21 октября 2016 г.
Описан протокол, в котором биоразложение CO2, минерализованного из органического загрязнителя (полученного из нефтяного сырья), улавливается, количественно оценивается и анализируется на содержание 14C. Разработана модель для определения пространственной протяженности зоны захвата CO2. Пространственные и временные измерения позволяют интегрировать скорости минерализации загрязняющих веществ для прогнозирования масштабов и времени восстановления.
Общая цель данного комбинированного метода моделирования содержания радиоуглерода в потоке диоксида углерода и зоны влияния заключается в отслеживании деградации загрязнителей нефтяного происхождения in situ с помощью анализа истощенного радиоуглеродного сигнала в диоксиде углерода, который является конечным продуктом разложения. Этот метод может помочь ответить на ключевые вопросы в области биоремедиации и экологической оценки, такие как: какой объем загрязняющих веществ разлагается на объекте?
Либо посредством естественного самоочищения, либо в сочетании с методами техногенной рекультивации. Главным преимуществом данной методики является то, что она основана на измерении содержания углерода, происходящего непосредственно из основного скелета удерживающей структуры, а не на проведении множества косвенных измерений в качестве подтверждающих доказательств. Данный метод позволяет рассчитать фактическую скорость биоразложения in situ.
Для введения препаратов в полевых условиях подготовьте воздушные насосы следующим образом. Сначала просверлите в корпусе насоса отверстие для короткого отрезка газонепроницаемой пластиковой трубки диаметром 1/16 дюйма. Вставьте в отверстие трубку длиной от пяти до шести дюймов.
Затем загерметизируйте все внешние части насоса морским герметиком. После этого нанесите слой силиконового герметика. Затем проведите испытание загерметизированных насосов под давлением.
Осторожно подуйте в трубку, перекрыв выход. Затем подготовьте ловушку для диоксида углерода для каждого приемного отверстия и для контроля. Отвесьте 25 грамм гидроксида натрия в сыворотный флакон объемом 100 миллилитров.
Закройте флакон с сывороткой септой и плотно закрепите ее кримпером. Затем подключите электрические провода. В полевых условиях подача питания к каждой лунке требует прокладки длинных линий к каждому насосу.
Внутри полевых скважин закройте выходные отверстия модифицированными крышками с двумя отверстиями диаметром 1/16 дюйма для газовых линий. В скважине подающая газовая линия устанавливается чуть выше уровня грунтовых вод, а обратная линия — непосредственно под крышкой. Затем герметизируйте шланги и прокладку крышки вакуумной смазкой, чтобы все поверхности обеспечивали газонепроницаемое уплотнение.
Проведите нижнюю трубку из лунки во входное отверстие насоса, а газопровод от насоса — к ловушке для углекислого газа, проколов септум иглой 16G. Затем с помощью другой иглы проложите обратную линию от ловушки к газопроводу, введя её чуть ниже крышки.
Теперь запустите установку для первоначального сбора 30 объемов лунки. Затем удалите содержимое начальных ловушек. Выньте иглы из септы и перенесите их в новый флакон.
Затем зафиксируйте время начала сбора. Для анализа собранного газа измерьте количество удержанного диоксида углерода в пробах воды с помощью кулонометрии. Сначала перенесите три повторности проб объемом 1 мл в флаконы для сыворотки объемом 40 мл, закрытые септами.
Затем подкислите каждую пробу одним миллилитром 50% (об./об.) фосфорной кислоты. Пропустите линию через ловушку с перхлоратом магния. После этого используйте ловушку с силикагелем с размером пор 60 ангстрем.
Затем пропускайте газовый поток через кулонометрическую ячейку и используйте измеренное количество кулонов для количественного определения уровней диоксида углерода. Через две недели — два месяца после начала сбора извлеките ловушки. Отключите питание насосов и извлеките иглы.
При необходимости герметично закройте ловушки для длительного хранения. Чтобы проанализировать ловушку, растворите остатки неиспользованного твердого гидроксида натрия водой. Продуйте воду гелием, очищенным от диоксида углерода, чтобы удалить растворенный диоксид углерода.
Затем объедините полностью разжиженное содержимое ловушки и измерьте общий объем. Далее перенесите подпробы объемом от 5 до 10 миллилитров в флаконы объемом 40 миллилитров с септами. Затем подкислите подпробы 50%-й (объем к объему) фосфорной кислотой.
Теперь проведите продувку и проанализируйте полученный поток газа методом кулонометрии, как было описано ранее. Впоследствии, при расчетах за данный период отбора проб, обязательно учтите кинетику равновесия, вручную вычтя самую низкую скорость сбора из скоростей сбора, измеренных в других скважинах. Используйте MT3DMS в сочетании с MODFLOW 2005 через интерфейс ModelMuse для моделирования диффузии диоксида углерода в состоянии равновесия, связанного с фильтром скважины.
Настройте ModelMuse, указав путь к программе MODFLOW. Для этого откройте меню Model и выберите пункт MODFLOW Program Locations. Затем укажите путь к директории установки программы MODFLOW 2005.
В этом же диалоговом окне укажите в ModelMuse путь к программе MT3DMS. Затем в меню Model настройте пакеты и программы MODFLOW (MODFLOW Packages and Programs). В разделе flow убедитесь, что выбран пакет Layer Property Flow.
В разделе «Boundary conditions» (Граничные условия) выберите «Specified head». Затем выберите пакет «CHD Time-Variant Specified Head». Далее выберите «MT3DMS» и пакет «BTN Basic-Transport».
Затем установите Mobile Species на carbon dioxide. Теперь настройте параметры MODFLOW. В меню Model выберите MODFLOW Options и установите единицы измерения модели.
Затем настройте MODFLOW Time. В меню Model выберите MODFLOW Time. Период нагрузки длиной 360 позволит запустить моделирование на 15 дней.
Затем настройте наборы данных MODFLOW. В меню «Данные» выберите «Наборы данных». После этого введите данные по интересующему участку.
Для раздела «Гидрология» введите значения k в трех измерениях. Начальный напор MODFLOW и Заданный напор MODFLOW. Для MT3DMS введите коэффициент диффузии, углекислый газ, начальную концентрацию углекислого газа и продольную дисперсивность.
Наконец, отредактируйте глобальные переменные. В меню Data выберите Global Variables, введите скорость сбора углекислого газа, используемую на данном участке, и начальную концентрацию углекислого газа. Теперь запустите симуляцию.
Нажмите зеленую стрелку на верхней панели значков, чтобы запустить симуляцию. Затем сохраните входные файлы по запросу, после чего начнется выполнение симуляции. По завершении процесса скомпилируйте и экспортируйте данные, выбрав в меню «Файл» (File) пункт «Экспорт» (Export), а затем «Входные файлы MT3DMS» (MT3DMS input files).
Для просмотра и вывода результатов модели нажмите на значок визуализации. Затем выберите симуляцию и выведите граничные значения зоны влияния в 3D-координатах. На исследуемом участке наибольшая историческая концентрация загрязнения хлорированными углеводородами наблюдалась в пределах центрального кластера скважин.
Измеренная скорость продукции диоксида углерода варьировалась от 0 до 34 мг в день и была минимальной в центральном кластере скважин, где историческое загрязнение было наиболее сильным. Геохимические параметры участка, такие как pH, концентрации кальция и других катионов, не указывали на растворение карбонатов, которое могло бы исказить интерпретацию результатов измерения радиоуглерода. Для последующих расчетов было рассчитано среднее значение двух двухнедельных измерений, проведенных в засушливый сезон.
Показатели дыхания и радиоуглеродного анализа существенно не менялись на протяжении двухнедельных периодов. На основе предыдущих отчетов о гидравлике грунтовых вод и свойствах углекислого газа как растворенного вещества была создана модель зоны влияния. Используя расчеты данной модели, была определена масса удаленных хлорированных углеводородов в каждой скважине.
В конечном счете, в скважинах у периферии участка наблюдались самые высокие показатели деградации хлорированных углеводородов и продукции диоксида углерода, что подтвердилось моделями. При выполнении данной процедуры важно помнить о необходимости минимизировать загрязнение атмосферным диоксидом углерода, быстро закрывая пробы крышками и сокращая время контакта с атмосферой. Все разбавители следует продувать инертным газом для удаления растворенного CO2.
После выполнения данной процедуры можно применить другие методы, например, определение биогеохимических условий на участке, чтобы ответить на дополнительные вопросы, такие как: что контролирует скорость деградации in situ?
В данной статье представлен метод отслеживания деградации загрязняющих веществ нефтяного происхождения путем измерения содержания радиоуглерода в диоксиде углерода, образующемся в процессе биодеградации. Данный подход объединяет пространственные и временные данные для моделирования размеров зон захвата CO2 и прогнозирования сроков рекультивации.
Данный метод позволяет проводить прямую количественную оценку биодеградации загрязнений нефтехимического происхождения in situ путем измерения содержания CO2, обедненного радиоуглеродом, который образуется при минерализации загрязняющих веществ. Он представляет собой инструмент механического снижения рисков при оценке поведения веществ в окружающей среде, что повышает прогностическую уверенность в эффективности биоремедиации и снижает зависимость от косвенных доказательств. Этот подход позволяет уточнить расчетные сроки ремедиации и принимать обоснованные решения по управлению объектами и оценке экологических обязательств.
Данный метод объединяет анализ судьбы загрязняющих веществ на этапе обнаружения с прогностическим моделированием для принятия решений о целесообразности дальнейшего проведения работ в рамках процессов рекультивации окружающей среды.