Влияние органической нагрузки (OLR) на производительность BEAD — этап 1:
Влияние OLR на эффективность удаления COD
Как показано на рисунке 2 и подробно описано в таблице 3, система BEAD поддерживала высокую эффективность удаления COD даже при высоких OLR, достигая удаления 92,7 ± 0,6% при высоком OLR 5 g sCOD/L∙d. Эти показатели особенно заметны по сравнению с другими исследованиями BEAD, проводимыми в контролируемых условиях и с более низким OLR. Например, при OLR 1 и 2 г sCOD/L∙d реактор достиг эффективности удаления COD 96,2%, превзойдя результаты Sangeetha et al.24 и Guo et al.21, которые сообщили о максимальном удалении COD 90% и 80% соответственно при 30–35 °C с использованием синтетических сточных вод пивоварни.
Снижение ЗГТ при более высоких OLR приводило к соответствующему снижению эффективности удаления COD. По мере снижения ЗГТ с 5,2 ± 0,1 дня при OLR 5 г sCOD/L∙d до 4,4 ± 0,3 и 3,7 ± 0,1 дня при OLR 6 и 7 г sCOD/L∙d соответственно, эффективность удаления COD значительно снизилась до 85,1 ± 1,7% и 79,2 ± 0,8% (p < 0,05). Дальнейшее снижение ЗГТ до 2,1 ± 0,2 дня при OLR 7* г sCOD/L∙d уменьшило удаление COD до 64,6 ± 2,1% (p < 0,05). Эта тенденция указывает на то, что короткая гормональная терапия при высоком OLR может привести к ингибированию субстрата и вымыву биомассы, что может ограничить способность системы BEAD поддерживать биоэлектрохимические улучшения, потенциально связанные с DIET, которые важны для эффективного разложенияCOD 48. Эти результаты совпадают с данными Sangeetha et al.23, которые наблюдали снижение удаления COD в BEAD, обрабатывающей синтетические сточные воды пивоварни, при снижении ГГТ с 36 до 12 часов, а OLR увеличился с 1,5 до 4,4 г COD/L∙d. Несмотря на эти трудности, реактор BEAD в данном исследовании всё же показал отличную работу при высоких OLR по сравнению с традиционными системами AD. Например, Сюй и др.49 сообщили о 80% удалении COD при OLR 7,4 г COD/L∙d при идеальных условиях при 35 °C, что сопоставимо с нашими 79,2 ± 0,8% при 7 г sCOD/L∙d, достигнутым при комнатной температуре (22 °C).
Удаление VFA при разных OLR
Как показано на рисунке 3A, увеличение OLR не мешало способности BEAD улучшать удаление VFA, поскольку BEAD справлялся с более высокими нагрузками VFA, сохраняя при этом относительно стабильные показатели VFA. Например, несмотря на повышение влиятельной частоты VFA с 1,8 г sCOD/L∙d при OLR 6 до 2,9 г sCOD/L∙d при OLR 7, скорость ВФА осталась стабильной на уровне 0,8 г sCOD/L∙d. Такая стабильность во всех OLR демонстрирует эффективность BEAD в разрушении VFA и его способность предотвращать накопление VFA, обычно ответственное за падение pH и ингибирование микроорганизмов в традиционных системах AD50,51.
Кроме того, система продемонстрировала исключительную способность разлагать сложные VFA, пропионовую и масляную кислоты, известные более медленными темпами разложения в анаэробныхпроцессах 51. Например, BEAD достиг 100% удаления пропионовой кислоты при OLR 5 и 7 г sCOD/L∙d и значительного снижения масляной кислоты с 1,2 до 0,3 г sCOD/L∙d при OLR 7 г sCOD/L∙d, как показано на рисунке 3B и таблице 4. Результаты также свидетельствуют о том, что поддержание оптимальной ЗГТ крайне важно для эффективного разложения VFA в BEAD, особенно при высоких OLR, где интенсивная биоэлектрохимическая активность. Хотя система демонстрировала высокие темпы деградации VFA с OLR от 5 до 7 г sCOD/L∙d, даже при снижении гормональной терапии с 5,2 ± 0,1 до 3,7 ± 0,1 дней, дальнейшее снижение до 2,1 ± 0,0 дней при OLR 7* г sCOD/L∙d привело к заметному снижению эффективности. Это проявилось в значительном увеличении скорости ВФА в стоках с 0,8 до 2,4 г sCOD/L∙d. В частности, скорость уксусной кислоты резко выросла с 0,6 до 1,8 г sCOD/L∙d, а пропионовая кислота, полностью удаленная при OLR 7, увеличилась до 0,4 г sCOD/L∙d. Удаление бутирической кислоты также было затронуто, хотя и в меньшей степени.
Производительность производства CH4 :
Урожайность CH4 (на основе удаления COD) и объемное производство CH4
Более высокие OLR значительно увеличили выход и объём метана в BEAD, что свидетельствует о преимуществах увеличения доступности субстрата для выработки метана при предотвращении перегрузки системы. Как показано на рисунке 4A, выход метана (на основе удаления COD) достиг пика 0,35 ± 0,01LCH 4/г sCODУдалено (максимальный теоретический выход) при OLR 7 г sCOD/L∙d. Эта доходность представляла статистически значимое увеличение (p < 0,05) на 10–400% по сравнению с более низкими OLR. Объём метана также следовал этой тенденции, достигнув 1,93 ± 0,04 л/л∙с при OLR 7 г sCOD/L∙d, что указывает на увеличение на 18–2657% по сравнению с более низкими OLR, как показано в Таблице 3.
По сравнению с другими исследованиями BEAD, проведёнными в контролируемых условиях, система BEAD в данном исследовании показала превосходное выработку метана с использованием реальных сточных сточных вод пивоварни при комнатной температуре (22 °C). Например, в то время как Sangeetha и др.24 сообщили о выходе метана 0,143LCH 4/г COD и объёме 0,367 л/л∙d при OLR 1–2 г COD/L∙d при использовании синтетических сточных сточных стоков пивоварни при 30 °C, наша система достигла более высокого выхода метана — 0,21 ± 0,01LCH 4/г sCODудалено и объёма 0,43 ± 0,03 л/л∙∙d при OLR 2 г sCOD/L∙d. Аналогично, Сюй и др.25 наблюдали объём метана 1,16 л/л∙/д при OLR 5,8 г COD/L∙d и 35°C, тогда как наша система производила 1,64 ± 0,05 л/л∙∙d при сопоставимой OLR 6 g sCOD/L∙d. Хотя выход и объём метана оставались стабильными при снижении ГГТ с 5,2 ± 0,1 до 3,7 ± 0,1 дня между OLR 5 и 7 г sCOD/L∙d, дальнейшее снижение до 2,1 ± 0,2 дня при OLR 7* г sCOD/L∙d привело к статистически значимым снижениям (p < 0,05). Выход метана снизился на 21% с 0,35 ± 0,01 до 0,28 ± 0,01LCH 4/гsCOD Удалено, а объём метана снизился на 36%, с 1,93 ± 0,04 до 1,24 ± 0,02 л/л∙/день. Эти сокращения коррелируют с уменьшением COD и удаления VFA, обсуждавшимися ранее, что указывает на то, что короткие гормональные терапии ограничивают время контакта с микробами и преобразование органических веществ в метан. Таким образом, достаточное время удержания необходимо для поддержания оптимальной биоэлектрохимической эффективности при высокой органической нагрузке.
Доходность CH4 на основе добавленного COD
Выход метана на основе добавленного COD улучшался с увеличением OLR, но стабилизировался при более высоких OLR из-за ограничений гормональной терапии. Как показано на рисунке 4B, выход метана значительно увеличился (p < 0,05) с 0,07 ± 0,01 лLCH 4/г sCODAdded при OLR 1 г sCOD/L∙d до 0,28 ± 0,01LCH 4/g sCODA при 5 г sCOD/L∙d. Однако с OLR 5 до 7 г sCOD/L∙d выход стабилизировался около 0,28LCH 4/g sCODAdded, без значимых различий (p > 0,05), что указывает на то, что дальнейшее увеличение доступности субстрата не привело к более высокой эффективности преобразования. Этот результат в первую очередь связан с снижением ЗГТ при более высоких OLR, что ограничивало превращение органических соединений без VFA в метан, несмотря на эффективную деградацию VFA. Таблица 5 подтверждает это наблюдение, показывая, что скорость удаления этих других органических соединений не увеличивалась между OLR 5 и 7 г sCOD/L∙d, что приводило к увеличению их скоростей в сточных водах. Кроме того, дальнейшее снижение ЗГТ при OLR 7* g sCOD/L∙d вызвало заметное снижение выброса метана, что иллюстрирует критический порог, за который даже VFA не были адекватно преобразованы в метан из-за недостаточного времени удержания.
СодержаниеCH 4
Содержание метана в BEAD улучшалось с увеличением OLR, стабилизируясь при высоких нагрузках. Как показано на рисунке 4C, система достигла пика метана в 75,0 ± 0,3% при OLR 6 г sCOD/L∙d, за которой следовали 74,3 ± 1,2% и 74,0 ± 0,8% при OLR 7 и 5 г sCOD/L·d соответственно. В частности, статистические различия (p > 0,05) в содержании метана среди этих более высоких OLR не наблюдалось, что свидетельствует о стабильном качестве биогаза при таких высоких скоростях нагрузки. Кроме того, система превосходила другие исследования BEAD; например, Сюй и др.25 сообщили о содержании метана 62,3% при OLR 5,8 г COD/L∙d при контролируемой температуре 35°C и с использованием синтетических сточных вод, тогда как наш реактор достиг 75,0 ± 0,3% при OLR 6 г sCOD/L∙d при использовании реальных сточных вод при комнатной температуре (22 °C).
При OLR 7* г sCOD/L∙d при снижении ЗГТ на 2,1 ± 0,2 дня содержание метана немного снизилось до 72,7 ± 0,5%. Однако это изменение не было статистически значимым (p > 0,05) по сравнению с содержанием метана при ЗГТ 3,7 ± 0,1 дня и OLR 7 г sCOD/L∙d, что свидетельствует о сохранении эффективного содержания метана даже при сокращённом времени контакта.
Электрохимические характеристики системы BEAD
Плотность тока и CE значительно улучшились с увеличением OLR и достигли максимальных значений при OLR 6 г sCOD/L·d, достигнув пика 13,8 ± 0,3 A/m 3 и 1,97 ± 0,04% соответственно. Однако дальнейшее увеличение OLR до 7 g sCOD/L∙d привело к значительному снижению производительности (p < 0,05), при этом плотность тока и CE снизились до 6,2 ± 0,1 A/m 3 и 0,81 ± 0,01% соответственно, как показано на рисунках 5A и B. Снижение значений EC указывает на то, что большинство электронов направляются на производство метана, а не восстанавливаются в виде электрического тока, что соответствует основной функции системы как анаэробного процесса расщепления. Это снижение может быть связано с перегрузкой субстрата или дисбалансом питательных веществ при высоких OLR. Высокая концентрация субстрата при высоких OLR может усилить конкуренцию между экзоэлектрогенами и метаногенами на аноде, часто способствуя метаногенам и тем самым снижая генерациютока 52. Кроме того, ограниченная доступность питательных веществ при высоких OLR может подавлять рост и активность экзоэлектрогенов, тем самым снижая выработкутока 53.
По сравнению с другими системами BEAD, использующими синтетические пивоварные сточные воды, наша система демонстрировала более высокую производительность тока при более высоких OLR, но более низкую электрохимическую эффективность при низких OLR, что подчёркивает влияние сложности сточных вод. Например, при OLR 6 g sCOD/L∙d наша система достигла более высокой плотности тока, чем всего 1,41 A/m3, описанной Сюй и др.25, при сопоставимой OLR 5,8 г COD/L∙d при 35 °C. Однако наши показатели BEAD при OLR 2 g sCOD/L∙d, с плотностью тока 1,9 ± 0,1 A/m 3 и CE 1,58 ± 0,14%, были ниже 14,3 A/m 3и 15%, наблюдаемых Sangeetha и др.24. Эти результаты подчёркивают, что синтетические субстраты улучшают восстановление электронов за счёт снижения микробной конкуренции, в отличие от реальных сточных вод, которые содержат более разнообразное и конкурентное микробноесообщество 12,54.
Интересно, что текущее производство остаётся стабильным, несмотря на сокращение HRT. В частности, снижение ГЗТ с 3,7 ± 0,1 дня до 2,1 ± 0,2 дня при OLR 7* г COD/L∙d не привело к статистически значимому изменению плотности тока (p > 0,05), который оставался стабильным на уровне 6,2 A/m 3. Эта согласованность говорит о том, что вариации ЗГТ не обязательно коррелируют с изменениями плотности тока. Это открытие имеет решающее значение, поскольку свидетельствует о том, что несмотря на снижение эффективности органического удаления из-за сокращения времени контакта между экзоэлектрогенами и субстратами, скорость переноса электронов на анод оставалась неизменной. Это наблюдение совпадает с выводами Castellano-Hinojosa и др.55, которые также сообщили о стабильной плотности тока, несмотря на значительное снижение ЗГТ. Аналогично, Сонг и др.56 не зафиксировали изменения плотности тока (оставаясь на уровне 233 A/m3), несмотря на значительный рост sCOD сточных вод с 439,0 ± 129,8 до 749,0 ± 36 мг/л при снижении гормональной терапии с 10 до 5 дней. Эти результаты свидетельствуют о том, что биоэлектрохимические взаимодействия, потенциально связанные с DIET, могут оставаться эффективными в BEAD даже при сокращении времени удержания.
Влияние прикладного потенциала на производительность BEAD — этап 2:
Влияние прикладного потенциала на удаление COD
Результаты показали, что при более высоких OLR приложенный потенциал в системе BEAD повышает эффективность удаления COD по сравнению с контрольной системой AD, но оказывает минимальное влияние при более низких OLR, как показано на рисунке 2 и таблице 3. В частности, при высоком OLR 5 g sCOD/L∙d BEAD достиг эффективности удаления COD 92,7 ± 0,6%, что значительно выше (p < 0,05), чем 85,3 ± 0,6% при AD. Для сравнения, при более низких OLR 2 и 3 г sCOD/L∙d разница не была статистически значимой (p > 0,05), при этом обе системы достигли схожих высоких эффективностей (96,2 ± 0,1% против 96,6% ± 0,3% при 2 г sCOD/L∙d и 94,1 ± 1,2% против 94,7 ± 0,8% при 3 г sCOD/L∙d). Эта тенденция совпадает с выводами Тартаковского и др.57, которые также сообщили о схожих показателях удаления COD при более низких OLR в системах с прикладным потенциалом и без него, но отметили, что применение потенциала значительно повышает удаление COD при более высоких OLR по сравнению с традиционным AD. Эти наблюдения свидетельствуют о том, что применяемый потенциал может усиливать микробные взаимодействия и процессы переноса электронов, потенциально связанные с DIET, что приводит к более эффективной органической деградации.
При максимальном OLR 7* г sCOD/L∙d, где ЗГТ снижалась до 2 дней, применяемый потенциал оказывал ограниченное влияние на эффективность удаления COD. BEAD достиг эффективности удаления COD 64,6 ± 2,1%, что немного выше 61,9 ± 1,5%, наблюдавшихся при AD, но разница не была статистически значимой (p > 0,05). Это говорит о том, что хотя более высокие OLR могут демонстрировать потенциальные преимущества приложенного потенциала для улучшения удаления COD, снижение ЗГТ ограничивает способность системы полностью использовать эти биоэлектрохимические преимущества. Это может быть связано с тем, что сокращенная гормональная терапия не обеспечивает достаточного времени для микробной активности и процессов переноса электронов, потенциально связанных с DIET, что подчёркивает необходимость сбалансированной операционной стратегии, учитывающей как преимущества приложенного потенциала, так и ограничения, навязанные сокращением времени удержания.
Влияние приложенного потенциала на удаление VFA
Рисунок 6A–E и таблица 5 демонстрируют, что BEAD значительно превосходил AD по деградации сложных VFA. Примечательно, что при OLR 5 г sCOD/L∙d BEAD достиг 100% удаления пропионной и масляной кислот, по сравнению с лишь 58,2% и 77,6% при удалении AD (рисунок 6E). Это подчёркивает эффективность прикладного потенциала в усилении биоэлектрохимических процессов, что не только ускоряет деградацию VFA, но и улучшает кинетикуметаногенеза 58,59. Анализ состава сточных отходов на этом OLR дополнительно подтверждает это превосходство: сток BEAD состоял из 87% уксусной кислоты без обнаружения пропионной или масляной кислот, тогда как сточные воды AD содержали 64% уксусной кислоты, 19% пропионовой и 17% масляной кислот (рисунок 6D).
BEAD сохранял превосходное удаление пропионовой и масляной кислот даже при сокращённой гормональной терапии. При максимальном OLR 7* г sCOD/L∙d при снижении гормональной терапии на 2 дня BEAD достиг удаления масляной кислоты на 66,4%, что значительно выше, чем у AD — 50,9%. Для пропионовой кислоты BEAD удалил 33,2%, тогда как AD показал скорость стока, превышающую влиятельную, что указывает на слабое разложение. Это превосходное качество BEAD можно объяснить усилением биоэлектрохимических взаимодействий, потенциально связанных с DIET, что может способствовать более эффективному переносу электронов между ацетогенными пропионат- и бутират-окисляющими бактериями и метаногенами по сравнению с межвидовым переносом водорода (HIT) при AD, тем самым снижая накопление VFA при высоких OLR 15,16,60,61.
Влияние приложенного потенциала на производство CH4 :
CH4 Урожайность и объемное производство CH4
BEAD продемонстрировал превосходные показатели по выходам и объёму метана по сравнению с AD, особенно при OLR 3, 5 и 7* г sCOD/L∙d, где доступность субстрата поддерживала повышенную биоэлектрохимическую активность (рисунок 4A, Таблица 3). Примечательно, что наиболее значимая разница наблюдалась при OLR 5 г sCOD/L∙d, где BEAD достиг 0,30 ± 0,01LCH 4/gsCOD Removed, что на 20% выше выхода AD 0,25 ± 0,01 (p < 0,05). Объем метана следовал аналогичной тенденции: BEAD превысил AD на 30%, 20% и 16% при OLR 5, 3 и 7* соответственно (p < 0,05). Эти преимущества можно объяснить эффективными механизмами переноса электронов, обеспечиваемых системой замкнутого контура, где анод служит надёжным акцептором электронов, способствуя усиленному потоку электронов ккатоду 62. В отличие от этого, разомкнутая цепь AD, вероятно, испытывает большие электронные потери, что снижает эффективность производства метана. Кроме того, BEAD может получить выгоду от усиленных биоэлектрохимических взаимодействий, потенциально связанных с DIET, которые могут предоставить дополнительные пути метаногенеза, обеспечивая более эффективное преобразование сложных ВФА, таких как пропионат и бутират, в метан. Единственное исключение наблюдалось при 2 g sCOD/L·d, где BEAD не показал явного преимущества, возможно, из-за ограниченной доступности углерода и первоначальной акклиматизации электроактивных микроорганизмов.
Применяемый потенциал не только улучшил выработку метана, но и повысил стабильность процесса, как показано на рисунке 7. При OLR 5 г sCOD/L∙d работа BEAD на 11-й фазе показала относительно стабильный выход метана: в среднем 0,298 LCH₄/гsCOD удалено, стандартное отклонение 0,008 LCH₄/гsCOD Удалено и коэффициент вариации (CV) 2,81%. В отличие от этого, после перехода на AD в фазе 12 выход метана показал значительно более сильные колебания, снизившись с 0,33 до 0,16 LCH₄/г удаленногоsCOD, с более высоким стандартным отклонением 0,054 LCH₄/гудаленного sCOD и CV 20,87%. Когда система была возвращена на BEAD на 13-й фазе, производство метана быстро восстановилось и стало более стабильным, со средней выходностью 0,312 LCH₄/гsCOD (удалено ) и сниженным CV на 6,23%. Примечательно, что в более позднем стабильном периоде фазы 13 CV ещё больше снизился до 1,95%, что указывает на восстановление стабильности процесса после возмущения, вызванного работой AD. Эти количественные результаты показывают, что приложенный потенциал способствовал не только увеличению выработки метана, но и снижению вариабельности эксплуатации и более быстрой стабилизации. Эти выводы совпадают с данными Парка и др. 63, которые сообщили, что системы BEAD повышают скорость выработки метана и сокращают время стабилизации, способствуя быстрому органическому окислению и метаногенезу, что даёт явные преимущества по сравнению с традиционными процессами АД.
Содержание CH4
BEAD имел более высокое содержание CH4, чем AD при более высоких OLR, достигая 74,0 ± 0,8% и 72,7 ± 0,5% по сравнению с AD 71,0 ± 0,8% и 70,0 ± 0,5% (p < 0,05) при OLR 5 и 7 г sCOD/L∙d соответственно, как показано на рисунке 7. Однако при более низких OLR 2 и 3 г sCOD/L∙d различия не были статистически значимы (p > 0,05). Вероятно, это связано с тем, что более высокая деградация VFA в BEAD приводит к увеличению количества углекислого газа (CO2), часть которого превращается вCH4, а остальная часть увеличиваетCO2 газового пакета, оставляя содержаниеCH 4 без изменений. Аналогичные тенденции были отмечены в другихисследованиях 64, 65, 66, что указывает на то, что улучшенияпроцента и объёма CH 4 не обязательно происходят одновременно. Повышение приложенного напряжения выше 1,23 В могло бы дополнительно улучшить содержание CH4, облегчая электролиз воды, образуя водород (H2), способный превращать дополнительныйCO2 вметан 57,66. Однако такой подход может привести к проблемам с чрезмерным потенциалом, что может привести к энергетической неэффективности и эксплуатационным проблемам. Поэтому регулировка напряжения должна быть тщательно оптимизирована для баланса между увеличенным выработкой метана и эффективностью системы.
Энергоэффективность системы BEAD
Рисунок 8 показывает, что BEAD поддерживал стабильно высокую энергоэффективность (~1000%) по всем OLR. Примечательно, что даже при максимальном OLR 7* г sCOD/L∙d с сокращённой HRT на 2 дня система достигла высокой энергоэффективности благодаря низкому энергопотреблению 0,03 ± 0,01 Wh/g sCOD Removed. Это значительно ниже, чем типичное энергопотребление от 0,7 до 2 Вт·ч/г sCODпри традиционных процессах активированногоолай 67. Более того, хотя при увеличении OLR наблюдалось небольшое снижение энергоэффективности, вариации были минимальными, что свидетельствует о стабильной энергетической работе BEAD даже при увеличении органической нагрузки и сокращении времени гидравлического удержания. Эти результаты свидетельствуют о том, что BEAD может повысить выработку метана с высокой энергоэффективностью в рамках применения электроэнергии. Однако следует отметить, что текущий энергетический анализ не учитывает другие эксплуатационные энергетические потребности, такие как перекачка и рециркуляция. Таким образом, сообщаемая энергоэффективность отражает частичное энергетическое баланс, и необходима дальнейшая работа по оценке общей энергетической эффективности в условиях полномасштабной эксплуатации.
Эффективность BEAD в сточных водах пивоварни с ограниченным содержанием питательных веществ (High C/N)
Несмотря на высокое соотношение C/N сточных вод пивоварни, BEAD достигла значительных результатов, включая эффективное удаление COD, деградацию VFA и выработку метана. Сточные своды пивоваренных заводов обычно характеризуются высоким содержанием органики и низким содержанием азота, что приводит к высоким соотношениям C/N 68,69,70,71. Эта интерпретация основана на наблюдаемых характеристиках влияющего объекта, а не на контролируемом сравнении между разными отношениями C/N. В традиционном процессе AD часто требуется добавление питательных веществ в сточные воды пивоварни для снижения соотношения C/N и поддержки ростамикроорганизмов 69,70,71, но в этом исследовании дополнительных питательных веществ не было добавлено. Высокая производительность BEAD, вероятно, обусловлена применённым потенциалом, который повышает микробную активность и стабильность реакторов в условиях дефицитапитательных веществ 72,73. Ограниченные исследования изучали влияние соотношения C/N на эффективность BEAD, при этом большинство исследований сосредоточены на низких и умеренных коэффициентах C/N (0,6–25)74,75,76. Как уже упоминалось, конкретных исследований по системам BEAD для очистки сточных вод пивоварни мало. Кроме того, в исследованиях с использованием синтетических сточных вод пивоваренных заводов обычно добавляли питательные вещества для достижения оптимального соотношения C/N до40 21,23,24,25, тогда как единственные два исследования, проведённые на реальных сточных водах пивоварен, не измеряли и не учитывали влияние отношения C/N на эффективностьBEAD 20,22. Поэтому необходимы дальнейшие исследования для изучения роли различных соотношений C/N (от низкого к высокому) в системах BEAD с использованием реальных сточных вод пивоварни.
ДОСТУПНОСТЬ ДАННЫХ:
Данные, относящиеся к исследованию, включены в статью, а также в Дополнительный файл 2.

Рисунок 1: Конфигурация и эксплуатационная установка биоэлектрохимической реакторной системы, использованной в данном исследовании. (A) Схематическая иллюстрация конфигурации реактора, показывающая основные компоненты системы, включая анод с упакованным слоем, заполненный углеродным проводящим материалом, катодную камеру, сепаратор, линии впуска и сточных каналов, внутренний контур рециркуляции, порт для отбора проб газа, мешок для сбора газа и внешнюю электрическую цепь, подключённую к потенциостату для Электрохимический мониторинг и контроль. Также указаны положения токосборщиков, отборочных портов, подающего насоса, насоса рециркуляции и системы мониторинга pH. (B) Фотография собранного реактора перед началом работы, с акцентом на вертикальную конструкцию колонны, структуру анодного отсека, слой сепаратора, катодную область, впускную линию, порт отбора проб и рециркуляционные соединения. (C) Фотография реактора во время работы, показывающая работу реактора при условиях непрерывной рециркуляции, включая пути потока жидкости, образование биопленки на поверхности электрода, внешние соединения труб и электрическую проводку, подключённую к потенциостату. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.

Рисунок 2: Эффективность удаления COD при различных OLR в системе BEAD и традиционной системе AD. Удаление COD (%) оценивалось при OLR в диапазоне от 1 до 7 г sCOD/L·d, включая состояние перегрузки (7*). На рисунке сравниваются характеристики очистки реакторов BEAD и AD при возрастающих условиях нагрузки на подложку. Полоски ошибок представляют собой стандартные отклонения повторных измерений. n = 3. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.

3: Производство и состав VFA при различных OLR в системе BEAD. (A) Общие показатели влиятельных и сточных ВФА, измеренные при OLR от 1 до 7 г sCOD/L·d, показывающие влияние нагрузки на субстрат на эффективность накопления и удаления VFA. (B) Распределение основных ВФА, включая ацетат, пропионат и бутират, в влитых и сточных потоках при различных условиях OLR. Пунктирные вертикальные линии обозначают фазовые переходы операционной фазы, соответствующие изменениям в OLR. Ставки VFA выражаются как g sCOD/L·d. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.

Рисунок 4: Производительность метана при различных OLR в системах BEAD и AD. (A) Выброс метана нормализован до COD удален; (B) выброс метана нормализован с добавлением COD; и (C) содержание метана (%) в произведённом биогазе при OLR от 1 до 7 г sCOD/L·d, включая состояние перегрузки (7*). Рисунок иллюстрирует влияние увеличения нагрузки на субстрат на эффективность извлечения метана и качество биогаза в обеих конфигурациях реакторов. Выход метана выражается как L CH₄/g COD. Полоски ошибок представляют собой стандартные отклонения повторных измерений. n = 3. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.

Рисунок 5: Электрохимические характеристики системы BEAD при различных OLR. (A) Плотность тока, генерируемая при OLR, варьируется от 1 до 7 г sCOD/L·d, демонстрируя связь между нагрузкой на подложку и биоэлектрохимической активностью. (B) кулоновская эффективность (%) при различных условиях OLR, представляющая долю электронов, восвлекаемых в виде электрического тока относительно полного окисления подложки. Плотность тока выражается как A/m 3. Полоски ошибок представляют собой стандартные отклонения повторных измерений. n = 3. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.

Рисунок 6:. Влияние приложенного потенциала на динамику VFA и состав сточных стоков в системах BEAD и AD. (A) Общие скорости VFA при различных условиях прикладного потенциала и OLR; (B) скорости производства и удаления пропионата; (C) скорости производства и удаления бутирата; (D) состав влиятельного и сточного COD при OLR 5 г sCOD/L·d, показывающий относительное распределение ацетата, пропионата, бутира и других соединений; и (E) эффективность удаления бутирата (%) при различных условиях OLR. На рисунке демонстрируется влияние электрохимической стимуляции на промежуточные продукты ферментации и пути превращения субстрата. Частоты VFA выражаются как g sCOD/L·d. Индикаторы ошибки представляют собой стандартные отклонения повторных измерений, где это применимо. n = 3. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.

Рисунок 7: Временное изменение выхода метана, нормализованное до COD, устранённое в ходе длительной работы системы реактора BEAD. Выход метана контролировался в течение 365 дней в различных операционных фазах и условиях OLR. Вертикальные пунктирные линии обозначают переходы между операционными фазами, включая этап восстановления после перегрузки реактора. Выброс метана выражается как L CH₄/г удаленного sCOD. На рисунке показана устойчивость реактора и производительность метана при длительной непрерывной эксплуатации. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.

Рисунок 8: Влияние приложенного потенциала на восстановление энергии и энергоэффективность в системе BEAD при различных OLR . На рисунке сравнивается восстановленная энергия, потребленная электрическая энергия и общая энергоэффективность (%) при OLR 3, 5 и 7* g sCOD/L·d. Восстановленная и потраченная энергия выражается как Wh/g sCOD, удалённый. На рисунке демонстрируется энергетическая эффективность системы BEAD при электрохимической стимуляции и изменяющихся условиях нагрузки на подложку. Полоски ошибок представляют собой стандартные отклонения повторных измерений. n = 3. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.
| Параметр | Ценность |
| sCOD (мг/л) | 8,000-30,343 |
| VFA/sCOD | 0.1-0.4 |
| TS (%) | 0.85-1.4 |
| VS (%) | 0.6-1.3 |
| VS/TS | 0.7-0.93 |
| pH | 5.2-6 |
| TAN (мг/л) | 5-5.2 |
Таблица 1: Характеристики сточных вод пивоварни, используемых во время работы реактора. Таблица суммирует диапазоны соотношения sCOD, VFA/sCOD, TS, VS, VS/TS, PH и TAN, измеренные в сточных водах пивоварни в течение экспериментального периода.
| Сцена | Фаза | Описание | Субстрат | OLR (g sCOD/L.d) | Прикладной потенциал (1,2 В) | ГЗТ (дни) |
| Этап-1: Влияние OLR | 5 | Состояние наименьшего OLR | Пивоварня WW | 2 | Да | 4-5 |
| 6 | Общая фаза (базовый уровень для Этапа-2) | Пивоварня WW | 1 | Да | 4-5 |
| 9 | Общая фаза | Пивоварня WW | 3 | Да | 4-5 |
| 10 | Повышенный OLR | Пивоварня WW | 4 | Да | 4-5 |
| 11 и 13 лет | Повторяющаяся фаза при OLR=5 для проверки стабильности | Пивоварня WW | 5 | Да | 4-5 |
| 14 | Повышенный OLR | Пивоварня WW | 6 | Да | 4-5 |
| 15 | Высокий OLR | Пивоварня WW | 7 | Да | 3-4 |
| 16 | Максимальная нагрузка | Пивоварня WW | 7* | Да | 2 |
| Этап 2: Влияние приложенного потенциала | 5 | Такое же состояние, как у Стадии-1 | Пивоварня WW | 2 | Да | 4-5 |
| 7 | Без применённого потенциала | Пивоварня WW | 2 | Нет | 4-5 |
| 9 | То же самое, что и Этап-1 | Пивоварня WW | 3 | Да | 4-5 |
| 8 | Без применённого потенциала | Пивоварня WW | 3 | Нет | 4-5 |
| 11 и 13** | Та же повторяющаяся фаза, что и на этапе-1 | Пивоварня WW | 5 | Да | 4-5 |
| 12 | Без применённого потенциала | Пивоварня WW | 5 | Нет | 4-5 |
| 16 | То же самое, что и Этап-1 | Пивоварня WW | 7* | Да | 2 |
| 17 | Без применённого потенциала | Пивоварня WW | 7* | Нет | 2 |
Таблица 2: Экспериментальное проектирование и эксплуатационные условия, используемые для оценки влияния OLR и приложенного потенциала на производительность реакторов. Таблица обобщает операционные фазы, условия подложки, прикладной потенциал и ГЗТ, используемые в ходе исследования. Состояние перегрузки (7*) означает работу на той же OLR с уменьшенной HRT.
| OLR | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 7* |
| Параметр | БУСИНА | БУСИНА | AD | БУСИНА | AD | БУСИНА | БУСИНА | AD | БУСИНА | БУСИНА | БУСИНА | AD |
| Удаление COD (%) | 96.2 ± 1.0 | 96.2 ± 0.1 | 96,6 ± 0,3 | 94.1 ± 1.2 | 94,7 ± 0,8 | 81.6 ± 1.1 | 92.7 ± 0.6 | 85,3 ± 0,6 | 85.1 ± 1.7 | 79,2 ± 0,8 | 64.6 ± 2.1 | 61.9 ± 1.5 |
Выход CH4 снят (LCH4/g sCODRemoved) | 0,07 ± 0,01 | 0,21 ± 0,01 | 0,25 ± 0,01 | 0,26 ± 0,01 | 0,23 ± 0,01 | 0,29 ± 0,01 | 0,30 ± 0,01 | 0,25 ± 0,01 | 0,33 ± 0,01 | 0,35 ± 0,01 | 0,28 ± 0,01 | 0,25 ± 0,01 |
Добавленная доходность CH 4 (LCH4/g скодировано) | 0,07± 0,01 | 0,20 ± 0,01 | 0,24 ± 0,01 | 0,25 ± 0,01 | 0,22 ± 0,01 | 0,24 ± 0,01 | 0,28 ± 0,01 | 0,21 ± 0,01 | 0,28 ± 0,01 | 0,28 ± 0,01 | 0,18 ± 0,01 | 0,15 ± 0,01 |
Том CH4 (L/L.d) | 0,07 ± 0,02 | 0,43 ± 0,03 | 0,46 ± 0,02 | 0,77 ± 0,01 | 0,64 ± 0,02 | 0,96 ± 0,04 | 1.42 ± 0.07 | 1.09 ± 0.08 | 1,64 ± 0,05 | 1,93 ± 0,04 | 1.24 ± 0.02 | 1.07 ± 0.01 |
| CH4 (%) | 43.0 ± 1.4 | 69.0 ± 1.6 | 71,0 ± 0,8 | 70,3 ± 0,9 | 68.0 ± 2.1 | 70,7 ± 0,5 | 74,0 ± 0,8 | 71,0 ± 0,8 | 75,0 ± 0,3 | 74.3 ± 1.2 | 72,7 ± 0,5 | 70,0 ± 0,5 |
| CE (%) | 1,58 ± 0,14 | 0,69 ± 0,07 | - | 0,93 ± 0,14 | - | 0,89 ± 0,10 | 1,64 ± 0,10 | - | 1,97 ± 0,04 | 0,81 ± 0,01 | 0,98 ± 0,03 | - |
| Плотность тока (А/м 3) | 2.3 ± 0.1 | 1.9 ± 0.1 | - | 3,8 ± 0,6 | - | 4.1 ± 0.4 | 10,8 ± 0,2 | - | 13,8 ± 0,3 | 6.2 ± 0.1 | 6.2 ± 0.2 | - |
| ГЗТ (дни) | 5.3 ± 0.2 | 5,5 ± 0,3 | 5.3 ± 0.1 | 4.6 ± 0.1 | 5.3 ± 0.1 | 3.6 ± 0.1 | 5.2 ± 0.1 | 4.1 ± 0.1 | 4.4 ± 0.3 | 3.7 ± 0.1 | 2.1 ± 0.2 | 2.0 ± 0.1 |
Таблица 3: Параметры производительности при различных OLR в системах BEAD и AD. Таблица суммирует удаление COD, выход CH₄, объём CH₄, содержание CH₄, CE, плотность тока и HRT при различных операционных условиях. Значения представлены как средние ± стандартном отклонении на основе измерений в стационарном состоянии на каждой рабочей фазе. Условие перегрузки (7*) представляет собой работу на том же OLR с уменьшенной HRT.
| OLR | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 7* |
| Параметр | БУСИНА | БУСИНА | AD | БУСИНА | AD | БУСИНА | БУСИНА | AD | БУСИНА | БУСИНА | БУСИНА | AD |
Влиятельный ацетат (g sCOD/L.d) | 0.03 | 0.06 | 0.08 | 0.08 | 0.13 | 0.09 | 0.3 | 0.46 | 0.34 | 0.9 | 0.38 | 0.21 |
Влиятельный пропионат (g sCOD/L.d) | 0 | 0 | 0 | 0.13 | 0 | 0.19 | 0.48 | 0.34 | 0.56 | 0.82 | 0.55 | 0.07 |
Влиятельный бутират (g sCOD/L.d) | 0.07 | 0.28 | 0.11 | 0.23 | 0.16 | 0.39 | 0.79 | 0.56 | 0.91 | 1.18 | 0.86 | 0.76 |
Сточные ацетат (g sCOD/L.d) | 0 | 0 | 0 | 0.03 | 0.03 | 0.26 | 0.32 | 0.48 | 0.53 | 0.56 | 1.78 | 1.44 |
Пропионат сточных вод (g sCOD/L.d) | 0 | 0 | 0 | 0.03 | 0.03 | 0.21 | 0 | 0.14 | 0.14 | 0 | 0.37 | 0.24 |
Сточные бутираты (g sCOD/L.d) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.05 | 0 | 0.13 | 0.09 | 0.28 | 0.29 | 0.37 |
Таблица 4: Показатели VFA при различных OLR в системах BEAD и AD. В таблице приведены резюмированные показатели влиятельного и сточного ацетата, пропионата и бутирата, выраженные как g sCOD/L·d при различных операционных условиях.
| OLR | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 7* |
| Параметр | БУСИНА | БУСИНА | AD | БУСИНА | AD | БУСИНА | БУСИНА | AD | БУСИНА | БУСИНА | БУСИНА | AD |
Влиятельный COD (g sCOD/L.d) | 1.1 | 2.1 | 1.93 | 3.13 | 2.91 | 4.04 | 5.11 | 5.11 | 5.91 | 6.92 | 6.96 | 6.97 |
Влиятельные VFA (g sCOD/L.d) | 0.1 | 0.34 | 0.19 | 0.44 | 0.29 | 0.67 | 1.56 | 1.36 | 1.81 | 2.89 | 1.79 | 1.04 |
Влиятельный Другой** (g sCOD/L.d) | 1 | 1.76 | 1.74 | 2.69 | 2.62 | 3.37 | 3.55 | 3.75 | 4.1 | 4.03 | 5.17 | 5.93 |
Причина стока (g sCOD/L.d) | 0.04 | 0.08 | 0.07 | 0.18 | 0.15 | 0.75 | 0.37 | 0.75 | 0.88 | 1.44 | 2.47 | 2.66 |
Сточные воды VFA (g sCOD/L.d) | 0 | 0 | 0 | 0.06 | 0.05 | 0.52 | 0.32 | 0.75 | 0.76 | 0.84 | 2.44 | 2.05 |
Сточные воды (g sCOD/L.d) | 0.04 | 0.08 | 0.07 | 0.12 | 0.1 | 0.23 | 0.05 | 0 | 0.12 | 0.6 | 0.03 | 0.61 |
Удален COD (g sCOD/L.d) | 1.06 | 2.02 | 1.86 | 2.95 | 2.76 | 3.29 | 4.74 | 4.36 | 5.03 | 5.48 | 4.49 | 4.31 |
Удален VFA (g sCOD/L.d) | 0.1 | 0.34 | 0.19 | 0.38 | 0.24 | 0.15 | 1.24 | 0.61 | 1.05 | 2.05 | - | - |
Удалено Другое (g sCOD/L.d) | 0.96 | 1.68 | 1.67 | 2.57 | 2.52 | 3.14 | 3.5 | 3.75 | 3.98 | 3.43 | 5.14 | 5.32 |
Таблица 5: распределение COD, скорости VFA и другие соединения при различных OLR в системах BEAD и AD. Таблица суммирует влияющие, сточные и удаленные COD фракции, VFAs и другие соединения, выраженные как g sCOD/L·d при различных условиях работы реактора. «Другое» означает соединения, не входящие в VFA, которые вносят вклад в COD.
Дополнительный рисунок 1. Влияние влияния соотношения VFA/sCOD на эффективность удаления COD в BEAD. На рисунке сравнивается эффективность удаления COD реактора BEAD при снижении влиятельных соотношений VFA/sCOD с 1 до 0,2. Полоски ошибок представляют собой стандартные отклонения повторных измерений. n = 3. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы скачать этот файл.
Дополнительный рисунок 2. Влияние влияния соотношения VFA/sCOD на выходCH 4 (на основе удаленного COD) в BEAD. На рисунке сравнивается выход CH₄ реактора BEAD при снижении влияющих соотношений VFA/sCOD с 1 до 0,2. Полоски ошибок представляют собой стандартные отклонения повторных измерений. n = 3. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы скачать этот файл.
Дополнительный рисунок 3. Влияние влияния соотношения VFA/sCOD на процентCH4 в BEAD. На рисунке сравнивается содержание CH₄ в реакторе BEAD при снижении влиятельных соотношений VFA/sCOD с 1 до 0,2. Полоски ошибок представляют собой стандартные отклонения повторных измерений. n = 3. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы скачать этот файл.
Дополнительный рисунок 4. Влияние влияния соотношения VFA/sCOD на плотность тока в BEAD. На рисунке сравнивается плотность тока в реакторе BEAD при снижении влиятельных соотношений VFA/sCOD с 1 до 0,2. Полоски ошибок представляют собой стандартные отклонения повторных измерений. n = 3. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы скачать этот файл.
Дополнительный рисунок 5. Влияние влияния соотношения VFA/sCOD на кулоновую эффективность в BEAD. На рисунке показана кулоновская эффективность реактора BEAD при снижении влиятельных соотношений VFA/sCOD с 1 до 0,2. Полоски ошибок представляют собой стандартные отклонения повторных измерений. n = 3. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы скачать этот файл.
Дополнительная таблица 1. Параметры производительности в различных составах субстратов. Таблица суммирует удаление COD, выход CH₄, объём CH₄, содержание CH₄, CE и плотность тока при различных составах подложки. Значения представлены как средние ± стандартном отклонении на основе измерений в стационарном состоянии на каждой рабочей фазе. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы скачать этот файл.
Дополнительная таблица 2. Концентрации ингибирующих соединений в влиятельных и сточных водах. В таблице приведены ингибирующие соединения, включая аммиак, сульфат, сульфид,H2,O2 и PAA в BEAD и AD, влияющих и вытокивающих при различных условиях OLR. Значения представлены как средние ± стандартном отклонении на основе измерений в стационарном состоянии на каждой рабочей фазе. Состояние перегрузки (7*) означает работу на той же OLR с уменьшенной HRT. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы скачать этот файл.
Дополнительный файл 1. Влияние влиятельного отношения VFA/sCOD на эффективность BEAD и оценку ингибирующих соединений.Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы скачать этот файл.
Дополнительный файл 2. Исходные данные.Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы скачать этот файл.