Summary
מיצוי סחרחורת הוא טכניקה מעבדה חדשה לניתוח תרכובות נדיפות וחצי למחצה. גז המוביל הוא מומס במדגם נוזלי על ידי הפעלת overpressure ו ערבוב המדגם. תא המדגם ואז decompressed. מינים האנליטי משוחררים לשלב הגז עקב התפשטות.
Abstract
ניתוח כימי של תרכובות נדיפים ו semivolatile מומס בדגימות נוזלי יכול להיות מאתגר. את המרכיבים מומס צריך להביא לשלב הגז, ויעברו ביעילות למערכת איתור. הפקת סחרחורת מנצלת את תופעת התסיסה. ראשית, המוביל גז (כאן, דו תחמוצת הפחמן) הוא מומס במדגם על ידי הפעלת overpressure ו ערבוב המדגם. שנית, חדר המדגם הוא decompressed בבת אחת. לחץ לחץ מוביל להיווצרות של בועות גז רבים הנוזל המדגם נוזלי. בועות אלה מסייעות לשחרור המינים האנליטיים המומסים מן הנוזל אל השלב. האנליסטים שוחררו מועברים מיד את הלחץ אטמוספרי כימיים ממשק יינון של ספקטרומטר מסה משולש quadrupole. מינים אנליטי ionizable לעורר אותות ספקטרומטריים המוניים בתחום הזמן. בגלל שחרור מינים אנליטית מתרחשת על פני תקופות קצרות של זמן (כמה שניותOnds), האותות הזמניים יש אמפליטודות גבוהות יחס אות לרעש גבוהה. אמפליטודות ואזורים של פסגות הזמני יכול להיות מתואם עם ריכוזי האנליסטים בדגימות נוזלי נתון לחילוץ תוסס, המאפשר ניתוח כמותי. היתרונות של מיצוי סחרחורת כוללים: פשטות, מהירות ושימוש מוגבל בכימיקלים (ממיסים).
Introduction
תופעות שונות שנצפו בטבע ובחיי היומיום קשורות שיווי משקל בשלב נוזלי גז. פחמן דו חמצני הוא מומס משקאות רך ואלכוהול תחת לחץ מוגבר. כאשר בקבוק של משקה תוסס כזה נפתח, הלחץ יורד למטה, בועות גז למהר אל פני השטח נוזלי. במקרה זה, הזרימה משפרת תכונות organoleptic של משקאות. השחרור של בועות גז הוא גם הגורם העיקרי של מחלת הדקומפרסיה ( "The Bends") 1. בשל לחץ לחץ פתאומי, בועות בצורת גופים צוללנים. אנשים הסובלים ממחלת לחץ לחץ דם מטופלים בתאי היפרברית.
בועות גז יש יישומים שונים בכימיה אנליטית. יש לציין, שיטות sparging להסתמך על עובר בועות גז דרך דגימות נוזלים לחלץ תרכובות נדיפים 2 . לדוגמה, שיטה הנקראת "לולאה סגורה טיהור" משולב עם כרומטוגרפיה גז כדי לאפשר ניתוח מהיר של diתנודות נדיפות 3 . בעוד sparging יכול ברציפות לחלץ נדיפים לאורך זמן, זה לא להגביל אותם בחלל או בזמן. השלב גז השלב המיועד צריך להיות לכוד, ו - במקרים מסוימים - מרוכזים על ידי יישום תוכנית טמפרטורה או באמצעות סורבנטים. לכן, יש צורך להציג אסטרטגיות חדשות לטיפול מדגם חדש, אשר יכול להפחית את מספר הצעדים, ו - באותו זמן לרכז אנליטיות נדיפים בחלל או בזמן.
כדי להתמודד עם האתגר של חילוץ תרכובות נדיפים מדגימות נוזלי, וביצוע ניתוח on-line, הצגנו לאחרונה "מיצוי סחרחורת" 4 . טכניקה חדשה זו מנצלת את תופעת התסיסה. בקצרה, גז המוביל (כאן, פחמן דו חמצני) הוא מומס הראשון במדגם על ידי הפעלת לחץ יתר וערבוב המדגם. לאחר מכן, החדר מדגם הוא decompressed בבת אחת. הלחץ הפתאומי מוביל להיווצרות בועות גז רבות ב נוזלי המדגם. בועות אלה מסייעות לשחרור מינים אנליטיים מומסים מן הנוזל לשלב הגז. האנליסטים המשוחררים מועברים מיד לספקטרומטר המסה, המייצרים אותות בתחום הזמן. בגלל שחרורו של מינים אנליטיים מוגבל לתקופה קצרה של זמן (כמה שניות), האותות הזמניים יש אמפליטודות גבוהה יחסי אות לרעש גבוהה.
הלחצים הכרוכים בתהליך החילוץ התוסס נמוכים מאוד (~ 150 kPa) 4 ; הרבה יותר נמוך מאשר מיצוי נוזל supercritical 5 ( למשל , 10 מגה פיקסל). הטכניקה אינה דורשת את השימוש של פריטים מתכלים מיוחדים (עמודות, מחסניות). רק כמות קטנה של ממיסים משמשים לדילול ולניקוי. מכשיר החילוץ ניתן להרכיב על ידי כימאים עם כישורים טכניים בינוניים באמצעות חלקים זמינים 4 ; לדוגמה, קוד פתוח מודולים אלקטרוניים"6 , 7. ניתן להפיק את הפיצוץ הפיזי על הקו עם ספקטרומטרים המוניים המודרניים המצוידים בממשק יינון כימי בלחץ אטמוספרי (APCI), מכיוון שתמציות שלב גז מועברות למקור יון, פעולת החילוץ התזוזה אינה מזיקה באופן משמעותי לפגיע חלקים של ספקטרומטר מסה.
מטרת מאמר זה ניסוי דמיינו היא להנחות את הצופים על איך ליישם תוצר מסוחרר במשימה אנליטית פשוטה. בעוד הליבה של מערכת החילוץ תוסס הוא כמתואר בדו"ח הקודם שלנו 4 , שיפורים אחדים הוכנסו כדי להפוך את הפעולה פשוטה יותר. מיקרו-בקר מצויד במסך מסך LCD שולב במערכת כדי להציג את פרמטרים החילוץ המפתח בזמן אמת. כל הפונקציות מתוכנתות בסקריפטים של המיקרו-בקר, ואין עוד צורך להשתמש במחשב חיצוני כדי cOntrol מערכת החילוץ.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
פרוטוקול זה מניח כי כל השלבים מבוצעים בהתאם לתקנות הבטיחות המעבדה הרלוונטיות. חלק מהשלבים משתמשים במכשירים מסחריים - במקרים אלה, יש לפעול לפי הנחיות היצרן. כאשר הטיפול בכימיקלים רעילים, הנחיות MSDS צריך להיות אחריו. יש להפעיל את הציוד המותאם אישית 4 בזהירות. במיוחד, בעת טיפול בגזים דחוסים וחיווט חשמלי חי.
1. הכנת הפתרון הסטנדרטי
- הכן 6.2 x 10 -2 M פתרון המניות של לימונן באתנול על ידי ערבוב 10 לימוזינה μL עם אתנול 990 μL.
- הכן 10 מ"ל של 6.2 x 10 -5 M פתרון לימון על ידי ערבוב 10 μL 6.2 x 10 -2 לימונן, אתנול 490 μL, והוספת מים טהורים לנפח הסופי של 10 מ"ל. לנער את הבקבוק volumetric ביסודיות.
- מעבירים את הפתרון הסטנדרטי מוכן ל 20 מ"ל בורג הדף בקבוקון headspace זכוכית עם septuמ 'מכסה. הפתרון הסטנדרטי מדולל ניתן להשתמש לבדיקת המערכת.
2. הכנת מדגם אמיתי
- להשיג מיץ לימון על ידי סחיטה פירות סיד טרי (לחתוך במחצית) על סחיטה במטבח.
- הכן 10 מ"ל של מיץ ליים מדולל על ידי ערבוב 2 מ"ל מיץ ליים, 500 אתנול μL, והוספת מים טהורים לנפח הסופי של 10 מ"ל. לנער את הבקבוק volumetric ביסודיות.
- מעבירים את המדגם מוכן ל 20 מ"ל בורג העליון בקבוקון headspace זכוכית עם מכסה מחצה.
3. spiking המדגם האמיתי עם פתרון סטנדרטי
- תוספת תקן ראשון: הכן 10 מ"ל של מדגם ממוסמר על ידי ערבוב 2 מ"ל מיץ ליים, 10 μL 6.2 x 10 -2 פתרון לימונן M, 490 μL אתנול, והוספת מים טהורים לנפח הסופי של 10 מ"ל. לנער את הבקבוק volumetric ביסודיות.
- תוספת סטנדרטית שנייה: הכן 10 מ"ל של מדגם ממוסמר על ידי ערבוב 2 מ"ל מיץ ליים, 20 μL 6.2 x 10 -2 M לימונןפתרון e, 480 אתנול μL, והוספת מים טהורים נפח סופי של 10 מ"ל. לנער את הבקבוק volumetric ביסודיות.
4. הגדרת מערכת הפיצוץ פיזי
- שים את מערכת מיצוי סחרחורת ( איור 1 ) 4 ליד מקור APCI של ספקטרומטר מסה משולש quadrupole.
- חבר את דו תחמוצת הפחמן גז על כניסת הגז של מערכת החילוץ סחרחורת. פתח את השסתום של הגז הרגולטור. הגדר את לחץ היציאה ל -1.5 בר (150 kPa).
- חבר את יציאת קאמרית החילוץ אל מקור הכניסה יון.
- חבר את מערכת החילוץ סחרחורת אספקת החשמל 12-V.
- הגדרת הנתונים רכישת תוכנה של ספקטרומטר מסה משולש quadrupole ( איור 2 ). הפעילו את המכשיר עם מקור APCI, במצב הניטור החיובי של תגובה מרובת יונים (MRM), כאשר הארגון מתנגשגַז.
- הפעל את תוכנת רכישת הנתונים.
- בחר באפשרות "LCMS8030 בלבד".
- בחר באפשרות "MS On / Off".
- הגדר את הטמפרטורה קו desolvation כדי 250 מעלות צלזיוס, ואת קצב הזרימה של גז ייבוש ל 15 L min -1 . המתן עד שהערך של כל פרמטר מכשיר יהיה זהה לערך שנקבע מראש.
- בחר את קובץ שיטת רכישת נתוני MS.
- ודא מתח ההתנגשות הוא -20 V, יון מבשר מ / z הוא 137, ואת יון קטע m / z הם 81 ו 95
- לחץ על "התחל הפעלה אחת" כפתור.
- הקלד את שם הקובץ.
- בחר את נתיב הקובץ.
- עבור לסעיף 5 ("ביצוע מיצוי סחרחורת").
- בחר באפשרות "MS On / Off".
- סגור את חלון התוכנה.
- טיק את הפריטים "Nebulizing גז כבוי", "דוד מחמם כבוי", "חום בלוק כבוי", ו "גז יבש כבוי". לחץ על "אישור &# 34 ;.
5. ביצוע פיצה הפקת
- מניחים בקבוקון מדגם במערכת החילוץ תוסס באמצעות בורג הר. מערכת החילוץ מופעלת בטמפרטורת החדר (~ 25 ° C).
- לחץ על כפתור "התחל" על מגן ה- LCD של מערכת החילוץ המסוחררת.
- המתן בזמן תהליך מיצוי סחרחורת אוטומטי מבוצע ( איור 3 ). לבחון התפתחות של אותות יונים על המסך של ספקטרומטר מסה משולש quadrupole.
הערה: השלבים הבאים מבוצעים באופן אוטומטי: הדגימה הראשית מסומנת בפחמן דו חמצני במהלך 60 שניות. הדוגמה היא בלחץ עם פחמן דו חמצני במהלך 60 s. מנוע Stirrer מופעל. המדגם הוא depressurized. בועות מרובות נוצרות. בשלב מאוחר יותר, מנוע stirrer הוא על מנת לשפר את מבעבע. - מוציאים (לשחרר) את הבקבוקון מדגם.
- נגב את ציר המדגם מערבל עם רקמת תאית.
- שטפו את הספירה המערבבתלהידבק עם אתנול, ולנגב אותו עם רקמות תאית שוב.
- המערכת מוכנה לניתוח מדגם אחר (חזור על צעדים 5.1-5.6).
- כבה את ספק הכוח.
- נתק את יציאת מוצא החילוץ מסוחר מן המקור יון.
- סגור את השסתום של גליל הגז, ונתק את צינורות הגז.
6. ניתוח נתונים
- ייצוא חילוץ יונים זרמים עבור מ '/ z 81 מ משולש quadrupole מסה של ספקטרומטר נתונים הרכישה תוכנה לקבצי ASCII ( איור 4 ).
הערה: זרם יון ב m / z 95 אינו משמש בהפגנה זו.- הפעל את תוכנת רכישת הנתונים. בחר באפשרות "Postrun".
- בחר באפשרות "בחר פרויקט (תיקייה)" ובחר את קובץ הנתונים.
- לחץ על "קובץ" בתפריט, ובחר "ייצוא נתונים" / "ייצוא נתונים ASCII".
- בחר ", קובץ פלט ", ובחר את נתיב הקובץ.בחר" MS Chromatogram (MC) ".
- ייבוא נתוני הנתונים הגולמיים לתוכנות אינטגרציה שיא, ולמדוד אזורי שיא ( איור 5 ). הגדרות: בסיס לינארי; HVL.
- הפעל את תוכנת אינטגרציית השיא.
- בחר באפשרות "ייבוא" מתפריט "קובץ". לחץ על הלחצן "כן".
- בחר את הנתונים בעמודה X ו- Y. לחץ על "אישור" כפתור. בחר באפשרות "AutoFit Peaks I Residuals".
- להתאים את שיא החילוץ למחצה באופן אוטומטי. ודא עקומת מצויד עוקב אחר נקודות נתונים ניסיוני. בחר באפשרות "רשימת אומדני שיא". בחר באפשרות "עורך ASCII".
- העתק את התוצאות המתאימות ל "לוח".
- קלט את אזורי שיא נמדד לגיליון אלקטרוני בתוכנת ניתוח נתונים ( איור 6 ). <Ol>
- הפעל את תוכנת ניתוח הנתונים.
- הזן את ערכי הריכוז בעמודה X וערכים באזור השיא בעמודה Y. בחר באפשרות "Symbol" / "Scatter" מהתפריט "Plot". בחר באפשרות "Fitting" / "Fit Linear" מתפריט "Analysis".
שבו אני ליירט את הפונקציה ליניארית, בעוד S הוא המדרון.
כאשר DF הוא גורם הדילול (כאן, 5).
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
בתחילה, מערכת החילוץ תוסס נבדק עם פתרון סטנדרטי. לאחר מכן, המדגם האמיתי המדגם האמיתי spiked עם תקן מנותחים. שטחי הפסגות הטמפורליות של אירועי החילוץ מתואמים עם ריכוזים של האנליטים בדגימות הנוזליות הנתונות למיצוי תוסס, המאפשר ניתוח כמותי. כאן, ביצענו תקן סטנדרטי כפול להפגין יכולות כמותיות של הטכניקה ( איור 7 ). רגרסיה ליניארית הובילה לתפקוד הבא ( איור 8 ):
Peak_area = (3.25 x 10 7 ± 0.36 x 10 7 ) C דילול + (2,770 ± 276)
המשתנה C מדולל מתייחס לריכוז תקן הלימוניום הנוסף (i N moles לליטר, M). בהתבסס על המדד המתקבל וערכי היירט, הריכוז של הלימוניום במדגם מיץ הלימון המדולל היה: 8.51 x 10 -5 ± 1.26 x 10 -5 M. לאחר הכפלת הערך על ידי מקדם הדילול (5), הריכוז של הלימון במדגם מיץ הלימון המקורי היה: 4.26 x 10 -4 ± 0.63 x 10 -4 M.
התיאורים העיקריים של ביצועים אנליטיים כגון מגבלות של זיהוי וכימות של שיטה זו דווחו בעבר 4 . לדוגמה, הדירות הדיפרנציאלי (RSD) היה 6-19%. מגבלת הזיהוי של הלימוניום הייתה 10 ~ 4 M 4 . אנו מאמינים כי הפגמים של מערכת אבטיפוס החילוץ תוצר לתרום תנודות האות. פגמים אלה ניתן לבטל כאשר המנגנון החילוץ תוסס מפותחת נוספת ומסחור.
Fo: keep-together.within-page = "1"> 
איור 1: תצלומים של מערכת החילוץ (עם תוויות). ( א ) תצוגת הדף; ( ב ) מול נוף. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של דמות זו.
איור 2: הגדרת נתונים רכישת תוכנה של ספקטרומטר מסה משולש quadrupole. הצעדים הרצופים מוצגים בלוח A ו- B. המספרים מתייחסים לשלב 4.5 של הפרוטוקול. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של דמות זו.
E = "1"> 
איור 3: זרימת עבודה של ניסוי מיצוי טיפוסי. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של דמות זו.
איור 4: ייצוא זרמים יון שחולצו מן התוכנה רכישת נתונים לקבצי ASCII. המספרים מתייחסים לשלב פרוטוקול 6.1. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של דמות זו.
איור 5: ייבוא נתוני הנתונים הגולמיים לשיא בתוכנת טגרציה, ומדידת אזורי שיא. הצעדים הרצופים מוצגים בפאנלים A ו- B. המספרים מתייחסים לשלב פרוטוקול 6.2. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של דמות זו.
איור 6: הזנת אזורי השיא שנמדדו לגיליון אלקטרוני בתוכנת ניתוח הנתונים, וביצוע רגרסיה ליניארית. המספרים מתייחסים לשלב 6.3 של הפרוטוקול. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של דמות זו.
איור 7: נתוני גלם טיפוסיים ללימונה תמיסה סטנדרטית NE ומיץ לימון.
זרמי יון שחולצו נרשמו ב- m / z 81, בעקבות פיצול של יון האב ב m / z 137 על ידי התנגשות המושרה דיסוציאציה. גז התנגשות: ארגון. מתח התנגשות: -20 V. הנתונים הגולמיים עבור: מיץ ליים מדולל; מיץ לימון מדולל לאחר התוספת הראשונה של תקן לימונן (עלייה ריכוז: 6.20 x 10 -5 M); מיץ ליים מדולל לאחר התוספת השנייה של לימונן רגיל (עלייה בריכוז: 1.24 x 10 -4 M). אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של דמות זו.
איור 8: מגרש המתייחס לאזורי שיא זמניים עם ריכוז של לימונן רגיל נוסף מדגם מיץ ליים מדולל.Urc.jove.com/files/ftp_upload/56008/56008fig8large.jpg "target =" _ blank "> לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של דמות זו.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
כמה דרכים חכמות לספק דגימות ספקטרומטר מסה פותחו במחקרים שנערכו במהלך שלושת העשורים האחרונים ( למשל , הפניות 8 , 9 , 10 , 11 , 12 , 13 , 14 ). אחת המטרות של מחקרים אלה היתה לפשט את הכנת דגימות לניתוח. כדי להשיג מטרה זו, שינויים שונים הוכנסו עיצוב מקור יון. במקרים מסוימים, מקורות יון שפותחו לאחרונה מותר כימאים לנתח דוגמאות עשיר מטריקס, אשר בדרך כלל יכול לייצר הפרעות ספקטרליות. בגישה חלופית, השינויים בתכניות יינון קונבנציונאלי הם ממוזער, בעוד הכנת המדגם (מיצוי) מתבצע על שורת אוטומטיות ( למשל , הפניות 15 ,Class = "xref"> 16 , 17 , 18 ). מערכת המדידה המוצגת כאן 4 מדגימה את הרעיון כי תהליך החילוץ משולב עם טכניקה יינון קונבנציונאלי ( כלומר , APCI 19 , 20 , cf איור 1 ). עם זאת, בעתיד, צימוד חילוץ סחרחורת עם מקורות יון או גלאים אחרים לא צריך להיות נשלל, אשר עלולה להגדיל את טווח של מינים לזיהוי.
מנגנון מיצוי סחרחורת הוא פשוט לתפעול, וניתן להשתמש בו מנתח כמותי. בהפגנה זו, אנו מראים את האפשרות לזהות ולכמת תרכובת נדיפים הנוכחי מדגם אמיתי (מיץ ליים) על ידי יישום שיטה כפולה תקן נוסף. ריכוז הלימוניום שהתקבל (יחד עם האיזומרים שלו) במיץ ליים טרי נאמד 4.26 x 10 -4M, שהוא קרוב מאוד לטווח הריכוז של הלימוניום במטריצה מסוג זה, כפי שדווח בספרות (4.4 x 10 -4 -5.1 x 10 -4 M) 21 . אין ספק, ריכוז הלימון בגיד ליים צפוי להשתנות בהתאם לזן, תנאי הצמיחה, זמן הקציר, תנאי האחסון, ואת שיטת קבלת מיץ לניתוח - כדי שם רק כמה גורמים. זה יהיה אידיאלי ליישם תקן פנימי שכותרתו איזוטופלית לפצות על השונות הניסויית. עם זאת, תקנים כאלה isotopologue הם יקרים, והם אינם זמינים עבור רוב analytes של עניין.
השלבים הקריטיים בפרוטוקול החילוץ המוצג כוללים: (i) הגדרת התקן החילוץ המסוחרר (חיבור ספקי כוח, גליל גז המוביל, ספקטרומטר מסה משולש); (Ii) התאמת לחץ של גז המוביל; (Iii) הגדרת התוכנה של ספקטרומטר מסה משולש quadrupole לרכישת נתונים; (Iv) הצבת בקבוקון מדגם במערכת החילוץ תוסס; (V) ניקוי ציר stirrer; ו (vi) עיבוד נתונים (אינטגרציה שיא).
לדוגמה, אם ציר stirrer לא ניקה היטב, זה עלול להוביל להוביל של האנליטי, ולהפחית את הדיוק האנליטי. יתר על כן, יש לשים לב לרמה של קצף הבועה נוצר במהלך החילוץ. אם חלק זה קצף בטעות נכנס צינור גז המוביל או לחלץ צינורות, המערכת עלולה להיות מזוהמים. במקרים כאלה, צינורות יש לנקות ביסודיות עם אתנול.
פחמן דו חמצני היה המוביל הראשון הבחירה גז כי יש מסיסות גבוהה במים. הוא משמש גם בייצור משקאות תוססים. למעשה, ההפקת התוססת היתה בהשראת התבוננות בבועות - ובשחרור ארומה - ממשקאות תוססים. עם זאת, במחקר מעקב, אנו לאמת את האפשרות להשתמש בגזים אחרים כמו גז המוביל.
Ntent "> באופן כללי, היתרונות של מיצוי סחרחורת כוללים: פשטות, מהירות ושימוש מוגבל בכימיקלים ( כלומר ממיסים להפקת או דילול). חסרון אחד של המערכת הניסויית המוצגת כאן הוא השימוש בספקטרומטר מסה בעל ארבע יציאות .ההפרעות הספקטראליות האפשריות מגבילות את תחולתה של הטכניקה, ולכן היא מושכת למיצוי תוצר דו-חמצני עם ספקטרומטר מסה בעל רזולוציה גבוהה המצויד בתהודה של יון cyclotron או מנתח מלכודת יון מסלולית בהפגנה הנוכחית, הרזולוציה הנמוכה של המסה מנתח (quadrupole) הוא פיצוי (במידה מסוימת) על ידי יישום ניטור התגובה מרובות, אשר מגביר מעט סלקטיביות של זיהוי ספקטרומטרית המונית.אנו צופים כי מיצוי תוצר ימצא יישומים חדשים בעתיד הקרוב. לדוגמה, הוא עשוי להיות מתאים לאיתור תרכובות אורגניות נדיפות במזון, משקאות, מוצרי קוסמטיקה ומוצרים ביתיים, כמו wEll כמו דוגמאות סביבתיות.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
למחברים אין מה לגלות.
Acknowledgments
ברצוננו להודות למשרד המדע והטכנולוגיה של טייוואן (מספר מענק: MOST 104-2628-M-009-003-MY4) על התמיכה הכספית של עבודה זו.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Water | Fisher | W6212 | Diluent |
| Ethanol | Sigma-Aldrich | 32221-2.5L | Diluent |
| (R)-(+)-Limonene | Sigma-Aldrich | 183164-100ML | Standard |
| Carbon dioxide | ChiaLung | n/a | Carrier gas |
| Cellulose tissue, Kimwipes Kimtech | Kimberly-Clark | 34120 | Used for cleaning |
| Triple quadrupole mass spectrometer | Shimadzu | LCMS-8030 | Detection system |
| Atmospheric pressure chemical ionization interface | Shimadzu | Duis | Ion source |
| 20-mL screw top headspace glass vial with septum cap | Thermo Fisher Scientific | D-52379 | Sample vial |
| LabSolutions software | Shimadzu | n/a | version 5.82 |
| PeakFit software | Systat Software | n/a | version 4.12 |
| OriginPro software | OriginLab | n/a | version 8 |
References
- McCallum, R. I.
- Comprehensive Sampling and Sample Preparation. Pawliszyn, J. , Elsevier. Amsterdam. (2012).
- Wang, T., Lenahan, R. Determination of volatile halocarbons in water by purge-closed loop gas chromatography. Bull Environ Contam Toxicol. 32, 429-438 (1984).
- Chang, C. -H., Urban, P. L. Fizzy extraction of volatile and semivolatile compounds into the gas phase. Anal Chem. 88, 8735-8740 (2016).
- Zougagh, M., Valcárcel, M., Ríos, A. Supercritical fluid extraction: a critical review of its analytical usefulness. Trends Anal Chem. 23, 399-405 (2004).
- Urban, P. L. Universal electronics for miniature and automated chemical assays. Analyst. 140, 963-975 (2015).
- Urban, P.
- Chen, H., Venter, A., Cooks, R. G. Extractive electrospray ionization for direct analysis of undiluted urine, milk and other complex mixtures without sample preparation. Chem Commun. , 2042-2044 (2006).
- Haddad, R., Sparrapan, R., Kotiaho, T., Eberlin, M. N. Easy ambient sonic-spray ionization-membrane interface mass spectrometry for direct analysis of solution constituents. Anal Chem. 80, 898-903 (2008).
- Dixon, R. B., Sampson, J. S., Muddiman, D. C. Generation of multiply charged peptides and proteins by radio frequency acoustic desorption and ionization for mass spectrometric detection. J Am Soc Mass Spectrom. 20, 597-600 (2009).
- Wu, C. -I., Wang, Y. -S., Chen, N. G., Wu, C. -Y., Chen, C. -H.
- Lo, T. -J., Chen, T. -Y., Chen, Y. -C. Study of salt effects in ultrasonication-assisted spray ionization mass spectrometry. J Mass Spectrom. 47, 480-483 (2012).
- Urban, P. L., Chen, Y. -C., Wang, Y. -S. Time-Resolved Mass Spectrometry: From Concept to Applications. , Wiley. Chichester. (2016).
- Peacock, P. M., Zhang, W. -J., Trimpin, S. Advances in ionization for mass spectrometry. Anal Chem. 89, 372-388 (2017).
- Hu, J. -B., Chen, S. -Y., Wu, J. -T., Chen, Y. -C., Urban, P. L. Automated system for extraction and instantaneous analysis of millimeter-sized samples. RSC Adv. 4, 10693-10701 (2014).
- Chen, S. -Y., Urban, P. L. On-line monitoring of Soxhlet extraction by chromatography and mass spectrometry to reveal temporal extract profiles. Anal Chim Acta. 881, 74-81 (2015).
- Hsieh, K. -T., Liu, P. -H., Urban, P. L. Automated on-line liquid-liquid extraction system for temporal mass spectrometric analysis of dynamic samples. Anal Chim Acta. 894, 35-43 (2015).
- Veach, B. T., Mudalige, T. K., Rye, P. RapidFire mass spectrometry with enhanced throughput as an alternative to liquid−liquid salt assisted extraction and LC/MS analysis for sulfonamides in honey. Anal Chem. , in press (2017).
- Carroll, D. I., Dzidic, I., Stillwell, R. N., Horning, M. G., Horning, E. C. Subpicogram detection system for gas phase analysis based upon atmospheric pressure ionization (API) mass spectrometry. Anal Chem. 46, 706-710 (1974).
- Carroll, D. I., Dzidic, I., Stillwell, R. N., Haegele, K. D., Horning, E. C. Atmospheric pressure ionization mass spectrometry. Corona discharge ion source for use in a liquid chromatograph-mass spectrometer-computer analytical system. Anal Chem. 47, 2369-2373 (1975).
- Hakim, I. A., McClure, T., Liebler, D. Assessing dietary D-limonene intake for epidemiological studies. J Food Compos Anal. 13, 329-336 (2000).
