанию Golda19.
В дополнение к влиянию влажности кормового газа на химию плазмы, перенос реакционноспособных видов из плазмы в субстрат играет важную роль в составе сточных вод и является еще одним критическим этапом в протоколе. Окружающая атмосфера может влиять на виды, созданные в плазме, на их пути к субстрату. Чтобы свести к минимуму это влияние, используются две различные концепции: (i) Во-первых, может быть создана контролируемая атмосфера, состоящая из питательного газа. Таким образом, состав окружающей атмосферы можно поддерживать постоянным. В зависимости от уровня чистоты, необходимого для обработки, контролируемая атмосфера может быть реализована с помощью защитных корпусов, оснащенных односторонним клапаном для предотвращения избыточного давления. Для более высоких уровней чистоты можно использовать вакуумную камеру с насосом. ii) Во-вторых, контролируемая атмосфера может быть создана с помощью экранной газовой завесы вокруг плазменных стоков36,37. Обычно он состоит из инертного газа, но его также можно варьировать в зависимости от потребностей применения.
К счастью, для COST-Jet влияние окружающей атмосферы сравнительно низкое. Используя изотопную маркировку, Горбанев показал, что для плазменной струи параллельного поля активные формы кислорода и азота, достигающие поверхности жидкости, образовывались в плазменной газовой фазе, а также в области между плазменным соплом и образцом38,39. Напротив, используя ту же технику для COST-Jet, они обнаружили, что RONS почти исключительно происходит из плазменной фазы, а не из окружающей среды28. Вероятно, это связано с тем, что электрическое поле ограничено плазменным каналом разряда COST-Jet. Это делает плазменный разряд в значительной степени независимым от окружающей среды и придает ему определенный отдаленный характер.
Для плазменной струи продольного электрического поля Darny et al.40 показали, что полярность электрического поля изменяет структуру газового потока и, следовательно, также на реактивные виды, которые достигают цели из-за ионного ветра. Зависимость плотности реактивных видов от окружающей среды была подтверждена измерениями Stancampiano et al.7. Они сообщили о разнице количества активных видов, создаваемых в очищенной воде, в зависимости от электрических характеристик. Чтобы компенсировать эти различия, им пришлось создать компенсирующую электрическую цепь. Это поведение отличается для COST-Jet: на рисунке 5 сравниваются изображения Шлирена COST-Jet без приложенного напряжения и во время работы для двух разных скоростей потока газа. Изображения были сделаны с использованием одного зеркального встроенного выравнивания, как описано Келли41. Они показывают, как горизонтально выровненные стоки COST-Jet попадают на плоскую стеклянную подложку. Оба изображения показывают одну и ту же картину потока газа. Это связано с отсутствием ионного ветра из-за отсутствия заряженных видов в плазменных стоках.
Кроме того, COST-Jet демонстрирует очень ламинарную схему потока. Келли41 показал изображения Шлирена, аналогичные тем, которые представлены на рисунке 5,для различных скоростей потока газа. Даже при сравнительно высоких скоростях потока газа в 2 slpm плазменные стоки не показывают признаков турбулентности. При очень низких расходах газа 0,25 slpm и ниже плавучесть гелиевых стоков начинает играть определенную роль. Однако на расстоянии до 4 – 5 мм от сопла окружающая атмосфера не влияет на состав газа, достигающий поверхности, как это продемонстрировал Эллервег с помощью масс-спектрометрии17.
Все вышеперечисленные характеристики добавляют к отдаленному характеру COST-Jet. Это делает его идеальным кандидатом для контролируемой, сопоставимой обработки поверхностей.

Рисунок 5: Изображения Шлиреном COST-Jet с приложенным напряжением и без него для двух различных скоростей потока газа. Во время работы плазмы рисунок потока газа в точности напоминает рисунок только с потоком газа. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
В зависимости от желаемого воздействия на обрабатываемый образец, параметры контроля газового потока смеси, приложенной электрической мощности и расстояния между плазменным источником и поверхностью могут быть отрегулированы соответствующим образом. Для COST-Jet существует широкая литературная база данных исследований, изучающих активные виды в сточных водах. Например, Willems30 измерил плотность атомарного кислорода с помощью масс-спектрометрии, тогда как Schneider42 измерил плотность атомарного азота в сточных водах.
Обработка жидкостей плазмой атмосферного давления может вызывать различные возможные механизмы реакции, управляемые реакционноспособными видами, ионами, фотонами или электрическими полями. Благодаря ранее описанным характеристикам COST-Jet, влияние электрического поля, ионов и фотонов незначительно по сравнению с источниками плазмы, где плазма находится в непосредственном контакте с жидкостями. Поэтому для изучения влияния короткоживущих реактивных веществ, таких как атомарный кислород, на раствор фенола COST-струя использовалась Hefny43 и Benedikt44. Кроме того, COST-Jet предоставляет удобную возможность сравнения экспериментов и численного моделирования обработки жидкости28. Поскольку во взаимодействии между плазмой и жидкостью преобладает поток газа реакционноспособных форм из плазмы на поверхность жидкости, сложность модели может быть уменьшена.
Вызванное потоком газа перемешивание жидкости увеличивает скорость реакции между реакционноспособными видами, генерируемыми плазмой, и жидкостью. В отличие от поверхностной обработки твердых веществ, конвекция жидкости постоянно изменяет локальную концентрацию реагентов. Кроме того, скорость реакций между образующихся в плазме веществ с реагентами в жидкости также зависит от поверхностной активности этих реагентов. С увеличением поверхностной активности концентрация реагента на поверхности жидкости увеличивается. Эти поверхностно-активные вещества могут играть важную роль в реакционной способности короткоживущих видов, генерируемых плазмой.
Наряду с перемешиванием поток газа, попадающий на поверхность жидкости, также вызывает испарение, которое необходимо учитывать. Использование COST-Jet с коротким временем обработки испарение может играть незначительную роль, хотя все еще необходимо учитывать для расчета правильной скорости реакции. На разряд COST-Jet испарение не влияет, и поэтому химия плазмы также не влияет. Для различных источников плазмы, где, например, плазма находится в прямом контакте с жидкостью, химия плазмы значительно изменяется с испарением, как показано Тянем и Кушнером45 для диэлектрического барьерного разряда. Также для kINPen был определен эффект испарений46.
Помимо этих упомянутых различий в химии плазмы, которые необходимо учитывать для различных источников плазмы, также изменяется топология мениска, индуцированного потоком газа на поверхности жидкости. Глубина этого мениска обычно зависит от скорости газа. Для источников плазмы, где конфигурация электрода индуцирует значительное электрическое поле, достигающее жидкости или даже с плазмой, контактирующей с жидкостью, этот мениск может быть повышенна 47,48. Как показано, необходимо учитывать несколько эффектов в соответствии с используемым источником плазмы.
В будущем этот протокол может быть использован для проведения и описания обработки поверхности и жидкости с использованием COST-Jet. Это стабильный, воспроизводимый источник плазмы, демонстрирующий уникальный отдаленный характер среди множества различных конструкций плазменных струй. Эти же методы не ограничиваются только источником COST-Jet и могут быть модифицированы и адаптированы для использования с любым источником плазмы холодного атмосферного давления.
Авторам нечего раскрывать.
Авторы благодарят Фолькера Рохвера (Институт экспериментальной и прикладной физики Кильского университета) за помощь с оборудованием. Работа была поддержана DFG в рамках CRC 1316 Transient Atmospheric Plasmas,в проекте Cold atmospheric plasmas для изучения фундаментальных механизмов взаимодействия с биологическими субстратами (project-ID BE 4349/5-1), а также в проекте Plasma-generated оксид азота в заживлении ран (project-ID SCHU 2353/9-1).
| Имя | Компания | Каталожный номер | Комментарии |
|---|---|---|---|
| Программное обеспечение для контроля мощности COST | собственного производства | в соответствии с www.cost-jet.eu и J Golda et al 2016 J. Phys. D: Appl. Phys. 49 084003 | |
| COST-Jet (включая согласующую схему) | собственного производства | в соответствии с www.cost-jet.eu и J Golda et al 2016 J. Phys. D: Appl. Phys. 49 084003 | |
| датчик тока | собственного производства | интегрированный в | |
| систему | газоснабжения COST-JetSwagelok | нержавеющая сталь | |
| гелий | Air Liquide | 99,999 % чистый | |
| массовый регулятор расхода (MFC) | Analyt-MTC | series 358 | 5000 sccm |
| MFC | Analyt-MTC | 50 sccm | |
| осциллограф | Agilent Technologies | DSO7104B | полосой пропускания 1 ГГц, разрешение 4 Гвыб/с |
| кислород | Air Liquide | Источник питания 99,9999 % чистоты | |
| собственного производства | в соответствии с www.cost-jet.eu и J Golda et al 2016 J. Phys. D: Appl. Phys. 49 084003 | ||
| измерительный щуп | напряжения Tektronix | P5100A | |
| xyz-stage | Zaber | ZAB-X-XAZ-LSM0100A-K0059-SQ3 |
Запросить разрешение на повторное использование текста или иллюстраций этой статьи JoVE
Запросить разрешение