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Article de méthode

Exploration de la Radical Nature d'une surface de carbone par résonance paramagnétique électronique et un flux de gaz calibrée

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DOI :

10.3791/51548

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24 avril 2014

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Dans cet article

Résumé

Des radicaux stables qui sont présents dans des substrats de carbone interagissent avec l'oxygène paramagnétique à travers un échange de spin Heisenberg. Cette interaction peut être considérablement réduit dans les conditions STP par l'écoulement d'un gaz diamagnétique par rapport au système de carbone. Ce manuscrit décrit une méthode simple pour caractériser la nature de ces radicaux.

Résumé

Alors que les premiers (EPR) études résonance paramagnétique électronique concernant les effets de l'oxydation sur la structure et la stabilité des radicaux de carbone remontent au début des années 1980, l'objectif de ces premiers documents caractérise principalement les modifications apportées aux structures dans des conditions extrêmement difficiles (pH ou de température ) 3.1. Il est également connu que l'oxygène moléculaire paramagnétique subit un échange de spin Heisenberg interaction avec les radicaux stables qui élargit l'EPR de signal extrêmement 4-6. Récemment, nous avons rapporté des résultats intéressants où cette interaction de l'oxygène moléculaire avec une certaine partie de la structure radical stable existant peut être réversible affecté par simple écoulement d'un gaz diamagnétique à travers les échantillons de carbone à STP 7. Comme les flux de He, CO 2, N 2 et ont eu un effet similaire à ces interactions se produire à la surface du système de macropores.

Ce manuscrit met en évidence l'expérimental techniques, travail-up, et l'analyse qui influence le caractère radical stable existant dans les structures de carbone. On espère que cela aidera à la poursuite du développement et de la compréhension de ces interactions dans la communauté au sens large.

Introduction

Substrats de (% en poids) rapports des atomes C / H / S variant présentes types et les concentrations de radicaux stables qui sont détectables par résonance paramagnétique électronique (RPE) différentes 8. Ces radicaux dépendent de la structure des macromolécules et sont fortement influencées par leur nature aromatique. Le spectre RPE de radicaux de charbon est caractérisé par une seule large résonance. Dans ce cas, seule la valeur de g, la largeur de ligne et la concentration de spins peuvent être obtenus. Les valeurs g de spectres EPR peuvent être utilisés pour déterminer si un radical oxygène est centrée centrée carbone ou. L'équation de base pour l....

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Protocole

1. Préparation des échantillons de carbone

  1. Broyer les échantillons de carbone à la taille de la fraction désirée (ici, des échantillons de charbon ont été broyés jusqu'à une taille de fraction comprise entre 74 à 250 mm).
  2. Pendant le processus de broyage du broyeur doit être tenu dans un environnement réglementé (AC refroidi à 20 ° C). De plus, la purge de la chambre de broyage avec un flux d'azote gazeux avant broyage réduit au minimum l'oxydation à ce stade.
  3. Transférer les échantillons de carbone pouvant être scellé boîtes et de remplacer l'atmosphère de l'air avec de l'azote. Maintenir les échantillons dans une....

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Résultats

Lorsque les expériences EPR préformage sur divers échantillons de charbon, en fonction de la durée d'exposition à un gaz de s'écouler diamagnétique il a été noté que, lors de l'écoulement de gaz, une deuxième espèce à 2,0028 g ~ apparus. Cette valeur g est proche de la valeur d'un électron libre, et en accord avec les radicaux aliphatiques non substitués centrés sur le carbone. Toutefois, la concentration totale de spin pour chaque échantillon est restée constante au sein de notre erreur expérimentale (±.......

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Discussion

oxydation de surface des matériaux de carbone est de l'intérêt industriel et universitaire importante. Les effets de l'oxydation du substrat de carbone sont caractérisées par un grand nombre de techniques analytiques, y compris EPR. Lorsque l'on étudie l'interaction de l'oxygène moléculaire avec un substrat de carbone, comme le charbon qui a une propension à subir une oxydation (d'où son utilisation principale en tant que ressource énergétique) préparation de l'échantillon et le stockage est .......

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Déclarations de divulgation

Aucun conflit d'intérêt déclaré.

Remerciements

SR reconnaît le soutien de la fondation de la science Israël, accorder aucune. 280/12.

....

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Matériaux

Liste des matériaux utilisés dans cet article
NomEntrepriseNuméro de catalogueCommentaires
Spectromètre EPRBrukerElexsys E500
EPR tube de quartzWilmad-Lab
  ;HeraeusVT6060
BalanceDenver Instrument100A
Graisse silicone sous vide pousséVWR International59344-055
Mastic téflon  ;
Bouchons de laboratoire (caoutchouc)Sigma-AldrichZ114111
Joints à sertir en aluminium  ;Sigma-AldrichZ114146
Z114243Sigma-Aldrich
  ;Sigma-AldrichZ11938
Tube en caoutchouc  ;
Colliers de serrage en
Tournevis  ;
Système d’aspiration sur mesure  ;
Cylindres de stockage en verre  ;
Aiguilles biseautées régulières BD305122
hélium.   ;Oxar Ltd
Argon  ;   ;   ;   ;Oxar Ltd
CO2 99.99 %Maxima
N2 99.999 %Oxar Ltd
O2Maxima
AirMaxima
Four à vide en verreSertisseuse à main Flacons en borosilicate aluminium

Références

  1. Jezierski, A., Czechowski, F., Jerzykiewicz, M., Chen, Y., Drozd, J. Electron parametric resonance (EPR) studies on stable and transient radicals in humic acids from compost, soil, peat and brown coal. Spectrochim. Acta A. 56 (2), 379-385 (2000).
  2. Ottaviani, M. F., Mazzeo, R., Turro, N. J., Lei, X.

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Réimpressions et autorisations

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