Abstract
Som lovande katalytiskt aktiv nanoreaktor suspenderades guldnanopartiklar inskjutna i mesoporösa kiseldioxid (GMS) med framgång syntetiserats och egenskaperna hos materialen undersöktes. Vi använde en en kruka sol-gel-metod för att interkalera guldnanopartiklar i väggarna i mesoporösa silika. Till att börja med syntesen, var P123 används som mall för att bilda miceller. Därefter TESPTS användes som ytmodifierande medel för att interkalera guldnanopartiklar. Efter detta förfarande, till TEOS sattes i som en kiselkälla som undergick ett polymerisationsförfarande i sur miljö. Efter hydrotermisk behandling och kalcinering, var den slutliga produkten förvärvas. Flera tekniker användes för att karakterisera porositet, morfologi och struktur guld inlagrad mesoporösa kiseldioxid. Resultaten visade en stabil struktur av mesoporösa kiseldioxid efter guld interkalering. Genom oxidation av bensylalkohol som ett riktmärke reaktion, GMS material visade hög selecvitet och återvinning.
Introduction
Som en ny teknik som har stor potential i katalys applikationer, har nanomaterial fått intensiv forskningsintresse under de senaste decennierna. Bland rapporterade nanoskala katalysatorer, har ädelmetallkatalysatorer, såsom Au, Ag, Pd och Pt attraherade världsomfattande uppmärksamhet 1-3. Välj katalytiska reaktioner inkluderar oxidation av kolmonoxid forskare på Au, Heck-reaktionen på Pd-katalysatorer och vatten delning med Pt. Trots den lovande katalytiska potential, är nano guld begränsad i sin användbarhet på grund av avstängning från förgiftning, koks, termisk nedbrytning, och sintring. Det har rapporterats att guld, som en representant för ädelmetaller, har hög selektivitet och är mindre benägna att urlakning av metall, över-oxidering, och själv förgiftning 4. Emellertid beror den katalytiska prestandan hos guld starkt på partikelstorleken. Haruta et al. Rapporterat förhållandet mellan katalytiska prestanda och gåld kluster diameter, visar den högsta aktiviteten av guldkatalysatorer med partikelstorlek ~ 2.7 nm 5.
Partikelstorleken hos ädelmetaller kan styras av framställningsmetoden 6-9; dock stort hinder mot bred tillämpning förblir aggregering och förlust av aktivitet. För att lösa problemet med sintring, är en vanlig metod för att immobilisera nanopartiklar på ett bärarmaterial. Olika bärarmaterial har tillämpats inklusive porös kiseldioxid 10-11, halvledande metalloxider 12-13, polymerer 14, grafen 15 och kolnanorör 16. Bland de material som används, är porös kiseldioxid ett attraktivt material som stöd eftersom det bara är milt surt, relativt inert, termiskt och kemiskt stabil och kan framställas med mycket väldefinierad meso / mikro-porositet. Den porösa struktur ger bra stöd för metallpartiklar, men också ger storlek selektivt substrat tillgång tillmetallkatalysatorer. Denna selektivitet är särskilt lovande på grund av avstämbarhet i samband med dessa porösa material. Ofta är guldpartiklar visat sig vara extremt mobil på kiseldioxidytor 17-18 och lätt bildar mycket stora (50 + nm) oreaktiva partiklar när de utsätts för höga temperaturer, vilket gör det svårt att framställa guld nanopartiklar på silika 19. Mukherjee et al., Rapporterade immobilisering av monodispergerade guldnanopartiklar på mesoporösa silika MCM-41 med 3-aminopropyl-trimetoxisilan och 3-merkaptopropyl-trietoxisilan, och de avsedda guldnanopartiklar befanns vara höggradigt aktiv för hydrogeneringsreaktioner och ingen urlakning av guld befanns i reaktionen 20.
Efter rapporten från ytan modifiering av mesoporösa kiseldioxid, rapporterade vi en metod för att framställa guld interkaleras in i väggen av mesoporösa kiseldioxid (GMS). Dessutom erbjuder det mesoporösa kiseldioxiduppburen tillvägagångssätt en skalbar apförhållningssätt till potentiellt självständigt ändra katalysatorn och porösa miljö. Eftersom katalytiska processer är av avgörande ekonomisk betydelse, kan fördelarna vara långtgående. Förmågan att utveckla "gröna" katalysatorer skulle ha en djupgående positiv inverkan på miljön och förbättra de ekonomiska möjligheterna och resurseffektivitet viktiga industriella processer.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. Framställning av GMS
- Använd alla kemikalier i följande process som mottagna.
- Bered 75 ml av 2 M saltsyra (HCl) -lösning. Väg 2,0 g av poly (etylenglykol) -block-poly (propylenglykol) -block-poly (etylenglykol) (P123, molekylvikt = 5800) och överför till den beredda 75 ml 2 M HCl-lösning. Vid RT, tillämpa magnetisk omrörning till lösningen vid en hastighet av 350 r / min tills P123 är helt upplöst. Lösningen kommer att vara klar.
- Väg 4 g tetraetoxisilan (TEOS, MW = 208,33) i en liten flaska och överföring 180 il bis [3- (trietoxisilyl) propyl] -tetrasulfide (TESPTS, MW = 538,94) i flaskan. Sakta skaka flaskan för att blanda de två kemikalier. I en annan flaska, väger 38 mg klorvätesyra (HAuCl 4, 99,90%) och lös upp i 1 ml avjoniserat vatten.
- Öka P123 lösningstemperaturen till 35 ° C i ett oljebad med temperaturen regleras genom termoelement.
- Lägg alla blandning av TEOS ochTESPTS framställts i steg 1,3 till P123-lösning, och hålla lösningen vid kraftig magnetisk omrörning av 700 varv / minut. Förvara lösningen omrörning under 2 minuter, tillsätt sedan alla HAuCl 4-lösning som framställts i steg 1,3 droppvis inom 30 sek.
- Förvara lösningen under omröring vid 700 r / min under 24 h vid 35 ° C.
- Efter 24 timmar, överför lösningen till en tillsluten flaska och lagra i en ugn inställd på 100 ° C under 72 timmar. Detta kallas hydrotermisk behandling.
- Efter hydrotermisk behandling, filtrera lösningen med en # 1 filtrerings papper och undertryck i en tratt, sedan tvätta med vatten två gånger och etanol tre gånger för att avlägsna kvarvarande HCl. Under varje tvättprocess, tillsätt vatten eller etanol 1 cm över fast och vänta på att materialet att torka.
- Överför utfällning från filtrering till en keramisk degel och kalcinera vid 550 ° C under 4 timmar. Ställ in ramp programmet enligt följande: 25 ° C till 550 ° C under 2 h, hålla vid 550 ° C under 4h och låt sedan provet att förbli i ugnen med dörren stängd tills temperaturen sjunker under 40 ° C.
- Efter kalcinering, överföra produkten till en glasflaska med en plastspatel. Den syntetiserade materialet har en röd färg.
2. katalytisk reaktion, Oxidation bensylalkohol
- Eftersom oxidationen av bensylalkohol är en flytande fas reaktion utan ett separat lösningsmedel, mått 5 ml bensylalkohol (99,8%) och överför det till en 25 ml trehalsad kolv, sedan väger 10 mg GMS-katalysator och den att lägga till bensyl alkohol.
- Inrätta ett temperaturreglerat oljebad med magnetisk omrörning för att säkerställa korrekt och likformig kontroll av reaktionstemperaturen.
- Placera kolven med bensylalkohol och katalysator in i oljebadet, sedan ställa in temperaturen på 100 ° C och rör om vid 150 varv / min.
- Flödes syrgas med 99,9% renhet i kolven vid 2 ml / min kontrolleras av en massflödesregulator.
- NärTemperaturen för oljebadet når 100 ° C och stabiliseras, införa syrgas in i tre-halsad kolv.
- Håll oxygenflödeshastigheten och temperaturen konstant, och låt reaktionen fortsätta i 6 timmar.
- Efter reaktionen, filtrera produkten med en # 1 filtreringspapper. Samla upp den flytande fasen och överför en alikvot till en gaskromatografi (GC) ampull. I GC flaskan, blanda fyra delar HPLC-kvalitet ättiksyra för var och en del prov (Använd till exempel 36 pl prov och 144 pl ättiksyra.) Placera flaskan på en gaskromatograf automatisk provtagare för analys. Tvätta den fasta fällningen på filterpappret med DI-vatten och etanol och låt sedan torka i luft. Samla torkade fasta med en spatel som återvunnen katalysator.
- Upprepa samma experiment proceduren från steg 2,3 till 2,7 med återvunnen katalysator tre gånger. I varje upprepning, justera mängden bensylalkohol är anpassat förhållandet beskrivs i steg 2.2.
3. Thermal Behandling av GMS för Provning av termisk stabilitet
- Väg tre separata 300 mg portioner av syntetiserade GMS och lagra dem i glasflaskor. Dessa är markerade som sats 1, sats 2 och sats 3. Håll sats 1 som kontrollgruppen och sätta sats 2 och sats 3 i en ugn för termisk behandling.
- Programmera ugnen på följande sätt för bearbetning vid 400 ° C: ramp från 25 ° C till 400 ° C i 0,5 h, hålls kvar vid 400 ° C under 4 h, tillåta provet att förbli i ugnen med dörren stängd tills temperaturen faller under 40 ° C. Sätt sats 2 i en degel och starta programmet.
- Programmera ugnen på följande sätt för bearbetning vid 650 ° C: ramp från 25 ° C till 650 ° C i 0,75 h, hålls kvar vid 650 ° C under 4 h, tillåta provet att förbli i ugnen med dörren stängd tills temperaturen sjunker under 40 ° C. Sätt sats 3 i en degel och starta programmet.
4. Karakteriseringav GMS Material 21,22
- På fysisorption instrument, Degas GMS material med följande program: 90 ° C under 60 minuter och därefter 350 ° C under 480 min. Kör full isoterm analys på avgasas material för att erhålla fysisorption uppgifter.
- Disperse GMS provet på en 200 mesh Holey kol TEM galler och observera provet under ett transmissionselektronmikroskop. Begränsa förstoring under 44,000X att skydda materialet.
- Kör XRD med Cu Ka-strålning (λ = 1,5418 Å). Uppsättning rörspänning av 45 kV, och rörström av 40 mA. Samla intensitet i 2θ intervallet mellan 10 ° och 90 ° med en stegstorlek av 0,008 ° och en mättid av 5 sekunder vid varje steg.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Denna metod användes för att jämföra nivåerna av hemsyntesen i normalt (HBEC30KT) vs cancer (HCC4017) lungceller. Figur 2 visar en högre nivå av hemsyntesen i cancerceller (HCC4017) än normala lungceller (HBEC30KT). Nivån på hemsyntesen mättes också i normala celler och cancerceller i närvaro av mitokondriell kopplare karbonyl cyanid 3-chlorophenylhydrazone (CCCP). Celler behandlades med 10 pM CCCP för 24 h före mätningen av heme syntesnivåer. Som väntat halterna av hemsyntesen (Figur 2) minskade i närvaro av CCCP i både normala och cancerceller. Det har tidigare visats att hemsyntesen kan inhiberas genom succinyl aceton (SA), en potent och specifik inhibitor av 5-aminolevulinsyra (ALAD), som är det andra enzymet i heme bio. Den syntetiserade GMS material präglades av transmissionselektronmikroskop (TEM), röntgendiffraktion (XRD) och kvävefysisorption.
Såsom visas i figur 1 (sats 1 GMS), bilder från TEM avslöjar strukturen för mesoporösa silika. Den kiseldioxidmatrisen bildas väldefinierade långa kanaler med stabil vägg. Pordiametern från TEM identifierades att vara runt 5 nm och hexagonal i form som är typisk för mesoporösa kiseldioxid. Immobilisering av guldnanopartiklar uppnåddes från syntesprocessen, vilket framgår från TEM-bild, det fanns inga guldpartiklar uttryckligen fördelade på ytan eller i det mesoporösa kanalen, vilket indikerar att guldpartiklarna framgångsrikt interkaleras i väggarna hos mesoporösa kiseldioxidmatris.
För att ytterligare fastställa om guldpartiklarna är inskjutna i väggarna hos kiseldioxidmatrisen ades kväve fysisorption användes. Figur 2A är BET fysisorption isotermen för kiseldioxidmatrisen utan guld interkalering, figur 2B för GMS med guld inskjutna iväggarna (sats 1). Såsom framgår av figuren, det inte fanns någon signifikant skillnad mellan de två materialen. Båda visade den typiska formen för mesoporösa material med en hysteresslinga. Detta visar ytterligare guld interkalering inte innebära någon växling på porstrukturen (porstorlek, form eller volym), som tillsammans med XRD och TEM (visar guldet är i form av 4 nm partiklar) starkt dragit slutsatsen att guldet partiklarna är i väggarna av kiseldioxidmatris.
Guldnanopartiklar, lovande som katalysatorer, lider av sintring och förlust av aktivitet vid förhöjda temperaturer. GMS material syntetiseras med denna metod uppvisar termisk stabilitet utan aggregation observerades efter upphettning. GMS material som behandlats vid flera höga temperaturer har präglats av fysisorption. Figur 3A och 3B är BET porstruktur och BJH porfördelning för GMS material kalcineras vid olika temperaturer. Somindikeras i figuren, gjorde kalcinering vid hög temperatur inte ändra det mesoporösa kiseldioxidmatrisen. Vidare förblev både porstruktur och porfördelningen densamma efter behandling så hög som 650 ° C (dvs, gjorde guldet inte aggregera och blockera porer) temperatur.
Den termiska stabiliteten av guldet i GMS ytterligare verifieras genom XRD. Figur 4 är ett XRD-mönster av GMS materialet kalcineras vid olika temperaturer. De två topparna motsvarade Au (110) och Au (111). Peak läge, toppintensiteten och toppbredd (alla indikatorer för aggregering och partikelstorlek) visade inte någon förändring på grund av kalcineringsprocessen, vilket indikerar att guldpartiklar inte förändras i storlek eller morfologi. Den höga stabiliteten är mycket lovande för katalytiska reaktioner vid svåra förhållanden.
Använda oxidation av bensylalkohol till bensaldehyd som ett riktmärke, var de katalytiska egenskaperna hos GMS studerats. Vid 100 ° C, tjänade GMSlika bra katalysator för oxidationsreaktionen. Omvandling av bensylalkohol var 44,1%, och selektiviteten för mot bensaldehyd var 92,8%. Återvinning experiment GMS utfördes med GMS material; resultaten visas i tabell 1. Såsom kan ses från tabellen, GMS materialet uppvisade god återvinningsbarhet. För varje omgång av återvinningsexperiment, omvandlingen av bensylalkohol minskade något, troligen på grund av små förluster av katalysator i överföringen. Även efter den tredje gången återvinning förblev selektivitet vid en hög nivå, ca 90%.
Figur 1. TEM-bild av GMS material. Genom transmissionselektronmikroskopi ades morfologin för GMS materialet observeras. Mesoporösa kiseldioxid fungerar som en matris för GMS material; struktur mesoporösa kiseldioxid visades i två olika riktningar. TEM bild illustreras tydligt väldefinierad långkanaler och hexagonala porer av mesoporösa kiseldioxid. Under bildandet av GMS material, var den grundläggande strukturen i det mesoporösa matris påverkas inte. Porerna inte blockeras av guld nanopartiklar Klicka här för att se en större version av denna siffra.
Figur 2. BET porstrukturen hos kiseldioxidmatrisen och GMS material. (A) BET porstrukturen hos mesoporösa kiseldioxidmatrisen utan guld interkalering. (B) BET porstrukturen hos GMS material. Kväve fysisorption användes för att ytterligare bevisa por stabilitet. Full isoterm fysisorption utfördes på GMS material med mesoporösa kiseldioxid som kontrollgrupp. Både isotermen av mesoporösa kiseldioxid och GMS material visade isoterm med hysteresslinga för typiska mesoporöst material enligt definitionen i IUPAC. The bildandet av guldnanopartiklar inte blockerar kanalen eller porerna i mesoporösa matrisen. Klicka här för att se en större version av denna siffra.
Figur 3. BET porstruktur (A) och BJH porfördelning (B) i GMS material kalcinerade vid olika höga temperaturer. Kväve fysisorption användes igen för undersökning termiska stabiliteten hos GMS material. Material som har behandlats vid 400 ° C och 650 ° C mättes tillsammans med det ursprungliga materialet, som var märkt som sådan den framställts i grafen. För GMS material brända vid olika temperaturer, observerades inga förändringar i isoterm eller BJH porfördelning. Resultaten visade att GMS materialet termiskt stabilt vid höga temperaturer, utan strukturella förändringar i mesoporösa matrisen. <a href = "https://www.jove.com/files/ftp_upload/52349/52349fig3highres.jpg" target = "_ blank"> Klicka här för att se en större version av denna siffra.
Figur 4. XRD mönster av GMS material kalcineras vid olika temperaturer. Röntgendiffraktion användes för att visa den termiska stabiliteten av guldnanopartiklar. Material som behandlats vid 400 ° C och 650 ° C mättes tillsammans med eget material, som var märkt som sådan den framställts i grafen. Under förbränning vid hög temperatur, gjorde toppen läge och topphöjden för guldnanopartiklar inte gå igenom förändringar, vilket bevisar att guldnanopartiklar inte förändra sin struktur, fas, eller morfologi. Klicka här för att se en större version av denna siffra.
Tabell 1. Omvandling end selektivitet bensylalkohol oxidation med GMS återvinnas tre gånger.
| Omvandling av bensylalkohol (%) | Selektivitet av bensaldehyd (%) | |
| GMS 1 st cykel | 44,1 | 92,8 |
| GMS 2: a Cykeln | 37,2 | 89,6 |
| GMS 3: e cykel | 35,3 | 90,1 |
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Inom syntesprotokollet, är uppmärksamma tensidkoncentration, lösningens pH och reaktionstemperaturen kritisk för framgångsrik bildning av GMS. De kritiska steg är 1,2, 1,3, 1,4 och 1,6. De ovan nämnda parametrar styr den kritiska packningsparametern och fas av miceller bildade från ytaktivt ämne. Fasen och morfologi micell bestämmer det slutliga tillståndet av kiseldioxidmatris, som fungerar som en ram för GMS. Också viktigt i bildandet processen är sekvensen och tid för att lägga till HAuCl lösningen. TEOS och TESPTS fungera som kiseldioxidkälla och ytmodifiering medel, respektive. Lägga till två kemikalier första säkerställer korrekt polymerisation av kiseldioxid på miceller och innefattar svavelbindning i kiseldioxid väggen, vilket ytterligare kommer att locka guld atomer för att bilda guldnanokluster. Korrekt sekvens och timing säkerställa guldpartiklarna kommer att interkaleras in i väggarna i kiseldioxidmatrisen i stället för dispergerad på ytan.
Syntesen av GMS med denna metod ger ett nytt paradigm att immobilisera guldpartiklar i mesoporösa kiseldioxidbärare. Som GMS uppvisar stor termisk stabilitet, hög katalytisk aktivitet och god återvinning, är detta material mycket lovande i serieproduktion och tillämpning i industriell katalytisk process. Den framgångsrika inskjutning av guld är ett proof of concept studier, med möjlighet till interkala andra katalytiskt aktiva metaller enligt liknande protokoll. Ändringar kan göras till detta protokoll för att syntetisera årsstämmor, PTMs och PDMS. Proceduren modifiering kan enkelt justeras genom att ändra metallsaltet som beskrivits i steg 1.3. Ersätt klorguldsyra med motsvarande Ag, Pt eller Pd-salt. Modifieringar kan även göras genom att förändra guldnanopartikelstorleken enligt rapporterade förfaranden och genom att följa den interstitiella procedur 23. Ytterligare expansion av denna syntesmetod kan göras till inneslutnings aspekt styrda metallpartiklar, metalloxider och nano metallegeringar.
Denna syntesprotokoll kräver noggrann kontroll av experimentella parametrar. I händelse av fel, kan felsökning fokuseras på lösningskoncentration som anges i steg 1,2 och 1,3. Noggrant övervaka temperaturen är också viktigt med särskild känslighet i samband med steg 1.4 och 1.6. Vi har observerat att en förändring av 0,5 ° C i lösningstemperatur kan resultera i en misslyckad beredning.
Forskningsinsatserna har varit inriktade på att ta itu med utmaningen att guldpartikel stabilitet att göra robust katalysator för många år. Jämfört med traditionella metoder för framställning av guldnanopartiklar, såsom begynnande våthet och direkt utfällning, denna metod att göra GMS kan stabilisera guldnanopartiklar i väggarna ramen för kiseldioxid, vilket medför höga nivåer av hållbarhet. Robust har bekräftats av den termiska stabiliteten experiment som beskrivs i proförfarande 3.
Använda oxidation av bensylalkohol som riktmärke reaktionen GMS materialet visat sig vara aktiva och återvinningsbara. Tillämpning av liknande material (GMS, PTMs, PDMS, etc.) kan utvidgas till katalytiska processer, såsom pyrolys, vatten delning och avfallshantering, vilket ger en ny metod för att ge en grön och hållbar framtid.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| poly(ethylene glycol)-block-poly(propylene glycol)-block-poly(ethylene glycol) | Aldrich | 435465-250ML | |
| tetraethoxysilane | TCI | 201-083-8 | |
| bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-tetrasulfide | GELEST | SIB1825.0-100GM | |
| chloroauric acid | Aldrich | 520918-1G | |
| benzyl alcohol | Sigma-Aldrich | 305197-1L | |
| nitrogen physisorption | Micromeritics | Tristar II | |
| X-ray diffraction | Philips | X'Pert Pro | |
| transmission electron microscopy | Philips | CM200 | |
| gas chromatography | Shimadzu | GC-2010 |
References
- Liguras, D. K., Kondarides, D. I., Verykios, X. E. Production of hydrogen for fuel cells by steam reforming of ethanol over supported noble metal catalysts. Appl. Catal. B-Environ. 43 (4), 345-354 (2003).
- Gelin, P., Primet, M. Complete oxidation of methane at low temperature over noble metal based catalysts: a review. Appl. Catal. B-Environ. 39 (1), 1-37 (2002).
- Lu, S. F., Pan, J., Huang, A. B., Zhuang, L., Lu, J. T. Alkaline polymer electrolyte fuel cells completely free from noble metal catalysts. Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 105 (52), 20611-20614 (2008).
- Ma, C. Y., et al. Catalytic oxidation of benzyl alcohol on Au or Au–Pd nanoparticles confined in mesoporous silica. Applied Catalysis B: Environmental. 92 (1-2), 202-208 (2009).
- Bamwenda, G. R., Tsubota, S., Nakamura, T., Haruta, M. The influence of the preparation methods on the catalytic activity of platinum and gold supported on TiO2 for CO oxidation. Catalysis Letters. 44 (1-2), 83-87 (1997).
- Brown, K. R., Walter, D. G., Natan, M. J. Seeding of colloidal Au nanoparticle solutions. 2. Improved control of particle size. 12 (2), 306-313 (2000).
- Niesz, K., Grass, M., Somorjai, G. A. Precise control of the Pt nanoparticle size by seeded growth using EO13PO30EO13 triblock copolymers as protective agents. Nano Lett. 5 (11), 2238-2240 (2005).
- Yuranov, I., et al. Pd/SiO2 catalysts: synthesis of Pd nanoparticles with the controlled size in mesoporous silicas. J. Mol. Catal. A-Chem. 192, 1-2 (2003).
- Brinas, R. P., Hu, M. H., Qian, L. P., Lymar, E. S., Hainfeld, J. F. Gold nanoparticle size controlled by polymeric Au(I) thiolate precursor size. J. Am. Chem. Soc. 130 (3), 975-982 (2008).
- Zhu, H. G., Liang, C. D., Yan, W. F., Overbury, S. H., Dai, S. Preparation of highly active silica-supported Au catalysts for CO oxidation by a solution-based technique. J. Phys. Chem. B. 110 (22), 10842-10848 (2006).
- Gabaldon, J. P., Bore, M., Datye, A. K. Mesoporous silica supports for improved thermal stability in supported Au catalysts. Top. Catal. 44 (1-2), 253-262 (2007).
- Li, F. B., Li, X. Z. The enhancement of photodegradation efficiency using Pt-TiO2 catalyst. Chemosphere. 48 (10), 1103-1111 (2002).
- Sakthivel, S., et al. Enhancement of photocatalytic activity by metal deposition: characterisation and photonic efficiency of Pt, Au and Pd deposited on TiO2 catalyst. Water Res. 38 (13), 3001-3008 (2004).
- Jia, C. G., Wang, Y. P., Feng, H. Y. Preparation and Catalytic Properties Of Polymer-Supported Fe-Co-Cu And Fe-Co-Au Pentametallic Clusters. React. Polym. 18 (3), 203-211 (1992).
- Yu, X. Q., et al. Reduced graphene oxide supported Au nanoparticles as an efficient catalyst for aerobic oxidation of benzyl alcohol. Appl. Surf. Sci. 280, 450-455 (2013).
- Xu, Y. Y., et al. Au@Pt core-shell nanoparticles supported on multiwalled carbon nanotubes for methanol oxidation. Catal. Commun. 13 (1), 54-58 (2011).
- Baker, C. O., et al. Size Control of Gold Nanoparticles Grown on Polyaniline Nanofibers for Bistable Memory Devices. ACS Nano. 5 (5), 3469-3474 (2011).
- Wei, G. -T., Yang, Z., Lee, C. Y., Yang, H. Y., Wang, C. R. Aqueous−Organic Phase Transfer of Gold Nanoparticles and Gold Nanorods Using an Ionic Liquid. J. Am. Chem. Soc. 126 (16), 5036-5037 (2004).
- Gadenne, B., Hesemann, P., Moreau, J. E. Supported ionic liquids: ordered mesoporous silicas containing covalently linked ionic species. Chemical Communications. 15, 1768-1769 (2004).
- Yang, J. H., et al. Understanding preparation variables in the synthesis of Au/Al2O3 using EXAFS and electron microscopy. Applied Catalysis A: General. 291 (1-2), 73-84 (2005).
- Chen, L. F., et al. Intercalation of aggregation-free and well-dispersed gold nanoparticles into the walls of mesoporous silica as a robust ‘green’ catalyst for n-alkane oxidation. Journal of the American Chemical Society. 131, 914-915 (2009).
- Wang, X., et al. Nanoscale gold intercalated into mesoporous silica as a highly active and robust catalyst. Nanotechnology. 23, 294010-294018 (2012).
- Chen, L. F., et al. Controlled synthesis of nanoscale icosahedral gold particles at room temperature. Chemcatchem. 4, 1662-1667 (2012).
