Представлен протокол синтеза стойких люминесцентных наноматериалов (PLNP) и их потенциального применения в перезаписываемых дисплеях и художественной обработке с использованием эффекта послесвечения при облучении ультрафиолетовым светом (365 нм).
Для просмотра этого контента требуется подписка на JoVE. Войдите или начните свой бесплатный пробный период.
Методическая статья
Представлен протокол синтеза стойких люминесцентных наноматериалов (PLNP) и их потенциального применения в перезаписываемых дисплеях и художественной обработке с использованием эффекта послесвечения при облучении ультрафиолетовым светом (365 нм).
Стойкие люминесцентные наночастицы (PLNP) обладают способностью поддерживать длительную продолжительность жизни и сильное излучение даже после прекращения возбуждения. PLNP широко используются в различных областях, включая информационные дисплеи, шифрование данных, биологическую визуализацию и художественное оформление с устойчивым и ярким светом, обеспечивая безграничные возможности для различных инновационных технологий и художественных проектов. Этот протокол посвящен экспериментальной процедуре гидротермального синтеза PLNP. Успешный синтез устойчивых люминесцентных наноматериалов с Mn2+ или Cr3+ в качестве люминесцентного центра в Zn2GeO4: Mn (ZGO: Mn) или ZnGa2O4: Cr подчеркивает универсальность этого метода синтеза. С другой стороны, оптические свойства ZGO:Mn могут быть изменены путем регулировки pH растворов прекурсоров, что демонстрирует настраиваемость протокола. При зарядке ультрафиолетом (УФ) на длине волны 365 нм в течение 3 минут и последующей остановке, PLNP демонстрируют замечательную способность эффективно и стабильно генерировать послесвечение, что делает их идеальными для создания двухмерных перезаписываемых дисплеев и трехмерных прозрачных, светящихся произведений искусства. Этот протокол, изложенный в данной статье, представляет собой осуществимый метод синтеза стойких люминесцентных наночастиц для дальнейшего освещения и визуализации, открывая новые перспективы для областей науки и искусства.
Персистентная люминесценция (PL) — это уникальный оптический процесс, который может накапливать энергию от ультрафиолетового света, видимого света, рентгеновских лучей или других источников возбуждения, а затем высвобождать ее в виде фотонного излучения в течение секунд, минут, часов илидаже дней. Открытие непрерывного светящегося явления произошло во времена династии Сун в древнем Китае 1000 лет назад, когда художник случайно обнаружил картину, светящуюся в темноте. Позже было обнаружено, что некоторые природные сырье и минералы могут поглощать солнечный свет, а затем светиться в темноте и даже могут быть превращены в завораживающий светящийся жемчуг. Тем не менее, первые адекватные данные о стойких люминофорах должны быть прослежены до открытия излучения PL из болонского камня в начале17-го века, который испускал желто-оранжевое послесвечение в темноте 1,2,3,4. Позже было обнаружено, что природные примеси Cu+ в BaS играют важную роль в этом стойком явлении люминесценции1,4. До середины 1990-х годов производство стойких люминофоров было в значительной степени ограничено сульфидами5. В 1996 году Matsuzawa et al. сообщили о новом люминофоре оксида металла (SrAl2O4:Eu2+, Dy3+) с чрезвычайно ярким послесвечением, что в значительной степени стимулировалорасширение исследований стойкой люминесценции.
Уникальные свойства стойких люминесцентных материалов в основном обусловлены двумя видами активных центров: эмиссионными центрами и центрами ловушек 1,7,8. Среди них первый определяет длину волны излучения, в то время как устойчивая интенсивность и время в основном определяются центрами ловушек. Таким образом, при проектировании материалов PL следует учитывать оба аспекта, чтобы достичь желаемой длины волны излучения и долговечной люминесценции 9,10. Центрами излучения могут быть ионы лантаноидов с переходами 5d к 4f или от 4f к 4f, ионы переходных металлов с переходами d к d или ионы постпереходных металлов спереходами p к s 1,11,12,13. С другой стороны, центры ловушек образованы дефектами решетки или различными солегирующими легирующими веществами14,15, которые обычно не испускают излучение, а вместо этого накапливают энергию возбуждения в течение некоторого времени, а затем постепенно высвобождают ее в излучающий центр посредством тепловой или другой физической активации16,17. Сообщалось о большом количестве люминофоров с различными хозяевами и легирующими ионами. К настоящему времени было обнаружено, что неорганические соединения металлов18, металл-органические каркасы8, некоторые органические композиты19 и полимеры20 обладают свойствами PL. В последние годы стойкие люминесцентные материалы с глубокими ловушками с управляемым накопителем энергии и свойствами высвобождения фотонов показали большой потенциал применения в хранении информации21, многослойной защите от подделок22 и современных дисплеях23.
На основе вышеуказанного состава были успешно разработаны и синтезированы PLNP с различными матрицами, такими как BaZrSi3O97, Y2O2S24, Ca14Mg2(SiO4)825, CaAl2O426, SrAl2O426,27 и Sr2MgSi2O728 с многолегированными люминесцентными центрами, в которых люминесцентные центры сильно зависят от эффекта кристаллического поля решетки хозяина, в то время как дефекты, генерируемые или улучшаемые различным легированием, служат вспомогательными центрами для контроля интенсивности и продолжительности послесвечения. В дополнение к совместному легированию, длительная эмиссия также может наблюдаться в случае только одного активатора, такого как гетерогенные PLNP с матрицей Y3Al2Ga3O1229, BaGa2O430, Ca2SnO431, CdSiO332 и Zn3Ga2Ge2O1033. Тройные оксиды на основе германатов включают Ca2Ge7O16, Zn2GeO4, BaGe4O9 и др., которые являются типичными широкозонные полупроводниковые материалы с перестраиваемым излучением, воспроизводимой и стабильной люминесценцией, высоким квантовым выходом, экологичностью и широкой доступностью 34,35,36. Эти преимущества делают его хорошим носителем фотолюминесцентного типа активатора. В последние несколько лет германаты с различными микроструктурами35,37 были получены обычными твердотельными реакциями или методами химического раствора, и эти характеристики делают Zn2GeO 4 полезным для стерилизации38, защиты от подделки39, катализа40, светодиодов41, биосенсоринга42, анодов батарей43, детекторов44,45 и т.д.
С целью расширения применения PL-материалов разработан управляемый синтез однородных и стойких люминесцентных наночастиц. Десять лет назад стойкие люминофоры были синтезированы методом твердотельного синтеза46. Однако длительное время реакции и высокая температура отжига в процессе синтеза привели к образованию больших и нерегулярных люминофоров, что ограничило их применение в других областях, таких как биомедицина. В 2007 году Chermont et al. впервые применили золь-гель подход для синтеза наночастиц и получили Ca0,2Zn0,9Mg0,9Si2O6: Eu2+, Dy3+, Mn2+, что открыло эру PLNP47. Тем не менее, стратегия нисходящего синтеза сопровождается такими проблемами, как неконтролируемый размер и морфология, поэтому исследователи проделали большую работу по разработке управляемого восходящего синтеза PLNP. С 2015 года один за другим появились различные методы синтеза, такие как метод шаблонного синтеза, гидротермальный/сольвентный термический метод, золь-гель метод и другие методы мокрого химического синтеза для синтеза однородных и управляемых PLNP 47,48,49,50. Среди них гидротермальный синтез является одним из наиболее часто используемых методов получения наноматериалов, который может обеспечить регулируемый и мягкий синтетический метод получения соединений или материалов со специальными структурами и свойствами51.
В данной работе мы подробно описываем экспериментальную процедуру синтеза PLNP Zn2GeO4: Mn с морфологией 1D наностержней гидротермальным методом и создания для них жесткой среды для дальнейшего освещения. Установлено, что люминесцентные свойства PLNP, включая длину волны излучения и кривую затухания послесвечения, могут быть изменены путем регулировки значения рН прекурсора. С другой стороны, чтобы подчеркнуть универсальность этого метода, мы также синтезируем PLNP с Cr в качестве люминесцентного центра, используя ZnGa2O4 в качестве матрицы (ZnGa2O4: Cr), которая демонстрирует излучение послесвечения (697 нм) в ближней инфракрасной области после возбуждения ультрафиолетовым светом (365 нм). В данной статье основное внимание уделяется Zn2GeO4: Mn, значение pH которого раствора прекурсора составляет 9,4 для производства и визуализации двумерных и трехмерных произведений искусства. Zn2GeO4: Mn — это тип наноматериала с ионами Mn в качестве люминесцентного центра, который получает сильное излучение зеленого света (~ 537 нм) под воздействием ультрафиолетового света с длиной волны 365 нм. В то же время непрерывный зеленый свет все еще можно увидеть после прекращения возбуждения. Чтобы способствовать полимеризации PLNP в метилметакрилате, в процессе гидротермального синтеза добавляли лиганды (полиэтиленгликоль), а затем PLNP полимеризовали метилметакрилатом (MMA) в двумерной или трехмерной форме, чтобы он мог формировать светящееся произведение искусства при плавном извлечении из формы.
Этот протокол обеспечивает осуществимый метод гидротермального синтеза, реакций полимеризации и люминесцентного применения PLNP в расширенной цветопередаче. Любые различия в pH, температуре и химических реагентах во время роста нанокристаллов будут влиять на размер и оптические свойства наноструктур PLNP. Этот подробный протокол призван помочь новым исследователям в этой области улучшить воспроизводимость PLNP с использованием гидротермального метода для дальнейшего более широкого применения.
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
1. Синтез Zn2GeO4: Mn PLNP
2. Синтез ZnGa2O4: Cr PLNP
3. Очистка для сырья
4. Сополимеризация метилметакрилата (ММА)
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
Диаграмма синтеза Zn2GeO4: Mn (ZGO: Mn) PLNP представлена на рисунке 1. Амфифильный полимер полиэтиленгликоль (ПЭГ) добавляют для модификации безлигандных наностержней Zn2GeO4: Mn (ZGO: Mn) для лучшего растворения в среде MMA. Сначала с помощью просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ), просвечивающей электронной микроскопии (HRTEM) с высоким разрешением собираются изображения ZGO: Mn с pH 9,4 (рис. 1), а затем полу...
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
В данной статье представлен метод синтеза стойких люминесцентных наноматериалов и полимеризации для приложений цветорендеринга. Материалы показали чрезвычайно стабильные оптические свойства и видимое послесвечение после прекращения возбуждения ультрафиолета. Стойкий люминесцентный наноматериал (Zn2GeO4: Mn) получали гидротермальным методом с различным pH (рис. 1A). Изображение ПЭМ показало, что PLNP ZGO:Mn с pH 9,4 имеют форму стержня со средним диаметром около 65 нм (<...
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
Раскрывать нечего.
Авторы выражают благодарность за финансирование Национального фонда естественных наук Китая (82001945), Шанхайской программы Пуцзян (20PJ1410700) и стартовый грант Шанхайского технологического университета. Авторы выражают благодарность Центру электронной микроскопии высокого разрешения (ChEM) Школы физических наук и технологий Шанхайского технологического университета (No. EM02161943) для поддержки определения характеристик материалов. Авторы благодарят Центр аналитического приборостроения (#SPST-AIC10112914), Школу физических наук и технологий Шанхайского технологического университета за поддержку спектральных тестов и поддержку в тестировании XRD. Авторы также благодарят профессора Цзяньфэн Ли за помощь в составлении материальных характеристик.
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.
| Имя | Компания | Каталожный номер | Комментарии |
|---|---|---|---|
| азобизобутиронитрил (99%) | Macklin | A800354 | Требуется дальнейшая очистка |
| метилметакрилата (99%) | Sigma-Aldrich | M55909 | Требуется дальнейшая очистка |
| деионизированной воды | Merck | ZEQ7016T0C | Milli-Q Система прямой очистки воды |
| щелочного оксида алюминия (100-200 меш) | Macklin | A800033 | |
| гидроксид аммония (25%-28%, масс.) | Маклин | A801005 | |
| стаканы | Synthware | B220100 | |
| нонагидрат нитрата хрома (III) (99,95%) | Центрифуга Aladdin | C116448 | |
| колонка ThermoFisher Scientific | 75004250 | ||
| Synthware | C184464CR | ||
| цифровой фотоаппарат | Электрическая | EOS M50 Mark II | |
| Longyue | LDO-9036A | ||
| этанол (99,7%) | Греагент | 1158566 | |
| гидрат нитрата галлия (99,9%) | Аладдин | G109501 | |
| оксид германия (99,99%) | Sinopharm Chemical ReagentCo., Ltd | 51009860 | |
| стеклянный стержень | Sinopharm Chemical ReagentCo., Ltd | 91229401 | |
| порошковый рентгеновский дифрактометр | D2 PHASER DESKTOP XRD | BRUKER | |
| нитрат марганца (98%) | Macklin | M828399 | |
| метанол (99,5%) | Greagent | 1226426 | |
| азотной кислотой (65,0-68,0%, масс.) | Sinopharm Chemical ReagentCo., Ltd | 10014508 | |
| pH-метр | Shanghai Leici Sensor Technology Co., Ltd | PHS-3C | |
| полиэтиленгликоль (300, Mw) | Adamas | 01050882(41713A) | |
| уплотнительная пленка | Парапленка | 2025722 | |
| гидроксидом натрия (GR) | Sinopharm Chemical ReagentCo., Ltd | 10019764 | |
| спектрометр | Horiba | Fluorolog-3 | |
| просвечивающий электронный микроскоп | JEOL | JEM-1400 Plus | |
| Просвечивающий электронный микроскоп | JEOL | 2100 Plus | |
| треугольная воронка | Synthware | F181975 | |
| ультразвуковой аппарат | центрифуга | JP-040S | |
| хлорид цинка (98%) | Greagent | 01113266/G81783A |
Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.