Abstract
Als veelbelovende katalytisch aktieve nano reactor werden goud nanodeeltjes tussengevoegd in mesoporeuze silica (GMS) met succes gesynthetiseerd en eigenschappen van de materialen onderzocht. We gebruikten een één pot sol-gel benadering gouden nanodeeltjes in de wanden van mesoporeuze silica intercaleren. Om te beginnen de synthese, P123 werd gebruikt als matrijs om micellen te vormen. Vervolgens werd TESPTS gebruikt als oppervlakmodificatie middel goud nanodeeltjes intercaleren. Na dit proces is in het TEOS toegevoegd als silicabron die een polymerisatiewerkwijze in zure omgeving ondergaan. Na hydrothermische behandeling en calcinering, werd het eindproduct verkregen. Verschillende technieken werden gebruikt om de porositeit en structuur van de gouden geïntercaleerde mesoporeuze silica karakteriseren. De resultaten toonden een stabiele structuur mesoporeuze silica gold na intercalatie. Door de oxidatie van benzylalcohol als benchmark reactie, de GMS materialen toonde hoge Selectiviteit en recycleerbaarheid.
Introduction
Als een opkomende technologie die een groot potentieel in katalyse toepassingen heeft, hebben nanoschaal materialen intensief onderzoek interesse in de afgelopen decennia ontvangen. Onder de nanoschaal katalysatoren gemeld, hebben edelmetaalkatalysatoren zoals Au, Ag, Pd en Pt wereldwijd de aandacht trok 1-3. Selecteer katalytische reacties omvatten de oxidatie van koolmonoxide onderzoekers over Au, Heck reactie op Pd katalysatoren en water splitsen met Pt. Ondanks de veelbelovende katalytische potentiaal wordt nanoschaal goud beperkt in zijn toepassing als gevolg van deactivering door vergiftiging, verkooksen thermische afbraak en sinteren. Vermeld is dat goud, als vertegenwoordiger van edelmetalen, heeft een hoge selectiviteit en minder gevoelig voor metaaluitloging, overoxidatie en zelfvergiftiging 4. De katalytische prestaties van goud sterk afhankelijk van de deeltjesgrootte. Haruta et al. Rapporteert de relatie tussen katalytische prestatie en gald cluster diameter, het aantonen van de hoogste activiteit van goud katalysatoren met een deeltjesgrootte ~ 2.7 nm 5.
De deeltjesgrootte van de edelmetalen kan worden geregeld door de bereidingswijze 6-9; Echter, de belangrijkste hindernis in de richting van een brede toepassing blijft aggregatie en verlies van activiteit. Om het probleem van sinteren lossen, gemeenschappelijke methode om nanodeeltjes te immobiliseren op een dragermateriaal. Diverse ondersteunende materialen zijn toegepast, waaronder poreuze silica 10-11, halfgeleidende metaaloxiden 12-13, polymeren 14, grafeen 15 en koolstof nanobuisjes 16. Onder de gebruikte materialen, poreuze silica is een aantrekkelijk materiaal als drager omdat het slechts licht zuur, betrekkelijk inert, thermisch en chemisch stabiel, en kunnen worden bereid met goed gedefinieerde meso- / microporositeit. De poreuze structuur biedt een goede ondersteuning voor metaaldeeltjes, maar verleent ook de grootte selectieve substraat toegang totde metaalkatalysatoren. Deze selectiviteit is veelbelovend vanwege de tunability verband met deze poreuze materialen. Vaak worden gouddeeltjes vinden zeer mobiel op silica oppervlakken 17-18 zijn en vormen gemakkelijk zeer groot (50 + nm) reactieve deeltjes bij blootstelling aan hoge temperaturen, waardoor het moeilijk is om goud nanodeeltjes te bereiden op silica 19. Mukherjee et al. Beschreven immobilisatie van monodisperse gouden nanodeeltjes mesoporeuze silica MCM-41 met 3-aminopropyl-trimethoxysilaan en 3-mercapto--triethoxysilaan en de gedragen goud nanodeeltjes bleken zeer actief hydrogeneringsreacties zijn en geen uitlogen van goud werd gevonden in de 20 reactie.
Naar aanleiding van het rapport van de oppervlakte modificatie van mesoporeuze silica, we melding gemaakt van een methode om goud te bereiden ingelast in de wand van mesoporeuze silica (GMS). Daarnaast is de mesoporeuze silica gedragen aanpak biedt een schaalbare apdering potentieel onafhankelijke weg katalysator en poreuze milieu. Omdat katalytische processen zijn van vitaal economisch belang, kan de voordelen verreikend zijn. De mogelijkheid om de ontwikkeling van "groene" katalysatoren zou een grote positieve invloed hebben op het milieu en het verbeteren van de economische haalbaarheid en resource efficiency van belangrijke industriële processen.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. Bereiding van GMS
- Gebruik alle chemicaliën in het volgende proces zoals ontvangen.
- Bereid 75 ml 2 M zoutzuur (HCl) oplossing. Weeg 2,0 g poly (ethyleenglycol) -blok-poly (propyleenglycol) -blok-poly (ethyleenglycol) (P123, MW = 5800) en breng in de voorbereide 75 ml 2 M HCl-oplossing. Bij KT toepassing magnetisch roeren aan de oplossing bij een snelheid van 350 omw / min totdat P123 volledig is opgelost. De oplossing is duidelijk.
- Weeg 4 g tetraethoxysilaan (TEOS, MW = 208,33) in een klein flesje en overdracht 180 ul van Bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -tetrasulfide (TESPTS, MW = 538,94) in de flacon. Schud de flacon om de twee stoffen te mengen. In een nieuw buisje, weegt 38 mg chlorogoudzuur (HAuCl 4, 99,90%) en los op in 1 ml DI water.
- Verhoog de P123 oplostemperatuur tot 35 ° C in een oliebad bij de temperatuur geregeld door thermokoppel.
- Breng het volledige mengsel van TEOS enTESPTS bereid in stap 1.3 van de P123-oplossing, en houd de oplossing bij krachtig magnetisch roeren van 700 omw / min. Bewaar de oplossing roeren gedurende 2 minuten, dan worden alle HAuCl 4 bereid in stap 1,3 druppelsgewijs binnen 30 sec toe.
- Bewaar de oplossing roeren bij 700 omw / min gedurende 24 uur bij 35 ° C.
- Na 24 uur, breng de oplossing in een afgesloten fles en bewaar in een oven ingesteld op 100 ° C gedurende 72 uur. Dit wordt hydrothermische bewerking genoemd.
- Na de hydrothermale verwerking, filteren de oplossing met een # 1 filtratie papier en negatieve druk onder een trechter, daarna wassen met water twee keer en ethanol drie keer om de resterende HCl te verwijderen. Tijdens elke wasproces, voeg water of ethanol 1 cm boven solide en wacht tot het materiaal te drogen.
- Transfer precipitatie van filtratie om een keramische kroes en gecalcineerd bij 550 ° C gedurende 4 uur. Stel de helling programma als volgt: 25 ° C tot 550 ° C gedurende 2 uur, laten 550 ° C gedurende 4hr, dan laat het monster in de oven blijft de deur gesloten totdat de temperatuur onder 40 ° C daalt.
- Na calcineren, dragen het toe aan een glazen flacon met een kunststof spatel. Het gesynthetiseerde materiaal heeft een rode kleur.
2. katalytische reactie, Oxidatie benzylalcohol
- Omdat de oxidatie van benzylalcohol is een vloeistoffasereactie zonder apart oplosmiddel, maat 5 ml benzylalcohol (99,8%) en breng deze in een 25 ml driehalskolf, weeg 10 mg GMS katalysator en deze opslaan benzyl alcohol.
- Zet een thermisch geïsoleerde oliebad onder magnetisch roeren om nauwkeurige en uniforme regeling van de reactietemperatuur te waarborgen.
- Zet de kolf met benzylalcohol en katalysator in het oliebad, stel dan de temperatuur tot 100 ° C en roer bij 150 omw / min.
- Flow zuurstofgas met 99,9% zuiverheid in de kolf van 2 ml / min geregeld door een massastroomregelaar.
- Wanneer detemperatuur van het oliebad 100 ° C bereikt en stabiliseert introduceren zuurstofgas in de driehalskolf.
- Houd de zuurstofstroomsnelheid en temperatuur constant en laat de reactie doorgaan gedurende 6 uur.
- Na de reactie, filter product met een # 1 filtreerpapier. Verzamel de vloeibare fase en breng een hoeveelheid aan gaschromatografie (GC) flesje. In de GC flacon, meng vier delen HPLC-kwaliteit azijnzuur voor een ieder deel van een monster (Gebruik bijvoorbeeld 36 ul monster en 144 pi azijnzuur.) Zet de flacon op een gaschromatograaf autosampler voor analyse. Afwassen het vaste neerslag op het filter papier met DI-water en ethanol vervolgens laten drogen in de lucht. Verzamel de vaste stof gedroogd met een spatel als gerecycleerd katalysator.
- Herhaal hetzelfde experiment procedure vanaf stap 2.3 tot en met 2.7 met gerecycleerde katalysator drie keer. In elke herhaling, passen de hoeveelheid benzylalcohol aan de in stap 2.2 beschreven verhouding overeenkomen.
3. Thermal Behandeling van GMS voor het testen van de thermische stabiliteit
- Weeg 300 mg drie afzonderlijke delen van gesynthetiseerde GMS, en bewaar ze in glazen flesjes. Deze zijn gemarkeerd als batch 1, batch 2 en batch 3. Houd batch 1 als controle groep, en zet batch 2 en batch 3 in een oven voor thermische verwerking.
- Programmeer de oven als volgt verwerkt bij 400 ° C: helling van 25 ° C tot 400 ° C in 0,5 uur, handhaven op 400 ° C gedurende 4 uur, laat het monster in de oven met de deur gesloten blijven totdat de temperatuur daalt beneden 40 ° C. Zet batch 2 in een smeltkroes en start het programma.
- Programmeer de oven als volgt verwerkt bij 650 ° C: helling van 25 ° C tot 650 ° C in 0,75 uur, handhaven op 650 ° C gedurende 4 uur, laat het monster in de oven blijft de deur gesloten totdat de temperatuur onder 40 ° C. Zet batch 3 in een smeltkroes en start het programma.
4. Karakteriseringvan GMS Materialen 21,22
- Op de fysisorptie instrument, ontgas GMS materialen met het volgende programma: 90 ° C gedurende 60 min en vervolgens 350 ° C gedurende 480 min. Run full-isotherm analyse van de ontgast materialen fysisorptie gegevens te verkrijgen.
- Verspreiden GMS monster op een 200-mesh essen carbon TEM rooster en let op de steekproef onder een transmissie-elektronenmicroscoop. Beperk de vergroting onder 44,000X om het materiaal te beschermen.
- Run XRD met Cu Ka straling (λ = 1,5418 Å). Set buis spanning van 45 kV en buis stroom van 40 mA. Verzamel intensiteit in het 2θ traject tussen 10 ° en 90 ° met een stapgrootte van 0,008 ° en een meettijd van 5 seconden bij elke stap.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Deze methode werd toegepast om het niveau van synthese van heem vergelijken in normale (HBEC30KT) vs. kanker (HCC4017) longcellen. Figuur 2 toont een hogere synthese van heem in kankercellen (HCC4017) dan normale longcellen (HBEC30KT). Het niveau van synthese van heem werd ook gemeten in normale en kankercellen bij aanwezigheid van mitochondriale ontkoppelaar carbonyl cyanide 3-chlorophenylhydrazone (CCCP). Cellen werden behandeld met 10 uM CCCP voor 24 uur voor het meten van heem synthese levels. Zoals verwacht, de mate van synthese van heem (figuur 2) verminderde bij aanwezigheid van CCCP in zowel normale en kankercellen. Er is eerder aangetoond dat heemsynthese kan worden geremd door succinyl aceton (SA), een krachtige en specifieke remmer van 5-aminolevulinezuur dehydratase (ALAD), het tweede enzym heem bio. De gesynthetiseerde GMS materiaal werd gekarakteriseerd door transmissie- elektronenmicroscoop (TEM), röntgendiffractie (XRD) en stikstoffysisorptie.
Zoals getoond in Figuur 1 (batch 1 GMS), TEM beelden tonen de structuur van mesoporeuze silica. De silicamatrix gevormd welomschreven lange kanalen met een stabiele muur. De poriediameter van TEM werd geïdentificeerd als ongeveer 5 nm en zeshoekig in de vorm zoals typerend voor mesoporeus siliciumdioxide. Immobilisatie van goud nanodeeltjes werd verkregen uit de synthesewerkwijze, zoals blijkt uit de afbeelding TEM werden geen gouddeeltjes expliciet verdeeld op het oppervlak of in de mesoporeuze kanalen, wat aangeeft dat de gouddeeltjes met succes zijn geïntercaleerd in de wanden van mesoporeuze silica matrix.
Om verder te gaan of de gouddeeltjes worden tussengevoegd in de wanden van de silica matrix werd stikstoffysisorptie gebruikt. Figuur 2A is de BET isotherm fysisorptie voor silica matrix zonder goud intercalatie, Figuur 2B is GMS met gouden tussengevoegd inde wanden (batch 1). Zoals blijkt uit de figuur, was er geen significant verschil tussen de twee materialen. Beiden vertoonden de typische vorm voor mesoporeuze materialen met een hysteresislus. Dit geeft voorts de gouden intercalatie heeft enkele wijziging meebrengen voor de poriestructuur (poriegrootte, vorm en volume), die samen met het XRD en TEM genomen (te zien het goud in de vorm van 4 nm deeltjes) sterk afleidt dat het goud deeltjes in de wanden van silica matrix.
Gouden nanodeeltjes, veelbelovend als katalysatoren lijden sinteren en verlies van activiteit bij verhoogde temperaturen. GMS materiaal gesynthetiseerd met deze werkwijze vertoont thermische stabiliteit zonder aggregatie waargenomen na verhitting. De GMS materialen behandeld bij verschillende hoge temperaturen werden gekenmerkt door fysisorptie. Figuur 3A en 3B zijn BET poriestructuur en BJH porieverdeling voor GMS materiaal gecalcineerd bij verschillende temperaturen. Alsaangegeven in de figuur, heeft hoge temperatuur calcineren niet weg mesoporeuze silica matrix. Verder zowel poriënstructuur en porieverdeling bleef hetzelfde na temperatuurbehandeling zo hoog als 650 ° C (dat wil zeggen, niet het goud niet aggregeren en blokkeren poriën).
De thermische stabiliteit van het goud in GMS werd verder geverifieerd door XRD. Figuur 4 is het XRD patroon van GMS materiaal gecalcineerd bij verschillende temperaturen. De twee pieken overeen met Au (110) en Au (111). Peak locatie, piek intensiteit en piekbreedte (alle indicatoren van aggregatie en deeltjesgrootte) leverde geen verandering laten zien als gevolg van het calcineren proces, wat aangeeft dat de gouddeeltjes niet veranderen in grootte of morfologie. De hoge stabiliteit is veelbelovend voor katalytische reacties in zware omstandigheden.
De oxidatie van benzylalcohol tot benzaldehyde als benchmark werden de katalytische eigenschappen van GMS bestudeerd. Bij 100 ° C, GMS gepresenteerdals goede katalysator voor de oxidatiereactie. Omzetting benzylalcohol was 44,1% en de selectiviteit van richting benzaldehyde was 92,8%. Recycling experimenten van GMS werden uitgevoerd met de GMS materiaal; De resultaten worden getoond in Tabel 1. Zoals blijkt uit de tabel, GMS materiaal vertoonde goede recycleerbaarheid. Voor elke ronde van de recycling experiment, de omzetting van benzylalcohol daalde licht, waarschijnlijk als gevolg van kleine verliezen katalysator voor de overdracht. Zelfs na de derde keer recycling, selectiviteit op een hoog niveau, ongeveer 90%.
Figuur 1. TEM beeld van GMS materiaal. Door transmissie-elektronenmicroscopie, de morfologie van GMS materiaal waargenomen. Mesoporeuze siliciumdioxide dient als matrix voor de GMS materialen; de structuur van mesoporeuze silica werd aangetoond in twee verschillende oriëntaties. Het beeld TEM duidelijk geïllustreerd welomschreven langekanalen en zeshoekige poriën van mesoporeuze silica. Tijdens de vorming van GMS materiaal, werd de basisstructuur van de mesoporeuze matrix niet beïnvloed:. De poriën niet geblokkeerd door goud nanodeeltjes Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
Figuur 2. BET poriestructuur van silica matrix en GMS materiaal. (A) De BET poriestructuur van mesoporeuze silica matrix zonder goud intercalatie. (B) De BET poriestructuur van GMS materiaal. Stikstof fysisorptie werd gebruikt om verder te bewijzen de porie stabiliteit. Volledige isotherm fysisorptie werd uitgevoerd op GMS materiaal mesoporeuze silica als controlegroep. Zowel de isotherm van het mesoporeuze silica en GMS materiaal vertoonde isotherm met hysteresislus voor typische mesoporeus materiaal zoals gedefinieerd door IUPAC. The vorming van goud nano deeltjes werd niet blokkeren van het kanaal, noch de poriën in de mesoporeuze matrix. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
Figuur 3. BET poriënstructuur (A) en BJH porieverdeling (B) van GMS materiaal gecalcineerd bij verschillende hoge temperaturen. Stikstof fysisorptie werd opnieuw gebruikt voor onderzoek naar de thermische stabiliteit van GMS materialen. Materiaal behandeld bij 400 ° C en 650 ° C werden gemeten met de oorspronkelijke materiaal, dat werd aangeduid als bereid in de grafiek. Voor GMS materialen gecalcineerd bij verschillende temperaturen werden geen veranderingen waargenomen in isotherm of BJH poriëndistributie. Uit de resultaten bleek dat GMS materiaal werd thermisch stabiel zijn bij hoge temperaturen, zonder structurele veranderingen in het mesoporeuze matrix. <a href = "https://www.jove.com/files/ftp_upload/52349/52349fig3highres.jpg" target = "_ blank"> Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
Figuur 4. XRD patroon van GMS materiaal gecalcineerd bij verschillende temperaturen. Röntgendiffractie werd gebruikt om de thermische stabiliteit van goud nanodeeltjes vertonen. Materialen behandeld bij 400 ° C en 650 ° C werden gemeten met origineel materiaal werd gemerkt als bereid in de grafiek. Tijdens de hoge temperatuur calcineren, heeft de piek locatie en piekhoogte van goud nanodeeltjes niet door veranderingen, waaruit blijkt dat goud nanodeeltjes niet wijzigen in de structuur, fase of morfologie. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
Tabel 1. Conversie eend selectiviteit benzylalcohol oxidatie met GMS gerecycled driemaal.
| Conversie van benzylalcohol (%) | Selectiviteit van benzaldehyde (%) | |
| GMS 1 st cyclus | 44.1 | 92.8 |
| GMS 2 e cyclus | 37.2 | 89.6 |
| GMS 3e cyclus | 35.3 | 90.1 |
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
In de synthese protocol, aandacht surfactant concentratie, pH van de oplossing en de reactietemperatuur is kritisch voor de succesvolle vorming van GMS. De kritische stappen zijn 1.2, 1.3, 1.4 en 1.6. De bovengenoemde parameters bepalen de pakking parameter en fase van micellen gevormd uit oppervlakteactieve kritisch. De fase en de morfologie van micellen bepaalt de uiteindelijke stand van silica matrix, die als raamwerk voor GMS. Ook belangrijk bij het vormingsproces is de volgorde en tijd om de HAuCl -oplossing. TEOS en TESPTS fungeren als de silicabron en modificatie van het oppervlak middel, respectievelijk. Het toevoegen van de twee stoffen eerste zorgt voor een goede polymerisatie van silica op micellen en bevat de zwavel binding aan het silica wand, die verder zal aantrekken goud atomen goud nano clusters. Juiste volgorde en tijdschema te gouddeeltjes worden tussengevoegd in de wanden van de silica matrix in plaats van gedispergeerd op het oppervlak.
De synthese van GMS met deze benadering levert een nieuw paradigma immobiliseren gouddeeltjes in mesoporeuze silica dragers. Zoals GMS vertoont grote thermische stabiliteit, hoge katalytische activiteit en goede recycleerbaarheid, dit materiaal is veelbelovend in batch productie en toepassing in industriële katalytisch proces. De succesvolle intercalatie van goud is een proof of concept studie, met de mogelijkheid van intercalatie van andere katalytisch actieve metalen onder vergelijkbare protocol. Wijzigingen kunnen worden aangebracht om dit protocol te AVA, PTMs en PDMS synthetiseren. De modificatie procedure kan eenvoudig worden aangepast door het metaalzout zoals beschreven in stap 1.3. Vervang Chorogoudzuur met bijbehorende Ag, Pt of Pd zout. Modificaties kunnen ook worden gemaakt door het veranderen van de gouden nanodeeltjes maat volgens gerapporteerde procedures en volgens de procedure intercalatie 23. Verdere uitbreiding van deze synthesewerkwijze kan worden gemaakt om intercalerende-facet gecontroleerde metaldeeltjes, metaaloxiden, en nano metaallegeringen.
Deze synthese protocol vereist een nauwkeurige controle van de experimentele parameters. In geval van een storing, kan het oplossen van problemen worden gericht op concentratie van de oplossing zoals vermeld in stap 1.2 en 1.3. Zorgvuldig bewaken van de temperatuur is ook belangrijk met bijzondere gevoeligheid in verband met de stappen 1.4 en 1.6. We hebben waargenomen dat een verandering van 0,5 ° C in oplostemperatuur kan leiden tot een mislukte preparaat.
Onderzoek inspanningen zijn gericht op het aanpakken van de uitdaging van het goud deeltje stabiliteit robuuste katalysator te maken voor vele jaren. Vergeleken met de traditionele bereidingswijzen goud nanodeeltjes, zoals beginnende natheid en directe precipitatie deze methode om GMS kan goud nanodeeltjes te stabiliseren in het kader van silica wanden, waardoor er hoge niveaus van duurzaamheid. De robuustheid is bevestigd door de thermische stabiliteit experiment zoals beschreven in proprocedure 3.
Met oxidatie van benzylalcohol als maatstaf reactie wordt het GMS materiaal bewezen actieve en recyclebaar. Toepassing van dergelijke stoffen (GMS, PTMs, PDMS, etc.) kunnen worden uitgebreid naar katalytische processen zoals pyrolyse, het splitsen van water en afvalverwerking, het verstrekken van een nieuwe aanpak voor het verstrekken van een groene en duurzame toekomst.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| poly(ethylene glycol)-block-poly(propylene glycol)-block-poly(ethylene glycol) | Aldrich | 435465-250ML | |
| tetraethoxysilane | TCI | 201-083-8 | |
| bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-tetrasulfide | GELEST | SIB1825.0-100GM | |
| chloroauric acid | Aldrich | 520918-1G | |
| benzyl alcohol | Sigma-Aldrich | 305197-1L | |
| nitrogen physisorption | Micromeritics | Tristar II | |
| X-ray diffraction | Philips | X'Pert Pro | |
| transmission electron microscopy | Philips | CM200 | |
| gas chromatography | Shimadzu | GC-2010 |
References
- Liguras, D. K., Kondarides, D. I., Verykios, X. E. Production of hydrogen for fuel cells by steam reforming of ethanol over supported noble metal catalysts. Appl. Catal. B-Environ. 43 (4), 345-354 (2003).
- Gelin, P., Primet, M. Complete oxidation of methane at low temperature over noble metal based catalysts: a review. Appl. Catal. B-Environ. 39 (1), 1-37 (2002).
- Lu, S. F., Pan, J., Huang, A. B., Zhuang, L., Lu, J. T. Alkaline polymer electrolyte fuel cells completely free from noble metal catalysts. Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 105 (52), 20611-20614 (2008).
- Ma, C. Y., et al. Catalytic oxidation of benzyl alcohol on Au or Au–Pd nanoparticles confined in mesoporous silica. Applied Catalysis B: Environmental. 92 (1-2), 202-208 (2009).
- Bamwenda, G. R., Tsubota, S., Nakamura, T., Haruta, M. The influence of the preparation methods on the catalytic activity of platinum and gold supported on TiO2 for CO oxidation. Catalysis Letters. 44 (1-2), 83-87 (1997).
- Brown, K. R., Walter, D. G., Natan, M. J. Seeding of colloidal Au nanoparticle solutions. 2. Improved control of particle size. 12 (2), 306-313 (2000).
- Niesz, K., Grass, M., Somorjai, G. A. Precise control of the Pt nanoparticle size by seeded growth using EO13PO30EO13 triblock copolymers as protective agents. Nano Lett. 5 (11), 2238-2240 (2005).
- Yuranov, I., et al. Pd/SiO2 catalysts: synthesis of Pd nanoparticles with the controlled size in mesoporous silicas. J. Mol. Catal. A-Chem. 192, 1-2 (2003).
- Brinas, R. P., Hu, M. H., Qian, L. P., Lymar, E. S., Hainfeld, J. F. Gold nanoparticle size controlled by polymeric Au(I) thiolate precursor size. J. Am. Chem. Soc. 130 (3), 975-982 (2008).
- Zhu, H. G., Liang, C. D., Yan, W. F., Overbury, S. H., Dai, S. Preparation of highly active silica-supported Au catalysts for CO oxidation by a solution-based technique. J. Phys. Chem. B. 110 (22), 10842-10848 (2006).
- Gabaldon, J. P., Bore, M., Datye, A. K. Mesoporous silica supports for improved thermal stability in supported Au catalysts. Top. Catal. 44 (1-2), 253-262 (2007).
- Li, F. B., Li, X. Z. The enhancement of photodegradation efficiency using Pt-TiO2 catalyst. Chemosphere. 48 (10), 1103-1111 (2002).
- Sakthivel, S., et al. Enhancement of photocatalytic activity by metal deposition: characterisation and photonic efficiency of Pt, Au and Pd deposited on TiO2 catalyst. Water Res. 38 (13), 3001-3008 (2004).
- Jia, C. G., Wang, Y. P., Feng, H. Y. Preparation and Catalytic Properties Of Polymer-Supported Fe-Co-Cu And Fe-Co-Au Pentametallic Clusters. React. Polym. 18 (3), 203-211 (1992).
- Yu, X. Q., et al. Reduced graphene oxide supported Au nanoparticles as an efficient catalyst for aerobic oxidation of benzyl alcohol. Appl. Surf. Sci. 280, 450-455 (2013).
- Xu, Y. Y., et al. Au@Pt core-shell nanoparticles supported on multiwalled carbon nanotubes for methanol oxidation. Catal. Commun. 13 (1), 54-58 (2011).
- Baker, C. O., et al. Size Control of Gold Nanoparticles Grown on Polyaniline Nanofibers for Bistable Memory Devices. ACS Nano. 5 (5), 3469-3474 (2011).
- Wei, G. -T., Yang, Z., Lee, C. Y., Yang, H. Y., Wang, C. R. Aqueous−Organic Phase Transfer of Gold Nanoparticles and Gold Nanorods Using an Ionic Liquid. J. Am. Chem. Soc. 126 (16), 5036-5037 (2004).
- Gadenne, B., Hesemann, P., Moreau, J. E. Supported ionic liquids: ordered mesoporous silicas containing covalently linked ionic species. Chemical Communications. 15, 1768-1769 (2004).
- Yang, J. H., et al. Understanding preparation variables in the synthesis of Au/Al2O3 using EXAFS and electron microscopy. Applied Catalysis A: General. 291 (1-2), 73-84 (2005).
- Chen, L. F., et al. Intercalation of aggregation-free and well-dispersed gold nanoparticles into the walls of mesoporous silica as a robust ‘green’ catalyst for n-alkane oxidation. Journal of the American Chemical Society. 131, 914-915 (2009).
- Wang, X., et al. Nanoscale gold intercalated into mesoporous silica as a highly active and robust catalyst. Nanotechnology. 23, 294010-294018 (2012).
- Chen, L. F., et al. Controlled synthesis of nanoscale icosahedral gold particles at room temperature. Chemcatchem. 4, 1662-1667 (2012).
