Abstract
ゴム製品のための架橋ツールとしてディールス・アルダー熱可逆化学反応を使用する方法が示されています。この作業では、無水マレイン酸でグラフト化された商業的なエチレン - プロピレンゴムは、熱可逆的に二段階で架橋されています。保留中の無水物部分は、第1のゴムバックボーンにフラン基をグラフトするフルフリルアミンで修飾されています。これらのペンダントフラン基はディールス - アルダーカップリング反応を介して、次いでビスマレイミドで架橋されています。両方の反応は、実験条件の広い範囲の下で行うことができ、容易に大規模で適用することができます。得られたディールス - アルダー架橋ゴムの材料特性は、過酸化物硬化エチレン/プロピレン/ジエンゴム(EPDM)、基準と同様です。架橋は、レトロ - ディールス・アルダー反応を介して、高温(> 150℃)で破壊し、より低い温度(50-70℃)で熱アニールすることにより改質することができます。システムの可逆性はウィットを証明されました時間赤外分光法、溶解性試験および機械的性質。材料のリサイクルも、従来架橋ゴムのために不可能である匹敵する機械的特性を表示する新たなサンプルにそれらを成形小さな部品や圧縮に架橋されたサンプルを切断することによって、すなわち 、実用的な方法で示されました。
Introduction
硫黄加硫および過酸化物硬化は、現在、溶融再処理を防止する不可逆的な化学的架橋を生じるゴム産業における主要な工業架橋技術である。1、2、架橋されたゴムをリサイクルする「クレードルクレードルの」アプローチは、その材料が必要高温で熱可塑性の加工性および完全なリサイクル性を有しながら、サービス条件で恒久的に架橋されたと同様のゴムを振る舞います。このようなリサイクルを達成するためのアプローチは、(将来の産業用途の観点から、最も実現可能)、温度などの外部刺激に応答する可逆架橋、とのゴム状のネットワークを使用しています。3-5比較的低いサービスでこれらの架橋の形成を(元の非架橋化合物の処理温度と同様に)高温でのそれらの切断は、Rを可能にしながら、温度は、ゴムの優れた機械的挙動のために必要とされます材料の電子機器のリサイクル。
いくつかの具体的な材料は、可逆的に重縮合反応6またはエステル交換反応を介して凍結いわゆる可逆ネットワークトポロジーによって介していわゆる動的共有ネットワークを利用して架橋することができる。7-9これらの手法の欠点は、設計と必要です既に所望の特性を持っている既存の、商業ゴムを修正するのではなく、新しいポリマーを合成します。熱可逆的にするための架橋ゴムは、このような熱活性化ジスルフィド再編成などを介して、水素結合、イオン相互作用および共有結合を伴う。10-13最近、熱可逆架橋ディールス・アルダー(DA)化学によっては、開発した技術。14 -21 DA化学がDA反応は比較的速い反応速度と穏やかな反応条件を可能にし、特に以来、ポリマーの広い範囲に適用され、人気のある選択肢を表すことができます。17、22-24のThEIR低カップリングと高いデカップリング温度は可逆性ポリマー架橋のためのフランとマレイミド優秀な候補となっている。18-20、25-28
本研究の目的は、工業用ゴム製品( 図1)のための熱可逆架橋ツールとしてDA化学の使用のための方法を提供することである。5まず、エチレンなどの飽和炭化水素エラストマー、の反応性/プロピレンゴム(EPM)、大きくする必要があります。これを容易に商業的に関連する例は、無水マレイン酸(MA)の過酸化物開始フリーラジカルグラフト化である。第二 に、フラン基は、ペンダント酸無水物にフルフリルアミン(FFA)を挿入することによって、例えば、マレイン化EPMゴムにグラフトすることができる29-34イミドを形成する。35、36最後に、このようにゴム主鎖に結合しているフラン部分はその後電子が豊富なジエンとして熱可逆DA化学反応に参加することができる。25、37電子経口またはビスマレイミド(BM)は、この架橋反応に適しジエノフィルである。19、26、38
図1. 反応スキーム。フラングラフト及び(5からの許可を得て転載)EPM-G-MAゴムのビスマレイミド架橋。 この図の拡大版をご覧になるにはこちらをクリックしてください。
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Protocol
1.ゴムの変形
- 手順に示されているように、実験を開始する前に、マレイン化EPM(EPM-G-MA、49重量%のエチレン、2.1重量%のMA、Mnは50キロ/モル=、PDI = 2.0)ゴム及びフルフリルアミン(FFA)を準備1.1.1- 1.1.4。5
- 無水物に存在する二酸に変換するために175℃で1時間真空オーブン中でEPM-G-MAゴムを乾燥する。11
- 圧縮成形金型、150℃で10分間および100バールのためのホットプレスで厚さ0.1mmのゴム膜。
- KBr錠剤ホルダーにそれを配置した後、得られた膜の透過赤外線スペクトルを記録します。
注:無水物に加水分解された二酸の変換が完了した場合、典型的なカルボン酸のピーク( = 1710センチメートル-1)は存在せず、特徴的な環状無水物のピーク( = 1856センチメートル-1 。5 - 標準的な蒸留ガラス器具を使用して、2.8グラムFFA蒸留(沸点= 145℃、28.9ミリモル; 3.0当量をEPM-G-MAでのMA含有量に基づいて)大気圧下で。
- EPM-G-MAゴム(9.6ミリモルMA)の45.0グラムを計量し、激しく攪拌しながら、閉じたビーカー中で23℃で500ミリリットルのテトラヒドロフラン(THF)に溶解して10重量%のゴム溶液を準備します。
- たて10重量%のゴム溶液にFFAを蒸留2.8グラムを追加します。
- 少なくとも1時間、23℃で、密閉系での反応混合物を撹拌しました。
- 簡単に大型ピンセットを使用してビーカーから漁獲された白色スレッドとしてポリマー生成物を得、機械的攪拌下でアセトン10倍(5 L)中にゆっくりと注ぐことによって反応混合物を沈殿させます。
- (これは約1日を要する)35℃の真空オーブン中で一定重量に回収した生成物(EPM-G-フラン)を乾燥させます。
- 圧縮金型その結果、SLI175℃で10分間及びイミド生成物に中間体マレアミド酸生成物に変換するために、100バールのホットプレスで2枚の金属板との間の金型内ghtly黄色がかった生成物。
- ハサミで小片ゴムの得られるプラーク(0.05グラム)をカットし、任意の未反応のFFAを除去するために、アセトンでそれらを浸漬することにより、それらを徹底的に洗います。
- 圧縮は、厚さ0.1mmのフィルムに成形した後、KBr錠剤ホルダーに製品の透過赤外線スペクトルを記録します。5
注:残りのアミド酸の不在は1530センチメートル-1でのピークが存在しないことから推定することができる39、正常に変更されたために40ほとんどの説明の表示がほぼ完全に消失しています。 1856センチメートル-1無水物との外観ので 1710センチメートルで-1そして、CNは(伸縮振動 = 1378センチメートル-1)マレイミドの。 - (無水物基のC = O対称伸縮振動の吸光度の減少から、フランEPM-gのEPM-G-MAの反応転化率を決定しますデコンボリューション(R 2> 0.95)の後、個々の赤外線(FT-IR)ピーク下の面積を積分することにより= 1,856 cm -1で)。5
注:メチルロッキング振動( = 723 -1)、EPM骨格に由来するが、変形の際に変化しないままであり、内部標準として使用することができます。 - 洗浄し、乾燥させたゴム試料にN、CおよびHのために元素分析(EA)を行うことにより修正変換を決定します。5
注意:モル内容が測定された質量パーセントから誘導することができます。 EPM-G-フラン中のモルの窒素含有量は、グラフトされたフラン基と同じです。 -G-EPMのEPMを:変換は、モル比NとEPM-G-MA前駆体(7.69×10 -3)で非グラフト化EPMモノマーにMAグラフトモノマーのモル比を比較することによって計算することができます。フランサンプル。 - 、ゴム試料上にデュロメータを押すデュロメータの全体の円筒面を覆う少なくとも10倍の圧縮成形サンプルのショアA硬度を測定します。5
注:2±0.1mmの厚さを有するサンプルはこれらの試験のために使用されるべきです。 - (破断)伸び、広い15mmのクランプ長さ500±50mm /分の歪み速度を用いて、厚さ約1mmと5mmの試料について引張試験を行うことにより、極限引張強さを測定します。その結果stresの初期勾配からヤング率を決定しますS - ひずみ曲線。
注:各測定のために、テスト10サンプルと最高値と最低値を持つ2つの外れ値を除外します。 - 以下のためにそれらの初期厚さ(t n)での3/4 番目に6±0.1ミリ(T 0)と金属板との間に13±0.1mmの直径の厚さを有する円筒状のサンプルを圧縮することによって23℃に設定した圧縮を決定します70時間、彼らは1/2時間50℃でリラックスして、厚さ(t i)を測定してみましょう。
注:圧縮永久歪の値は(T 0 -t I)/(T 0 -t n)で求めることができます。
2.アルダー架橋及び再処理
- 実験の前に、報告された手順に従って、ジドデシルアミンと無水マレイン酸(MA)から脂肪族ビスマレイミド(BM)を合成。41
- EPM-G-フランゴム(8.6ミリモルフランコンテンツ)の40.0グラムと0.04グラムのフェノール系抗牛を計量idant(オクタデシル-1- [3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル]プロピオネート)および大でそれらを溶解するが、23℃の500mLのTHFでビーカーを閉じました。
- 10重量%の溶液を用いてビーカーに(EPM-G-フランフラン内容に基づいて、4.3ミリモル、0.5当量)脂肪族ビスマレイミドの1.48グラムを追加します。
- その後、閉じたビーカー中で50℃で少なくとも1時間、反応混合物を攪拌し、溶媒を蒸発させるシステムを開くには、キャップを外します。 THFを蒸発させても、ロータリーエバポレーターを用いて行うことができます。
- 35℃の真空オーブン中で一定重量になるまで集めた生成物を乾燥させます。
- 圧縮成形金型175℃で30分間および100バールの製品。
- 少なくとも3日間、50℃のオーブンの中に格納することにより得られた生成物をアニールします。
- はさみを使用して小片ゴム(0.05グラム)の結果として得られるプラークをカットし、厚さ0.1mm Fに任意の未反応成分および圧縮成形金型、それを除去するために、アセトンでそれらを浸漬することにより、それらを徹底的に洗いますILM。
- 1.9.1で説明したのと同じセットアップを使用して、KBr錠剤ホルダーに得られたフィルムの透過赤外線スペクトルを記録する。5
- フラン環(のCOC対称伸縮振動の相対的減少から架橋変換を決定します = 1013センチメートル-1)1.10に記載されているように。5
- 洗浄し、乾燥させたゴム試料にN、CおよびHのためにEAを行うことにより、架橋変換を決定します。5
- ショアA硬度、ヤング率、破断伸び、1.12から14に記載したのと同じ方法で、23℃に設定した究極の引張強度と圧縮を決定します。
- はさみを使用して小片にそれらを切断することにより、試験後のサンプルを再処理し、同じ大きさで新しい、均質な試料に同じ条件でこれらを圧縮成形(50ミリメートル3±)。
- 70℃の内部バッチミキサーを加熱し、50rpmで回転させてみましょう。
注:窒素でチャンバーを洗い流すことにより、初期のコンディショニング工程は、架橋プロセスをより良く制御することができます。 - 70%の充填率に到達し、均一な溶融物を得るために2分間混合する内部バッチミキサーにENB-EPDM(48重量%のエチレン、5.5重量%ENB)18.1グラムフィード。
- 過酸化ジ(t-ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン)、または80%純粋、標準、半効率的な硫黄加硫システムの1.88 PHRの1.25重量部をフィードし、70℃で3分間、ゴムとそれを混ぜます。
- 圧縮成形金型175℃で30分間、それを治すために100バールのためのホットプレスで得られた化合物。
- ショアA硬度、ヤング率、破断伸びおよび1.12から14に記載したのと同じ方法で設定極限引張強圧縮を決定します。
4. Cロスリンク密度の決意
- 約50mgの使用してはさみの圧縮成形、架橋ゴムの部分をカットします。
- 正確に20ミリリットルガラスバイアル(W 0)でそれを計量することによりゴム試料の初期重 量を決定します。
- デカリン15mlに秤量ゴムを浸し。
- その重量はもう増加しないと平衡膨潤(約3日間)に到達するまでゴムがデカリン中で膨潤してみましょう。
- 慎重にバイアルから膨潤したサンプルを取り、慎重にそれを圧迫することなく、表面からあらゆる溶媒を除去するために、ティッシュペーパーで表面を軽くたたきます。
- 新しいサンプルバイアル(W 1)で膨潤したゴム試料を計量。
- 一定重量に達するまで80℃の真空オーブン中で膨潤したサンプルを乾燥し、試料の乾燥重量(W 2)を決定します。
- 2 /×100 W 0%Wからゲル含量を取得
- クロスを決定フローリー-Rehner式42、43を使用してリンク密度([XLD]モル/ cm 3の中で)、[XLD] =(LN(1-V R)+ VのR +χVR 2)/(2V S(0.5VのR V S溶剤(デカリンのモル体積と-V R 1/3)):23℃で154ミリリットル/モル)、χ相互作用パラメータ(デカリン-EPDM:0.121 + 0.278V R 44)とV R以下のための860キロ/ m 3である密度(ρ)と2 /(2 W +(1 -W 2)ρの∙W EPMを-G-フラン /ρ デカリン )Wから決定することができる膨張したサンプル中のゴムの体積分率それぞれEPM-G-フランとデカリンのための896キロ/ m 3で、。
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Representative Results
ビスマレイミドとEPM-G-フランと架橋へのEPM-G-MAが正常に変更された赤外分光法(FTIR)( 図2)をフーリエ変換することによって示されています。 EPM-G-フラン生成物中のフラン基の存在は、ピーク伸縮CC脂肪族(の分裂から推定することができます = 1050センチメートル-1)2フランピークに( = 1073センチメートル-1と = 1013センチメートル-1)、C = Cフラン伸縮振動の外観( = 1504センチメートル-1)599 cm -1で。15、37、37は 1436と1345センチメートルでピークを伸ばしフラン環-1ではないことはできませんOでの変形振動の彼らは1450センチメートル-1および1350センチメートル-1。15 BMの取り込みにゴムバックボーンの大重複CH 2 -vibrationsによって隠されているようbservedの外観から推定することができます 1190センチメートルで-1と特徴スクシンイミドバンドの( = 1385センチメートル-1、 = 1311センチメートル-1と = 620センチメートル-1)。45、46フラン関連の吸収( )架橋および時に減少第2の吸収の結果としてのカルボニルバンドが増加周り1770センチメートル-1それは環から生じるスクシンイミド環に起因する。25
FTIR及び元素分析は、修飾および架橋の変換( 表1)を決定するために使用しました。 FT-IRおよびEA変換はDA架橋EPM-G-フラン、1.8×10 -4±3×10 -5モル/ cm 3であることが分かったの架橋密度を決定しました。試験(プロトコル4)膨潤によれば、全ての架橋された試料のゲル含有量は、約100%であり、DA架橋EPM-G-フランの架橋密度は、×10×10 -4±2 2.1でした- 5モル/ cm 3です。硫黄および過酸化物硬化EPDM基準系の架橋密度はそれぞれ1.7×10 -4±6×10 -6〜1.8×10 -4±8×10 -6モル/ cm 3で、それぞれであることが見出されました。
トン "FO:キープtogether.withinページ=" 1 ">図2. FT-IR吸収スペクトル左側のスペクトル:EPM-G-MA(赤)と変性EPM-G-フラン(黒)、右:非架橋EPM-G-フラン(黒)のとアルダー架橋されたEPM-G-フラン(5からの許可を得て転載)(青)。 この図の拡大版をご覧になるにはこちらをクリックしてください。
重量%N | 重量%C | 重量%H | FT-IRの変換(%) | EAの転化率(%) | |
EPM-G-MA | <0.01 | 84.7 | 14.3 | - | |
EPM-G-フラン | 0.3 | 84.8 | 14.2 | 96 | 93 |
DAは、架橋EPM-G-フラン | 0.4 | 84.2 | 14 | 72 | 80 |
表1. 反応変換。元素分析及びFT-IRの結果から、(5から許可を得て適応します)。
DA架橋EPM-G-フラン生成物の脱架橋は透過FT-IR( 図3)を行いました。などと、それぞれ1504および1013センチメートル-1、50℃で熱アニール時に減少し、175℃で圧縮成形後の増加で一部の特性フランピーク。これは、架橋および非架橋がグラフトされたフラン基間の可逆DA反応を介して起こることを示していますそして追加BM架橋剤47溶解試験は、架橋及び非架橋の効果を観察するためのより実用的な方法です。 EPM-G-フランを23℃でデカリン(5重量%)中に可溶です。 BMで架橋された同じ材料が明らかに同じ条件下で不溶性です。架橋反応の熱可逆性は、175℃まで1時間加熱中に製品を溶解することにより示されました。最後に、材料のリワーク性を試験する実際的な方法は、粉砕または架橋ゴムを切断し、圧縮160℃、30分間、100バールでそれを成形しています。得られた再加工材料は、2.0×10 -4±2×10 -5モル/ cm 3程度の架橋密度を有することが見出されました。 EPDMゴムは不可逆過酸化物で架橋されたときに、同じ条件下で切断された部分を再成形するコヒーレントサンプル( 図4)を生じません。
図3. FT-IR吸収スペクトル (5からの許可を得て転載)。EPM-G-フランとDA(デ/再)のスペクトル架橋されたEPM-G-フラン。 このの拡大版をご覧になるにはこちらをクリックしてください。図。
図4. 再処理ゴム試料。すべて同じ条件で再処理された熱可逆的に架橋されたと硫黄-および過酸化物硬化ゴムのサンプルバー。 この図の拡大版をご覧になるにはこちらをクリックしてください。
硬さが増加し、COMPDA架橋EPM-G-フラン( 図5)に非架橋EPM-G-MAとEPM-G-フラン前駆体から行くときressionセットが低下します。これは明らかに、架橋時に発生する弾性ネットワークへの粘性ポリマーの変換を示しています。硬度および圧縮それぞれの再処理サンプルのセット44ショアAおよび5%元DA架橋サンプルのものと同等です。硫黄および過酸化物架橋されたEPDMゴムの硬度及び圧縮永久歪は、それぞれ60および61ショアA、5%、8%でした。これらの不可逆的架橋サンプルは、より高い硬度値を有するが、それらの圧縮永久歪みは、DA架橋サンプルにやや劣ります。
修正されたEPM-G-フラン( 図6)に非架橋EPM-G-MAから行くとき破断伸び が低下します。この違いは、保留中、conjugatの相乗効果によって説明することができますフラングループを編。48彼らの剛性を高め、πスタッキング安定化およびラジカルフラン間の架橋の非常に低い程度がある程度ゴムの弾力性を減少させるのに十分である可能性があります。架橋EPM-G-フランサンプルは、非架橋前駆体と比較して、破断値で有意に高い引張弾性率と低い伸び率を示しています。これらの高引張弾性率と低い伸び率は、架橋ゴムに示すものである。49、50また、リサイクル架橋ゴムは、これらの架橋ゴムは再成形または再加工することができることを示す、架橋ゴムのこれらの特性を維持すると思われます関係なく、高弾性率と低い伸び。中央値は、応力 - ひずみ曲線は、それらの非架橋EPM-G-MAとEPM-G-フランよりも高い応力及び低い歪みにおける収率、再処理の前後、熱可逆的に、DA架橋ことゴムを示します前駆体。この区別はillustraです架橋および非架橋ゴムの異なる動作のため的な過酸化物および硫黄硬化EPDMサンプルによって示されるように51、52、これらの過酸化物および硫黄硬化された参照サンプルは、DA交差よりも僅かに高いヤング率を有するように思われますそれらは類似の架橋密度を有するように測定されたにもかかわらず、ゴムが架橋されます。 DA架橋サンプルの引張破断強度および伸びは、しかし、過酸化物および硫黄硬化した試料のものと少なくとも同程度に良好です。
図5 硬度および圧縮永久歪み。非架橋EPM-G-MAとEPM-G-フラン、DA架橋EPM-G-フランと不可逆的に硫黄および過酸化物硬化EPDMゴムについての結果。エラーバーは、(5から許可を得て転載)標準偏差を表します。ロード/ 54496 / 54496fig5large.jpg "ターゲット=" _空白 ">この図の拡大版をご覧になるにはこちらをクリックしてください。
図6 引張試験。EPM-G-MAについての結果(1)、EPM-G-フラン(2)、DA架橋EPM-G-フラン(3)及び再処理は、DA架橋EPM-G-フラン(4)と共に硫黄(5)及び過酸化物(6)硬化EPDM有します。中央値は、応力 - 歪みグラフ(左)および破断対応ヤング率、引張強度及び伸び率(右)。エラーバーは標準偏差を表します。 (5から許可を得て転載) この図の拡大版をご覧になるにはこちらをクリックしてください。
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Discussion
商用EPM-G-MAゴムは熱可逆的に架橋されたシンプルな2段階のアプローチでした。マレイン化ゴムは、第1のゴム主鎖上にフラン基をグラフトするFFAで修飾しました。その結果、保留中のフランは、ディールス・アルダージエンとして反応性を示します。脂肪族BMは、二つのフラン部分の間の熱可逆架橋を生じ、架橋剤として使用しました。両方の反応は、赤外分光法、元素分析によれば、良好な転化率(> 80%)で成功しました。架橋は膨潤および溶解度試験、100%のゲル含量を生じることによって示されました。
記載されたプロトコルの実行が成功するためには、個々の部品を慎重に準備することが重要です。残念ながら、ここで説明する方法を利用して再加工可能なゴムの製造は、より大量に簡単にアップスケールすることができません。この再加工可能なゴム製品を製造する他の方法がなかったが、DES公開された文献でcribed、EPMゴムへの無水マレイン酸のよく知られたフリーラジカルグラフトとのアナロジーはこの点で描画することができます。ゴムの32メルト修飾は、溶媒、中間精製を必要としない有望な代替物ですか、乾燥工程と、溶融ミキサーまたは押出機などの市販の装置上で実行することができます。それが溶融加工を介して実行されるならば、そのような再加工可能なゴムの製造は、多くの時間と費用効率的です。一方、記載された方法は、反応がより明確に定義された最終製品のより多くの制御が可能になります。
再加工可能なゴム及び他のリサイクル手法( 例えば、脱硫)に向けた現在のアプローチとの比較より一般的なレベルで、材料が架橋前に修正する必要があることに留意しなければならないと形成された架橋は比較的に失敗していること低い温度(> 180%)。それにもかかわらず、このアプローチdevulcanizedゴムのリサイクルが厳しくバージンコンポーネントと組み合わせて数%の再利用までに制限されているのに対し、「完全循環型の「リサイクルゴム製品の生産のために認めていません。54、55を
DA架橋EPM-G-フランの架橋密度をFT-IR及びEAから決定されるように膨潤試験から決定されたものに対応します。結果の値は、文献に報告された緩く架橋し、ゴム状ネットワークの特性であり、硫黄および過酸化物硬化EPDMゴム(1~5×10 -4モル/ cm 3)での典型的な架橋密度に対応する。53、54ザDA架橋サンプルの架橋密度は、特性の比較を可能にする、硫黄および過酸化物硬化EPDM参照のものに匹敵します。
最後に、ショアA硬度、Young's弾性率、破断伸び、極限引張強さと圧縮がすべてindicatを設定しますBMの添加時に弾性ゴムネットワークに粘性ポリマーの転換を電子。これらの機械的特性は、硫黄 - 過酸化物硬化参照試料のものに対応し、それらは、熱可逆架橋ゴムを再処理した後に保持されました。材料の再処理は、特性の有意な損失なしに最大5回行いました。
提示された結果は、ゴムのリサイクルのツールボックスを補完するディールス・アルダー反応を、(レトロ)を介して(EPM)ゴムの(可逆)架橋のための新たな経路を提供します。彼らは、ゴム製品の様々な、そのような架橋戦略(およびこれらが伴う可能性がありますリサイクル)の適用に向けた道を開きます。
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Materials
Name | Company | Catalog Number | Comments |
ENB-EPDM | LANXESS Elastomers B.V. | Keltan 8550C | |
EPM-g-MA | LANXESS Elastomers B.V. | Keltan DE5005 | Vacuum oven for one hour at 175 °C |
furfurylamine | Sigma-Aldrich | F20009 | Freshly distillated before use |
di-dodecylamine | Sigma-Aldrich | 36784 | |
maleic anhydride | Sigma-Aldrich | M0357 | |
octadecyl-1-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate | Sigma-Aldrich | 367079 | |
bis(tert-butylperoxy-iso-propyl) benzene | Sigma-Aldrich | 531685 | |
tetrahydrofuran | Sigma-Aldrich | 401757 | |
decalin | Sigma-Aldrich | 294772 | |
acetone | Sigma-Aldrich | 320110 |
References
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