$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
По мере растущей модернизации уровень потребления энергии резко возрос, что привело к появлению нескольких энергоэффективных источников. Несмотря на то, что освещение часто не реализуется, оно является одной из основных энергоемких областей. Согласно докладу, опубликованному Программой ООН по окружающей среде (ЮНЕП) в 2017 году1. Освещение потребляет 15-19% мировой электроэнергии 1,2 и выбрасывает около 5% парниковых газов в мире 1,3. Если оставить этот вопрос без внимания, то потребление электроэнергии на освещение к 2030 году возрастет в 1,4 раза, что существенно повлияет на изменение климата из-за глобального потепления. Таким образом, развитие энергоэффективныхтехнологий освещения 5 имеет огромные перспективы на пути к устойчивой окружающей среде.
Устройства на органических светодиодах (OLED) совершили революцию в области отображения и освещения, предложив улучшенное качество отображения наряду с высокой энергоэффективностью 6,7. Помимо этого, он также обеспечивает необходимую тонкость, гибкость, высокую контрастность и широкие углы обзора. Благодаря всем этим преимуществам полезность материалов OLED постепенно возрастает в различных приложениях, включая смартфоны, телевизоры, носимые устройстваи автомобильные системы освещения. В органических светодиодах в качестве излучающих слоев используются органические соединения, и они излучают свет на радиационную рекомбинацию дырок и электронов 9,10,11. Развитие OLED-устройств продвинулось вперед благодаря трем поколениям материалов излучателей12. Первый из них — это флуоресцентные материалы, которые могут собирать только синглетные экситоны, что теоретически приводит к внутренней квантовой эффективности (IQE) в 25%. Во втором поколении органических светодиодов используются фосфоресцирующие излучатели для доступа ко всем синглетным и триплетным экситонам, благодаря эффективной спин-орбитальной связи, все триплетные электроны также могут быть собраны, что приводит к 100% IQE13,14. Однако эти комплексы содержат тяжелые металлы, такие как иридий (Ir) или платина (Pt), которые вызывают экологические проблемы и вопросы стоимости. Вслед за ним следует третье поколение органических светодиодов, включающее термически активированные излучатели замедленной флуоресценции (TADF) 15,16,17,18,19.
Молекулы TADF демонстрируют небольшой энергетический разрыв между триплетным и синглетным возбужденными состояниями, что позволяет активировать обратный межсистемный скрещивание (RISC) тепловой энергией и достигать теоретического IQE 100%20. При проектировании молекулы TADF используется стратегия присоединения донора и акцепторной группы с помощью или без помощи основного блока. Подходящее ядро поддерживает эффективную электронную связь между донорской и акцепторной группами. Богатые электронами группы (например, карбазол, феноксазин, фенотиазин, трифениламин) обычно используются в качестве доноров, в то время как электрон-дефицитные группы (например, триазин, оксадиазол, бензофенон или цианогруппы) функционируют как акцепторы 21,22,23,24,25,26,27. Излучатели TADF обладают небольшой одинарно-тройной энергетической щелью (ΔEST), что способствует обратному межсистемному скрещиванию (RISC)28. Здесь, в этой работе, мы получаем молекулу TADF типа D-A, которая в дальнейшем будет использована для создания зеленого излучающего OLED-устройства28.
Многослойные OLED-дисплеи значительно продвинули технологию OLED, улучшив показатели производительности по сравнению с однослойными устройствами. Многослойное OLED-устройство содержит несколько органических слоев, каждый из которых выполняет определенную функцию29,30. Производительность устройства может быть настроена путем изменения материала, толщины и концентрации каждого слоя. Материалы этих слоев выбираются в соответствии с их энергетическим уровнем: самая высокая занятая молекулярная орбиталь (HOMO) и самая низкая незанятая молекулярная орбиталь (LUMO). Эти органические слои остаются зажатыми между двумя электродами (катодом и анодом). После подключения к цепи электроны текут от HOMO излучающих молекул к источнику напряжения через анод, создавая дыру. В то время как источник напряжения подает электроны в LUMO молекулы через катод. Эти противоположные заряды перемещаются по устройству и рекомбинируют в эмиссионном слое, а в результате радиационной рекомбинации экситонов испускаются фотоны. В зависимости от материалов излучающего слоя и их энергетической зоны HOMO-LUMO цвет излучения может варьироваться29. Желательно, чтобы рекомбинация происходила в излучающем слое (EML); Для этого требуется оптимизированная структура устройства. Если слои и их толщина не оптимизированы должным образом, рекомбинация может сместиться, что приведет к снижению производительности устройства.
Многослойное изготовление устройств может быть двух типов: методом вакуумного термического осаждения или обработки раствором. Здесь, в данной статье, подробно описан метод изготовления устройства для изготовления излучателя TADF с использованием метода обработки раствором (при котором для первых трех слоев выполняется спиновое покрытие, а следующие три слоя подвергаются вакуумному осаждению). Процесс изготовления устройств, обрабатываемых решением, привлек больше внимания благодаря своей экономичности, высокой масштабируемости и экологической устойчивости. Кроме того, потери материала сравнительно меньше, чем при вакуумном термическом испарении. Материал, обработанный раствором, может быть нанесен при комнатной температуре, что делает его подходящим выбором, что позволяет изготавливать его на гибких и термочувствительных подложках. На самом деле, для тех молекул с низкой термической стабильностью, что такое устройство можно изготовить только таким методом. Тем не менее, есть несколько моментов, которые следует учесть перед изготовлением. Необходимо проверить растворимость эмиттера, стабильность и однородность пленки.
Здесь мы получили молекулу TADF типа D-A, которая в дальнейшем будет использована для создания зеленого излучающего OLED-устройства28. Во-первых, в двух словах обсуждается стратегия синтеза излучателя TADF 2BPy-oTC; Подробное обсуждение уже было опубликовано в предыдущем документе нашей Группы28. Далее синтезированный материал очищали с помощью колоночной хроматографии, а для получения материала высокой чистоты его сублимировали с помощью высоковакуумной сублимационной установки с градиентом температуры. Этап очистки крайне необходим, так как любые следовые примеси повлияют на производительность устройства. Затем для изготовления устройства были взяты и очищены стеклянные подложки с рисунком оксида индия и олова (ITO). Очистка основания очень важна31. Подложки с покрытием ИТО были тщательно очищены ультразвуком мыльным раствором, сверхчистой водой и органическими растворителями с последующей озоновой очисткой. Затем слой для инъекции отверстия (HIL) был покрыт спиннинговым покрытием поверх подложки ITO (анода), а полимерный слой поли(3,4-этилендиокситиофена) полистирольного сульфоната (широко известного как PEDOT: PSS) был выбран в качестве HIL. Слой переноса отверстий (HTL) был покрыт спиннинговым покрытием поверх HIL. Этот слой помогает в миграции отверстий к излучающему слою. В качестве HTL использовался поли(9-винилкарбазол) (ПВК), имеющий уровень энергии HOMO, аналогичный PEDOT: PSS. Кроме того, эмиссионный слой (EML) был покрыт спиннинговым покрытием поверх HTL. Чтобы избежать гашения концентрации в большинстве устройств на основе TADF, молекула излучателя диспергируется в матрице хозяина. В этом исследовании 10 мас.% 2BPy-oTC было взято в N,N'-дикарбазолил-4,4'-бифениле (CBP) хозяине, который является хорошо известным хозяином для зеленого излучателя 32,33,34. Затем эти изготовленные подложки загружались в термический испаритель. Слой переноса электронов (ETL) и слой инжекции электронов (EIL) были нанесены путем термического испарения. Такое термическое испарение требует точного контроля скорости осаждения в условиях высокого вакуума. 2,2′,2"-(1,3,5-бензинтрил)-трис (1-фенил-1 H-бензимидазол) (TPBi) был нанесен в виде ETL, который помогает переносить электроны из EIL в EML, а 8-гидроксихинолинолато-литий (Liq) был использован в качестве EIL, который вводит электроны в архитектуру устройства посредством туннельного эффекта. Наконец, 100 нм алюминия наносились с помощью катодной маски. Итак, общая структура устройства выглядит следующим образом - ITO/ PEDOT:PSS (30 нм)/ PVK (30 нм)/ 10 масс.% 2BPy-oTCz в CBP (30 нм)/ TPBi (50 нм)/ Liq (2 нм)/ Al (100 нм).