Ниже приведены четыре примера применения минеральных ловушек для документирования образования целевых минералов.
Пример 1
Биоремедиация in situ реализуется на этом объекте уже более 10 лет посредством инъекции растворимого, ферментируемого источника углерода для обработки трихлорэтена и связанных с ним соединений. Водные геохимические данные с мониторинговых скважин показывают, что сульфаторедуцирующие условия сохраняются уже много лет, а повышенные концентрации цис-1,2-DCE и других дочерних продуктов подтверждают, что микробно опосредованные редуктивные процессы дехлоризации хорошо установлены. Для подтверждения активного образования сульфида железа на месте были установлены пробообразные устройства для уловителей минералов. Пробоотборники с минеральными ловушками устанавливались в мониторинговых скважинах примерно пять месяцев, после чего образцы анализировались на общий уровень железа, AMIBA и сканирующую электронную микроскопию-энергетическую дисперсионную рентгеновскую спектроскопию (SEM-EDS). Были зафиксированы повышенные концентрации общего Fe (100 мг/кг), CrES Fe²⁺ (44 мг/кг) и CrES (41 мг/кг). Элементное картирование с изображений SEM-EDS (рисунок 4) ясно демонстрирует совместное расположение железа и серы. В совокупности эти результаты дают убедительные доказательства того, что рекультивационная деятельность привела к активному in situ осадке сульфидов железа. В отличие от этого, отсутствие экстрируемого Fe²⁺ и сульфида, а также отсутствие со-локационного железа и серы в анализах SEM-EDS, указывают на отсутствие сульфидов железа в образце.

Рисунок 4: Карты элементов SEM-EDS этого образца минеральной ловушки, показывающие пространственное расположение Fe и S (в центре и справа ).Шкалы: 25 мкм. Адаптировано из Divine и др.15. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.
Пример 2
Подземные воды, загрязнённые растворённым никелем, обрабатывались путём инъекции растворимого, ферментируемого источника углерода для стимулирования минерального осадка никеля через микробно опосредованное образование твердофазных сульфидов никеля (NiS). Снижение концентраций растворённого никеля наблюдалось в мониторинговых скважинах, а для подтверждения того, что эти снижения вызваны осадками никеля как NiS, использовались пробоотборники для уловки минералов. В мониторинговых скважинах в течение 64 дней размещались минеральные ловушки с стерильным песком, после чего образцы анализировались на общий уровень никеля, никель, измеренный с помощью одновременно экстракционного анализа металлов/кислотных летучих сульфидов (SEM/AVS), который указывает на Ni-S комплексы, а также сканирующей электронной микроскопии-дисперсионной рентгеновской спектроскопии (SEM-EDS). Повышенные концентрации никеля были обнаружены во всех образцах минеральных ловушек: общий уровень никеля варьировался от 5,2 до 89 мг/кг, а никель с помощью SEM/AVS — от 3,7 до 100 мг/кг. Элементное отображение с изображения SEM-EDS одного образца (рисунок 5) демонстрирует колокацию никеля и серы. В совокупности эти результаты подтверждают, что рекультивационные мероприятия приводили к in situ осадкам и секвестрации никеля, включая NiS. Кроме того, общие измерения железа и другие данные SEM показывают, что часть никеля может быть связана с несульфидными железными минералами (данные не представлены).

Рисунок 5: Элементные карты SEM-EDS образца минерального ловушка, показывающие пространственное расположение S (слева) и Ni (справа ).Шкалы: 1 мкм. Адаптировано из Divine и др.11. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.
Пример 3
Минеральная ловушка с стерильной почвой была установлена на месте, где вводился растворимый ферментируемый углеродный раствор, а подповерхность была умеренно нагрета (повышение температуры примерно на 5-15 °C) для стимулирования биоремедиации in situ 16. После инкубационного периода примерно четыре месяца образец минеральной ловушки был проанализирован на микробиологические характеристики с помощью передовых методов qPCR компании Microbial Insight, известных как QuantArray-MIC и анализы CENSUS qPCR-AHY (https://microbe.com/quantarray-mic/). Эти данные (рисунок 6) дают представление о редокс-равновесии/геохимических условиях и численности ключевых микробных групп, важных для формирования реактивных видов железных минералов. Минеральная ловушка была стерильной при развертывании, поэтому все микроорганизмы, обнаруженные qPCR, представляют собой in situ колонизаторы, сформировавшиеся в инкубационный период. Например, три наиболее распространённых объекта в образце минеральной ловушки были идентифицированы как ферментеры (FER), IRB и SRB (обозначены как APS на рисунке 6), что указывает на активные микробные процессы, соответствующие наблюдаемым окислительным условиям. Ферментаторы — это анаэробные бактерии, которые метаболизируют органические углеродные субстраты для производства органических кислот и водорода. Производство водорода, в свою очередь, способствует росту других организмов, связанных с MIC, включая SRB. IRB восстанавливает нерастворимое железо железа до растворимого железного железа, что потенциально способствует доступности железного железа для реактивного образования железных минералов. SRB потребляет водород и производит сероводород. Сероводород, в свою очередь, может реагировать с доступным железом, образуя реактивные сульфиды железа. Хотя методы, основанные на ДНК, не определяют напрямую количественную активность ферментов, наличие и доминирование этих организмов в ранее стерильном субстрате сильно подтверждают текущие биогеохимические реакции, способствующие реактивному образованию минералов. В целом, результаты дают полезное представление о относительной численности ключевых микробных групп, участвующих в редокс-реакциях, и образовании реактивных сульфидных минералов железа. Эти результаты соответствуют и объясняют более чем 99,9% снижение концентрации CVOC в этой скважине и значительное изменение молярной массы на этен и этан (рисунок 7), а также связанное с этим снижение количества хлора (среднее количество хлоров для хлорированных этинов, измеренное в образце). Эти результаты показывают, что редуктивная дехлоризация была усилена и проходит через детоксикацию.

Рисунок 6: QuantArray-MIC и CENSUS qPCR-AHY получены из минеральной ловушки, собранной в мониторинговой скважине после 4-месячного инкубационного периода. Адаптировано из Divine и др.11. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.

Рисунок 7: Изменения молярной массы во времени от более хлорированных этинов к этен и этану в концентрациях подземных вод, а также связанное с этим снижение количества хлора (среднее количество хлоров для хлорированных этинов, измеренное в образце). Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.
Пример 4
Минеральные ловушки могут использоваться in situ для эффективного измерения относительного распределения загрязняющих веществ между почвой и грунтовыми водами. Поскольку пробоотборники с минеральными ловушками работают в условиях потока, биогеохимически активных полей, значения отражают эффективные коэффициенты распределения (Kd-eff), охватывающие как сорбтивные, так и микробно-опосредованные процессы удержания, а не равновесные параметры партийной сорбции. Таким образом, Kd-eff может быть более полезным, чем лабораторно полученные значения Kd, поскольку отражает реальное поведение сорбции, наблюдаемое в полевых условиях. В качестве пилотного исследования на участке, загрязнённом пер- и полифторалкиловыми веществами (PFAS), были установлены минеральные ловушки с индивидуальной матрицей поддержки и оценки эффективности сорбции загрязняющих веществ на коллоидном углеродном продукте. В этой экспериментальной конструкции три минеральных ловушка были размещены в отдельных скважинах на 30 дней. Минеральные подушки заполнялись либо почвой участка, либо песком Оттавы (для определения пригодности песка как заместителя почвы участка), либо почвой, смешанной с продуктом активированного угля. После извлечения ловушек из каждой скважины также собирались грунтовые воды, а подземные воды и три матрицы из каждого места анализировались по методу EPA 1633. Индивидуальные и суммированные коэффициенты сорбции PFAS рассчитывались путём деления концентрации в твердом теле (мг/кг) на концентрацию в подземных водах (мг/л). Суммированные значения PFAS Kd-eff, рассчитанные для каждой мониторинговой скважины и матрицы, показаны на рисунке 8 ниже.

Рисунок 8: Коэффициенты сорбции суммированных PFAS по расположению и матрице. Эти результаты показывают, что продукт активированного угля значительно увеличивал сорбцию загрязнителей. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.
Секвенирование ампликонов 16S рРНК также проводилось на каждой матрице из каждого места для исследовательских целей. Хотя состав микробных сообществ, по-видимому, ближе коррелирует с опорной матрицей, чем с расположением скважины (рисунок 9), ожидается, что больше наборов данных будет прояснять закономерности у бактерий, связанных с PFAS.

Рисунок 9: Иерархическая кластерная дендрограмма классификаций на уровне рода из образцов минеральных ловушек. Более похожие друг на друга сэмплы сгруппированы вместе, поэтому более короткие строчки обозначают большее сходство. Например, образец углерода MW-7 похож на углеродный MW-1, но сильно отличается от песка MW-8. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.
В совокупности эти результаты демонстрируют ценность пробообразников минеральных ловушек для борьбы с появляющимися загрязнителями и формирования стратегий их устранения. Этот подход позволяет количественно оценить эффективную сорбцию загрязняющих веществ и на месте отбор проб микробных сообществ в подземных водах, подвергшихся воздействию PFAS. Важно, что эта техника наиболее полезна как сравнительный инструмент, например, для оценки относительной эффективности различных сорбентов между ловушками, а не как средство прямого отражения условий равновесия в подповерхности.
| Анализ | Цель | Использовать Study |
Оценка водной и минеральной биоремедиации (AMIBA) • Кислотный летучий сульфид (AVS) • Сульфиды, извлекаемые хромом (CrES) • Сильное кислоторастворимое железо и железо железа (SAS-Fe) • Слабокислотно растворимое железо и железо железа (WAS-Fe) | Биогеохимия железа и серы | Ульрих и др. (2021a) Дивайн и др. (2023a) |
| Сканирующая электронная микроскопия/энергодисперсионная рентгеновская спектроскопия (SEM/EDS) | Минералогия и элементный состав | Дивайн и др. (2023a) |
| Общее количество металлов, включая общее количество железа (методы USEPA 3050B и 6020) | Состав металла | Дивайн и др. (2023a) |
| Рентгеновская дифракция (XRD)* | Идентификация кристаллических минералов | |
| Магнитная восприимчивость | Состав магнетита | |
| Количественная полимеразная цепная реакция (qPCR) и QuantArray | Концентрация микробной популяции | Дивайн и др. (2023a) |
| Секвенирование ДНК (16S рРНК, ITS) | Состав микробных сообществ | |
Таблица 1: Потенциальные анализы, применимые к образцам, собранным с помощью пробообразников для минеральных ловушек.