Summary
2-azido-1-חנקת-אסתר ניתן להמיר את המקביל 2-azido-1-trichloroacetimidate בהליך סיר אחד. המטרה של כתב היד היא להדגים את השירות של הכור מיקרוגל בסינתזה של פחמימות.
Abstract
מטרת ההליך הבא נועד לספק הפגנה של ההמרה סיר אחד של 2-azido-1-חנקת-אסתר תורם glycosyl trichloroacetimidate. בעקבות azido-ניטרציה של glycal, אסתר 2-azido-1-ניטראט מוצר יכול להיות הידרוליזה תחת הקרנה בסיוע מיקרוגל. שינוי זה מושגת בדרך כלל בעזרת ריאגנטים חריפה נוקלאופילי, זמני תגובה ארוכים. הקרנה במיקרוגל גורם הידרוליזה, בהיעדרו של ריאגנטים, עם זמני תגובה קצרים. בעקבות denitration, מומר האלכוהול anomeric ביניים, בסיר אותה המקביל 2-azido-1-trichloroacetimidate.
Introduction
עקב המצאות שלהם בכל מקום ב ביולוגיה מולקולרית, פחמימות היו מטרות ארוכת שנים עבור סינתזה. 1 , 2 , 3 -הליבה של כל קמפיין מוצלח סינתטי הוא פריסה נכונה של גליקוזילציה תגובות לבנות את השרשרת פחמימה # מיון הפחמימות. 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 . באופן לא מפתיע, ישנם מספר רב של שיטות כדי להתקין את glycosidic אגרות חוב. 13 , 14 בשיטה Koenigs-קנור הוא אחד מההליכים הידוע המוקדם, כרוך צימוד של כלוריד glycosyl או ברומיד עם מרכיב אלכוהולי, בדרך כלל תחת הפעלת מתכות כבדות (כספית או כסף). 15 ופלואורידים glycosyl קשורים הוכנסו הראשון בתור תורמים בשנת 1981 על ידי קבוצת Mukaiyama, מצאו יישום נרחב עקב יציבות מוגברת שלהם תרמי וכימיים. 16 בקצה השני של הספקטרום תגובתיות הם glycosyl iodides, אשר מגיב הרבה יותר מאשר הלידים אחרים. תגובתיות מוגברת מלווה stereocontrol מוגברת, במיוחד כאשר ויוצרים מקושרים-α oligosaccharides. 17 בנוסף "haloglycosides", thioglycosides מצאו כלי רחב, בין השאר, הודות לקלות שלהם היווצרות, יציבות כדי שפע של תנאי ריאקציה, והפעלה עם ריאגנטים electrophilic. 18
השיטות המתוארות לעיל פוקוס על המרת anomeric אלכוהול כדי, המכילים "-חמצן" החבויים עוזב קבוצה מופעל, בסופו של דבר שנעקרו על ידי אלכוהול מ מולקולה מקבל. Anomeric חמצן הפעלה כפי שתואר על ידי בית הספר שמידט, מתמקד המרת החמצן C1 עצמו, קבוצה עוזבת. 19 בשיטה זו היא החזקה ביותר, בשימוש נרחב תגובות כימיות גליקוזילציה. Trichloroacetimidate תורמים מוכנים ברצון הפחתת סוכר, trichloroacetonitrile בנוכחות בסיס כגון אשלגן פחמתי (K2CO3) או 1, 8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU). מינים אלה מופעלים באמצעות חומצות לואיס. 20
לאחרונה, אנחנו דיווחו על כך להיות מוכן ישירות תורמים 2-azido-1-trichloroacetimidate מ- glycals. התהליך כרוך ריאקציה שני, נוהל סיר אחד מ- 2-azido-1-ניטראט אסטרים. 21 פרוטוקול מפורט זה נועד לסייע למטפלים בהצלחה להשלים את השינוי בתשואה גבוהה. עניין מיוחד הוא הצעד הראשון של הרצף, אשר מתמקדת denitration תרמי תחת מיקרוגל - בסיוע חימום. אנו גם מקווים לספק מדריך חזותי על העסקת מיקרוגל כורים ב סינתזה אורגנית.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. נציג מיקרוגל-בסיוע Denitration
- במקום אסתר חנקת azido (1.0 equiv., 0.2 mmol) בתוך המבחנה התגובה מיקרוגל 8 מ ל. ניתן להגדיל את היקף התגובה ל mmol מספר ללא כל השפעה שלילית על התקדמות התגובה.
- להמיס אסתר azido-ניטראט ב 20% aq. אצטון (0.1 M, 2.0 מ"ל). פירידין (5.0 equiv., 0.08 מל ', 1.0 mmol) להוסיף מיכל התגובה. וחוץ את המבחנה הקרנה במיקרוגל ולמקם את מיכל התגובה חור בכור מיקרוגל.
- . להאיר את הפתרון ב- 120 מעלות למשך 15 דקות עם ערבוב, עם זמן המתנה קבועה... הזמן מייצג כמה זמן ההקרנות תתרחש ב המיועד טמפרטורה, לחץ תוצאות. מחממים את כל התגובות הטמפרטורה המדווחת ramping במשך 2 דקות. נטר את הטמפרטורה על ידי חיישן מוכלת IR.
- לאחר 15 דקות, לנתח את תערובת התגובה באמצעות שכבה דקה כרומטוגרפיה (TLC) כדי לאשר את הצריכה של חומר המוצא. להשתמש אתיל אצטט 1:1 / hexanes eluent.
- דמיינו את הצלחת TLC באמצעות הכתם molybate אמוניום ceric. Rf של מגיבים, המוצר עשוי להשתנות, אך האלכוהול תוך צמצום בדרך כלל 0.05 ל 0.1 התחתון Rf מאשר מגיבים.
2. היווצרות trichloroacetimidate
- בעקבות צריכת מוחלטת של חומר המוצא, להתנדף הממס לאמצעי אחסון מופחת באמצעות חברת תעופה. לאחר מכן, לדלל עם (דיכלורומתאן) CH2Cl2 (1.0 מ"ל) והשתמש מזרק כדי להסיר את שכבת מים. לאחר הסרת השכבה מים, מגניב את תערובת התגובה עד 0 ° C בעזרת אמבט קרח-מים.
- לאחר מכן, להוסיף DBU (10 eq, 0.3 mL, 1.9 mmol) ו- 2,2,2-trichloroacetonitrile (50 eq, 1.0 מ"ל, 10 mmol) מיכל התגובה. ריאגנטים הן מתווספות עודף, מינימום של המקבילה בסיס 1 ו- 1 המקבילה 2,2,2-trichloroacetonitrile יש צורך.
- לאפשר את תערובת התגובה לעורר בעת ההתחממות לטמפרטורת הסביבה. נטר את התגובה על ידי TLC לאשר הצריכה של חומר המוצא.
- להשתמש אתיל אצטט 1:1 / hexanes eluent. דמיינו את הצלחת TLC באמצעות הכתם molybate אמוניום ceric. Rf של מגיבים ושל המוצר ישתנו.
- לאחר צריכת מלאה החל חומר, להעביר את תערובת התגובה בקבוקון שחזור ולרכז את התערובת ב vacuo ב- 30 ° C. אידוי של הממס תספק צהוב חיוור גולמי שמן חום.
- לטהר את המוצר גולמי על ידי סיליקה ג'ל עמודה כרומטוגרפיה ועם לעמודה כרומטוגרפיה 1.5 ס מ 1:4 אתיל אצטט/hexanes כמו eluent. הצורה הפיזי של imidate ישתנו מולקולה מולקולה.
איור 1. דוגמאות מייצגות של ההמרה סיר אחד של 2-azido-1-ניטראט אסטרים ל- 2-azido-1-trichloroimidates. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
הטכנולוגיה המתוארים בזאת הודגם על מאגר של שלושה אסטרים 2-azido-1-חנקתי. בכל מקרה ומקרה הושלם השלב הראשון של התגובה תוך 20 דקות.
איור 2- נציג דוגמה הידרוליזה (1 ->2), סיר אחד המרה של אסתר 2-azido-1-חנקתי של 1 (1->3). אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.
(Triacetate yl)oxy)-6-(acetoxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl 2S,3R,4S,5S,6R)-2-(((2R,3S,4R,5R,6R)-4-acetoxy-2-(acetoxymethyl)-5-azido-6-(imino(2l3-trichloran-2-yl)methoxy)tetrahydro-2H-pyran-3-(3) תערובת של 11:1:6 (manno אלפא- / אלפא גלוקוז-/ ביתא גלוקוז-) azidonitrate שתצורתו נקבעה אסטרים 1 (1.0 equiv., 0.133 אינץ g, 0.20 mmol) היה התפרקה ב 20% aq. אצטון (2.0 מ ל), שטופלו פירידין (5.0 equiv., 1.0 mmol, 0.8 מ ל). התגובה היה מחומם על ידי הקרנה במיקרוגל עד 120 מעלות צלזיוס למשך 10 דקות. בשלב הבא, תערובת התגובה היה מקורר עד 0 ° C, שטופלו CH2Cl2 (1.0 מ"ל). השכבה המימית של התגובה הוסרה. לאחר מכן נוספה התגובה DBU (10 equiv., mL 0.3, 1.9 mmol), 2,2,2-trichloroacetonitrile (50 equiv., 1.0 מ"ל, 10 mmol). 15 התגובה היה מותר לחמם ל rt. לאחר צריכת מוחלטת של חומר המוצא, התערובת היה מרוכז באופן vacuo. הנפט הגולמי היה מטוהרת על-ידי גזים פלאש (10:3 - 1:1 hexanes / EtOAc) לתת 5:1 (גלוקוז-/ manno-) תערובת של מוצרים imidate אלפא 3 (0.133 אינץ g, mmol 0.174, 87% הכוללת). בתנאים אלה תגובה manno-נקבעה חומר המוצא הוא עמידים יותר בפני הידרוליזה כאמור. בתגובה זו > 95% גלוקוז-נקבעה חומר המוצא הומרו בהצלחה אלפא imidate 3 תוך 62% של manno-חומר המוצא מוגדר הוסב imidate המוצר. נתונים ספקטרוסקופיות הסכימו עם הנתונים שדווחו בעבר21. תערובת של isomers C-2 מורכבים: 1H NMR (400 מגה-הרץ, CDCl3) אלפא 8.64 (s. 1 H), 6.46 (d, J = 3.6 הרץ, 1 H), 5.54 (m, J = הרץ 9.6), 5.33 מטרים (d, J = 3.6 הרץ), 5.11 (dd, J = הרץ 10.6, J = הרץ 7.9), 5.04 (dd, J = 9.6, 3.6 הרץ), 4.93 (dd, J = 10.6, 3.6 הרץ, 1 H), 4.49 (d, J = 7.9 הרץ, 1 H), 4.48 (ז, ח 1), 4.10 (ז, ח 4), 3.85 (מ', 2 H), 2.14 (s, 3 H), 2.09 (s, ה' 3,), 2.06 (s, 3 H), 2.02 (s, 6-אייץ '), 1.99 (s, 3 H), 1.95 (s, 3 H); 13 אלפא NMR (100 מגה-הרץ, CDCl3) ג 171.2, 170.4, 170.2, 170.1, 169.4, 169.2, 169.0, 162.1, 101.3, 92.9, 76.6, 71.2, 70.9, 70.8, 69.8, 69.5, 69.2, עומד על 66.7, 61.5, 60.8, 21.1, 21.0, 20.7, 20.6.
איור 3- נציג דוגמה הידרוליזה (4 ->5), סיר אחד המרה של אסתר 2-azido-1-חנקתי של 4 (4->6). אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.
((3aR,4R,7R,7aR)-7-azido-6-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydro-4H-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl)methyl אצטט (6). Azidonitrate אסתר 4 (1.0 equiv., g 0.150, 0.451 mmol) בריכוז של 1:4 מים/אצטון (4.0 מ"ל) ופירידין (5.0 equiv., 0.18 מ ל, 2.26 mmol) היה מחומם על ידי הקרנה במיקרוגל עד 110 מעלות צלזיוס למשך 10 דקות. אז, התגובה הייתה המבחנה התרכזה תחת זרם אוויר כדי להפחית תערובת הממס כדי ~1/2 הנפח הראשוני שלה. תערובת התגובה גולמי נוספה CH2Cl2 (4.0 מ"ל). השכבה המימית של התגובה הוסרה. אז התגובה נוספה DBU (2.0 equiv., 0.14 מ"ל, 0.90 mmol), 2,2,2-trichloroacetonitrile (10 equiv., mL 0.45, 4.51 mmol) ב 0 º C. 30 דקות, התגובה היה מרוכז נפט גולמי חום כהה. הנפט הגולמי היה עבר דרך פקק של סיליקה ג'ל במשפך מסנן מרוכז ואז מטוהרת על-ידי פלאש כרומטוגרפיה (2:5 EtOAc/hexanes) לתת 34:1 תערובת (אלפא ביתא) imidate 6 (0.189 גרם, 0.438 mmol, > 95%) כשמן צהוב. נתונים ספקטרוסקופיות הסכימו עם הנתונים שדווחו בעבר21. Rƒ 0.26 (1:3 EtOAc/hexanes); [Α] D20 ° +6.63 (c 0.3, CHCl3); IR (סרט דק, ס מ- 1) 3943.02, 3689.98, 3053.89, 2986.53, 2684.50, 2409.92, 2304.81, 2115.20, 1735.63, 1674.77, 1616.82, 1421.56, 1265.14, 741.47, 705.37; NMR 1H (400 מגה-הרץ, CDCl3): אנומר האלפא δ8.75 (s. 1 H), 6.34 (d, J = 3.4 הרץ, 1 H), 4.48 (dd, 1 H, J = 5.5, הרץ 7.9, 1 H), 4.44-4.24 (ז, ח 4), 3.76 (dd, J = 3.4, הרץ 7.7, 1 H), 2.04 (s, 3 H), 1.54 (s, 3 H), 1.36 (s, 3 H); 13 ג (100 מגה-הרץ, CDCl3): δ170.69, 160.47, 110.54, 94.34, 90.67, 73.35, 72.32, 68.13, 63.13, 60.11, 27.92, 26.00, 20.75; HRQ-תוף/MS (מ/z): calcd [מ'+נה]+, C13H17Cl3N4או6, 453.0111, נמצא 453.1277.
איור 4. נציג דוגמה הידרוליזה (7 ->8), סיר אחד המרה של אסתר 2-azido-1-חנקתי של 7 (7->9). אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.
2R,3S,4R,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-5-azido-6-(2,2,2-trichloro-1-iminoethoxy)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate, (2R,3S,4R,5S,6R)-2-(acetoxymethyl)-5-azido-6-(2,2,2-trichloro-1-iminoethoxy)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate (9). 1:14.4:27.4 (גלוקוז בטא- / אלפא manno- / אלפא גלוקוז-) תערובת של triacetate 7 (1.0 equiv., 0.438 g, 1.164 mmol) בריכוז של 1:4 מים/אצטון (10.0 מ ל) ופירידין (5.0 equiv., מל ' 0.47, 5.82 mmol) היה מחומם על ידי הקרנה במיקרוגל ב 120 ° C עבור 20 min. . אז, המבחנה התגובה התרכזה תחת זרם אוויר כדי לצמצם את הסכום הראשוני של תערובת הממס ~1/2 של הנפח הראשוני שלה. תערובת התגובה גולמי נוספה CH2Cl2 (10.0 מ ל). השכבה המימית של התגובה הוסרה. אז התגובה נוספה DBU (1.0 equiv., 0.18 מ ל, 1.164 mmol), 2,2,2-trichloroacetonitrile (10 equiv., 1.2 מ ל, 11.64 mmol) ב 0 º C. 1 h, התגובה היה כתום בהיר ואת ה-pH של התגובה תערובת בת 7. DBU נוספים (1.0 equiv., 0.18 מ ל, 1.164 mmol) היה הוסיף ואת התגובה הפכו במהירות צבע חום כהה האופייני שלה. ה' 3, התגובה היה מרוכז כדי שמן גולמי חום כהה. הנפט הגולמי היה מטוהרת על-ידי פלאש כרומטוגרפיה (2:5 EtOAc/hexanes) לתת גלוקוז 1:1.7- / manno מוגדר - תערובת של אלפא imidate 9 (0.3758 g, mmol 0.790, 68%) כשמן צהוב. נתונים ספקטרוסקופיות הסכימו עם הנתונים שדווחו בעבר21. 1 NMR H (400 מגה-הרץ, CDCl3): תערובת מורכבת של isomers: אלפא 8.68 (s), 6.51 (d, J = 3.7 הרץ), 5.51 (ז), 5.13 (ז), 5.09 (dd, J = 10.3, הרץ 3.7), 4.24 (dd, J = 12.0, הרץ 3.8), 4.19-4.15 (ז) 4.09 (dd, J = 12.0, הרץ 1.8), 2.02 (s) , 2.00 (s), 1.98 (s), 1.97 (s); 13 NMR C (100 מגה-הרץ, CDCl3): אלפא 170.5, 170.0, 169.8, 169.5, 160.7, 92.9, 90.7, 70.0, 69.8, 69.7, 67.7, 61.4, 20.7, 20.6, 20.5.
איור 5. 1 ספקטרום C H ו- 13של 3. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.
איור 6- 1 ספקטרום C H ו- 13של 6. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.
איור 7. 1 ספקטרה C H ו- 13/ 9. אנא לחץ כאן כדי להציג גירסה גדולה יותר של הדמות הזאת.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
הפרוטוקול המתואר במדריך זה מספק שיטה להמרת חנקתי אסטרים פונקציונליות שימושית, תגובתי. במובן רחב יותר, העסקת כור מיקרוגל להשלמת תמרונים ספציפי במהלך סינתזה פחמימות יש פוטנציאל להפוך שינויי צורה קשה נתיישב, שגרתיות. מטרתנו במדריך זה כדי להדגים כיצד להתמודד עם פחמימות בהקשר של הקרנה במיקרוגל.
במקרה של תגובת האב, הניסיונות להשיג denitration בדרך כלל צריכים לסמוך על ריאגנטים חריפה נוקלאופילי, זמני תגובה ארוכים. כוחה של הטכנולוגיה המתוארים בזאת הוא המיקרוגל מספקת חימום רב עוצמה בתוך פרק זמן קצר מאוד, המאפשרות מניפולציה כמותית של אסתר חנקת anomeric. עד כה, השיטה פועלת באופן הטוב ביותר עם תרכובות גלוקוז נקבעה ב C2 קרי "המשוונית" אלכוהול בעמדה זו. חייב להיות נתון תרכובות כוללים מנוז "צירית" תצורת-C2 הקרנה ממושכת, כפי שהם הם עמידים בפני הידרוליזה. בזמן התגובה מתקיים בנוכחות בסיס לבודד את החומצה מיוצר דה-ניטרציה, בסיס יכול ייכללו עבור מולקולות שאינן חומצה יציב. יתר על כן, זמני התגובה יכולה להיות עלה ל hydrolyze מולקולות העמידים בפני התגובה (דהיינו peracetylated סוכרים). לגבי טיהור, תוכל לטהר את האלכוהול מיוצר לאחר התגובה מיקרוגל.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
המחברים יש אין אינטרסים כלכליים מתחרים.
Acknowledgments
המחברים רוצה להכיר אוניברסיטת ואנדרבילט ו המכון לביולוגיה כימיים עבור תמיכה כספית. מר ברקלי אליס, פרופסור ג'ון מקלין הם הכירו עבור ניתוח ספקטרלי של מסה להדפסה ברזולוציה גבוהה.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| 230 400 mesh silica gel | SiliCycle Inc | R10030B | |
| TLC plates | SiliCycle Inc | TLG-R10014B-527 | |
| Ceric ammonium molybdate | Sigma-Aldrich | A1343 | |
| Solvent Still | Mbraun | MB-SPS-800 | |
| Infared spectrometer | Thermo | Thermo Electron IR100 | |
| Nuclear Magnetic Resonance | Bruker | 400, 600 MHz | |
| LC/MS | Thermo/Dionex | Single quad, ESI | |
| HRMS | Agilent | Synapt G2 S HDMS | |
| Microwave reactor | Anton Parr | Anton Parr G10 Monowave 200 | |
| DBU | Sigma-Aldrich | 139009 | |
| CCl3CN | Sigma-Aldrich | T53805 | |
| Pyridine | Sigma-Aldrich | 270970 | |
| Acetone | Fisher Scientific | A18-20 | Tech. grade |
| Phase separator | Biotage | 120-1901-A | |
| Rotary evaporator | Buchi | R-100 |
References
- Nicolaou, K. C., Mitchell, H. J. Adventures in Carbohydrate Chemistry: New Synthetic Technologies, Chemical Synthesis, Molecular Design, and Chemical Biology A list of abbreviations can be found at the end of this article. Telemachos Charalambous was an inspiring teacher at the Pancyprian Gymnasium, Nicosia, Cyprus. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 40 (9), 1576-1624 (2001).
- Danishefsky, S. J., Allen, J. R. From the laboratory to the clinic: A retrospective on fully synthetic carbohydrate-based anticancer vaccines. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 39 (5), 836-863 (2000).
- Nicolaou, K. C., Hale, C. R. H., Nilewski, C., Ioannidou, H. A. Constructing molecular complexity and diversity: total synthesis of natural products of biological and medicinal importance. Chemical Society Reviews. 41 (15), 5185-5238 (2012).
- Zhu, X., Schmidt, R. R. New principles for glycoside-bond formation. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 48 (11), 1900-1934 (2009).
- Danishefsky, S. J., Bilodeau, M. T. Glycals in organic synthesis: The evolution of comprehensive strategies for the assembly of oligosaccharides and glycoconjugates of biological consequence. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 35 (13-14), 1380-1419 (1996).
- Bongat, A. F., Demchenko, A. V. Recent trends in the synthesis of O-glycosides of 2-amino-2-deoxysugars. Carbohydr. Res. 342 (3-4), 374-406 (2007).
- Feizi, T., Fazio, F., Chai, W. C., Wong, C. H. Carbohydrate microarrays - a new set of technologies at the frontiers of glycomics. Curr. Opin. Struct. Biol. 13 (5), 637-645 (2003).
- Palmacci, E. R., Plante, O. J., Seeberger, P. H. Oligosaccharide synthesis in solution and on solid support with glycosyl phosphates. Eur. J. Org. Chem. (4), 595-606 (2002).
- Stallforth, P., Lepenies, B., Adibekian, A., Seeberger, P. H. 2009 Claude S. Hudson Award in Carbohydrate Chemistry. Carbohydrates: a frontier in medicinal chemistry. J. Med. Chem. 52 (18), 5561-5577 (2009).
- Danishefsky, S. J., Mcclure, K. F., Randolph, J. T., Ruggeri, R. B. A Strategy for the Solid-Phase Synthesis of Oligosaccharides. Science. 260 (5112), 1307-1309 (1993).
- Demchenko, A. V. Stereoselective chemical 1,2-cis O-glycosylation: From 'sugar ray' to modern techniques of the 21st century. Synlett. (9), 1225-1240 (2003).
- Fraserreid, B., Wu, Z. F., Udodong, U. E., Ottosson, H. Armed-Disarmed Effects in Glycosyl Donors - Rationalization and Sidetracking. J. Org. Chem. 55 (25), 6068-6070 (1990).
- Bohe, L., Crich, D. A propos of glycosyl cations and the mechanism of chemical glycosylation; the current state of the art. Carbohydr. Res. 403, 48-59 (2015).
- Toshima, K., Tatsuta, K. Recent Progress in O-Glycosylation Methods and Its Application to Natural-Products Synthesis. Chem. Rev. 93 (4), 1503-1531 (1993).
- Koenigs, W., Knorr, E. Ueber einige Derivate des Traubenzuckers und der Galactose. Chem. Ber. 34 (1), 957-981 (1901).
- Mukaiyama, T., Murai, Y., Shoda, S. An Efficient Method for Glucosylation of Hydroxy Compounds Using Glucopyranosyl Fluoride. Chem. Lett. (3), 431-432 (1981).
- Meloncelli, P. J., Martin, A. D., Lowary, T. L. Glycosyl iodides. History and recent advances. Carbohydrate Research. 344 (9), 1110-1122 (2009).
- Lian, G., Zhang, X., Yu, B. Thioglycosides in carbohydrate research. Carbohydr. Res. 403, 13-22 (2015).
- Schmidt, R. R., Kinzy, W. Anomeric-Oxygen Activation for Glycoside Synthesis - the Trichloroacetimidate Method. Advances in Carbohydrate Chemistry and Biochemistry. 50, 21-123 (1994).
- Schmidt, R. R., Toepfer, A. Glycosylation with highly reactive glycosyl donors: efficiency of the inverse procedure. Tetrahedron Lett. 32 (28), 3353-3356 (1991).
- Keith, D. J., Townsend, S. D. Direct, microwave-assisted substitution of anomeric nitrate-esters. Carbohydr. Res. 442, 20-24 (2017).
- Bukowski, R., et al. Synthesis and Conformational Analysis of the T-Antigen Disaccharide(B-D-Gal-(1->3)-a-D-GalNAc-OMe). Eur. J. Org. Chem. 14, 2697-2705 (2001).
