Summary
Vi præsenterer her, en protokol for at forberede afgift overførsel lysopfangende baseret på en polyoxometalate/polymer sammensatte membran.
Abstract
Dette paper præsenterer en metode til at forberede charge-transfer lysopfangende ved hjælp af polyoxotungstate (PW12O403 -), overgang metal ioner (CE-3 + eller Co2 +), og organiske polymerer, med henblik på aktivering af foto ilt-udviklende mangan oxid katalysatorer, som er vigtige komponenter i kunstig fotosyntese. Den tværbindingsmidler teknik er anvendt for at opnå et selvstændigt membran med en høj PW12O403 - indhold. Vedtægter og struktur fastholdelse af PW12O403- inden for polymer matrix blev bekræftet af FT-IR og mikro-Raman spektroskopi, og optiske egenskaber blev undersøgt af UV-Vis spektroskopi, som afslørede vellykket opførelse af metal-til-metal afgift overførsel (MMCT) enhed. Efter aflejring af MnOx ilt udvikles katalysatorer, verificeret photocurrent målinger under synligt lys bestråling sekventielle gratis overførsel, Mn → MMCT enhed → elektrode og photocurrent intensitet var i overensstemmelse med redox potentiale donorer metal (CE- eller Co). Denne metode giver en ny strategi for at udarbejde integrerede systemer med katalysatorer og photon-absorption dele til brug med foto-funktionelle materialer.
Introduction
Udviklingen af solenergi konvertering systemer ved hjælp af kunstig fotosyntese eller solceller er nødvendigt for at muliggøre levering af alternative energikilder, der kan rette op på globale klima og energi spørgsmål1,2, 3,4. Foto-funktionelle materialer kan groft inddeles i to grupper, halvleder-baserede systemer og organiske molekyle-baserede systemer. Selv om mange forskellige systemtyper er blevet udviklet, skal forbedringer stadig gøres, fordi halvleder systemer lider af en mangel på præcise afgift overførsel kontrol, og organisk molekyle systemer er ikke tilstrækkeligt holdbare med hensyn til Foto-bestråling. Brugen af uorganiske molekyler som gratis overførsel enhed komponenter kan dog forbedre disse respektive spørgsmål. For eksempel udviklet Frei et al. oxo-bridged metal systemer podet på overfladen af mesoporøse silica som kan fremkalde metal-til-metal afgift overførsel (MMCT) af foto-bestråling og udløse fotokemisk redox reaktioner5, 6 , 7 , 8 , 9.
Vores gruppe udvidet den atomare enkeltsystem til en polycykliske system udnytter polyoxometalate (POM) som elektron acceptor10,11,12, med forventning om, at brug af ordningen for polycykliske ville være fordelagtigt i induktion og kontrol af multi elektron overførsel reaktion, som er et vigtigt begreb i Energikonvertering. I protokollen beskrevet her, præsenterer vi den detaljerede metode bruges til at forberede den POM-baserede MMCT system, som fungerer som vi for nylig rapporteret13i en polymer matrix. Membran-type konfiguration er gunstige for produktet adskillelse mellem anodisk og katodisk reaktionsprodukter. Metoden tværbindingsmidler blev anvendt, som aktiveret dannelsen af et selvstændigt membran, selv med høje POM indholdet. Photoelectrochemical målinger viste, at passende udvalg af donor metal er nøglen til udløsning af målet. POM/donor metal systemet fungerer som et foto-sensibiliserende at aktivere multi elektron overførsel katalysatorer under synligt lys bestråling. Selv om dette arbejde udnytter MnOx som en multi elektron overførsel katalysator for vand oxidation reaktion, er dette foto-funktionelle system også gældende for brug sammen med andre typer af reaktioner ved at udnytte forskellige POMs, donor metaller og katalysatorer.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
Det er tilrådeligt at henvise til alle relevante materiale sikkerhedsdatablade (MSDS) tidligere hen til benytter kemikalier, da nogle bruges i disse sammenstillinger er meget syreholdige og ætsende. Derudover kan en polymer, der anvendes i dette arbejde (polyacrylamid) indeholde den kræftfremkaldende monomer, acrylamid. Brug af personlige værnemidler (sikkerhedsbriller, handsker, laboratoriekittel, fuld længde bukser, lukket tå sko) er påkrævet for at forhindre skader fra kemikalier eller varme. Efter udførelse af tværbindingsmidler proces, skal membran prøver opbevares i vand i mørke omgivelser at undgå tørring og forekomsten af eventuelle unødvendige fotokemisk reaktioner.
1. forberedelse af POM/polymer sammensatte membran
Bemærk: Proceduren syntese følger som rapporteret i artiklen af Helen et al. 14, bortset fra at størrelsen af POM blev ændret.
- Forberedelse af forløber polyvinylalkohol (PVA) løsning
- Tilføje 3 g af polyvinylalkohol 1000 (helt hydrolyseret) og en omrøring bar til en 50 mL hætteglas.
- 27 mL vand tilsættes til hætteglasset.
- Varme hætteglas til 70 ° C i et vandbad under omrøring betingelser for at opløse alle polyvinylalkohol partikler.
- Forberedelse af forløber polyacrylamid (PAM) løsning
- Tilføje 0,75 g polyacrylamid (Se Tabel af materialer) og en omrøring bar til en 50 mL hætteglas.
- 29.25 mL vand tilsættes til hætteglasset.
- Varme hætteglas til 70 ° C i et vandbad under omrøring betingelser for at opløse alle polyacrylamid partikler.
- Forberedelse af blandingen løsning af POM og polymerer
- Tilsættes 2 mL af PVA løsning og 2 mL af PAM løsning til en 50 mL hætteglas.
Bemærk: Disse polymer løsninger har høje viscocities, det er nødvendigt at præcist at måle deres diskenheder. - Tilføje en trekantet omrøring bar og 1 g H3PW12O40 til hætteglasset.
Forsigtig: H3PW12O40 er en meget surt materiale og skal opbevares i køleskab. Når du arbejder med det, bruge plastmaterialer og ikke metal ones. - Varme hætteglas til 70 ° C i et vandbad under kraftig omrøring betingelser og fortsætte med at røre for 6 h efter udvaskning på 70 ° C.
- Placere et glas substrat (5 x 5 cm2) på en varmeplade (ca. 100 ° C) og slip 750 μl af opløsningen på underlaget.
Bemærk: Løsningen skal holdes varme under den slippe oparbejde at forhindre polymerer fra Størkningsinterval. - For at tørre stikprøven, holde det natten over i en mørk tilstand ved stuetemperatur.
- Tilsættes 2 mL af PVA løsning og 2 mL af PAM løsning til en 50 mL hætteglas.
- Cross-Linking proces for membran prøve
- Tilføje 72 mL destilleret vand, 24 mL acetone, 2 mL 25% glutaraldehyd løsning og 2 mL HCL til en 100 mL hætteglas. Denne blanding kaldes det tværbindingsmidler reagens.
- Sætte glas substrat med prøven i en petriskål (ca 9,5 cm i diameter) og tilføje det tværbindingsmidler reagens indtil membranen er helt nedsænket.
- Efter 30 min, erstatte den tværbindingsmidler løsning med destilleret vand, og vaske en gang.
- Skræl membran fra glas substrat ved hjælp af en spatel og gemme det i destilleret vand under mørke forhold. Denne POM/polymer membran kaldes POM/PVA/PAM.
Bemærk: Hvis membranen bruges til den næste proces (reaktion med donor metaller eller MnOx deposition), peeling-off-processen bør udelades. - Brug mikro-Raman og FT-IR-spektroskopi med POM/PVA/PAM for at bestemme den kemiske struktur af membran13. Tage en FT-IR spektrum af PVA/PAM (mangler POM) prøve, der tilberedes på samme måde som en reference.
2. reaktionen fra POM/polymer membran med Donor metaller (CE-3 + og Co2 +)
- Forberedelse af CE-3 + løsning.
- Tilføje 2,08 g Ce (3)3 • 6 H2O og en omrøring bar til en 50 mL hætteglas.
- Der tilsættes 30 mL vand til hætteglasset og rør til at opløse alle Ce (3)3.
- Reaktion af membran prøve med Ce3 +
- Sætte eksemplet membran i en petriskål (ca 9,5 cm i diameter) og tilføje Ce3 + løsning indtil membranen er helt nedsænket.
- Sætte petriskålen i en forvarmet ovn ved 80 ° C i 5 h.
- Erstatte den CE-3 + løsning med destilleret vand og vaske en gang.
- Opbevares i destilleret vand under mørke forhold.
- Forberedelse af Co2 + løsning
- Brug den samme forberedelse og reaktion procedurer som med Ce3 +, undtagen ved hjælp af 1,14 g CoCl2• 6 H2O i stedet for Ce (3)3 • 6 H2O. prøver reagerede med Ce3 + og Co2 + er kaldet POM/PVA/PAM/Ce og POM/PVA/PAM/Co, henholdsvis.
- I denne undersøgelse, blev mikro-Raman spektre af POM/PVA/PAM/Ce og POM/PVA/PAM/Co undersøgt for at bestemme den molekylære struktur af PW12O403 - efter reaktion med donor metalioner13. De optiske egenskaber af disse prøver blev også undersøgt ved hjælp af UV-Vis spektroskopi.
3. aflejring af MnOx vand Oxidation katalysatorer
Bemærk: Forberedelse og deposition procedurer af kolloid MnOx følge dem i Perez-Benito et al. 198915 og Ikuno et al. 201216, henholdsvis.
- Forberedelse af kolloid MnOx opløsning
- Tilføje 39,4 mg af KMnO4 og en omrøring bar til en 30 mL bægerglas.
Bemærk: Advarsel: KMnO4 er et stærkt oxidativt materiale; Når du arbejder med det, bruge plast skeer og ikke metal ones. - Tilsæt 10 mL vand over i bægerglasset, og rør til at opløse alle KMnO4.
- Tilføje 50 mg Na2S2O3• 5 H2O og en ovale omrøring bar til en 500 mL runde-bunden kolbe.
- Kolben tilsaettes 20 mL vand og rør til at opløse alle Na2S2O3.
- Kolben drop-wise under kraftig omrystning tilsættes 10 mL af KMnO4 løsning.
Bemærk: KMnO4 løsning bør tilføjes langsomt for at forhindre dannelsen af aggregerede MnO2. - Efter tilsætning af KMnO4 løsning, straks tilføje 470 mL destilleret vand til kolben.
- Hold omrøring i over 2 timer og derefter straks bruge løsningen til den næste proces (sprøjtning).
- Tilføje 39,4 mg af KMnO4 og en omrøring bar til en 30 mL bægerglas.
- Sprøjtning MnOx kolloid opløsning på membran prøve
- Placer membran prøver på en varmeplade (ca. 60 ° C) med masker lavet af silikonegummi til at bestemme området skal anvendes til deposition.
Bemærk: For deposition af MnOx katalysatorer, membran prøver skal placeres på glas substrater. Hvis membraner ikke har været skrælles fra underlaget, sætte dem på en varm tallerken, som de er. Holde overfladen af membranen våd undervejs deposition. Masken også fungerer som en vægt at forhindre membraner fra flyver ud på grund af det høje lufttryk fra spulehåndtaget. - Tilsaettes 300 mL kolloid MnOx løsning til en 500 mL flaske tilsluttet en automatiseret spray pistol (Se Tabel af materialer) ovenfor varmepladen og spray opløsning på membraner.
- Når volumen i flasken falder, skal du tilføje de resterende kolloid opløsning til flasken.
- Opbevare prøverne i destilleret vand under mørke forhold. Efter MnOx-deposition, prøverne kaldes POM/PVA/PAM/Ce/MnOx eller POM/PVA/PAM/Co/MnOx.
- Elektron overførsel egenskaber under synligt lys bestråling af POM/PVA/PAM/Co/MnOx var overvåges ved hjælp af photoelectrochemical målinger på en bestemte elektrode potentielle. For at foretage photoelectrochemical eksperiment, blev membran prøven fabrikeret på gennemsigtige Sn-doped i2O3 (ITO) elektroder.
- Placer membran prøver på en varmeplade (ca. 60 ° C) med masker lavet af silikonegummi til at bestemme området skal anvendes til deposition.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Fastholdelse af POM struktur i polymer matrix blev bekræftet af FT-IR og mikro-Raman spektroskopi (figur 1); vibration toppe svarende til Keggin strukturen af POM blev observeret, og toppene af polymerer fandtes at være flyttet på grund af brint limning med POM. Spektroskopisk analyse var meget nyttigt for bestemmelse af vellykket opførelse af overføringsenheden afgift, og dette blev også bekræftet af den tilsyneladende farveændring af prøverne (figur 2). Det blev også bekræftet af UV-Vis spektroskopi og photoelectrochemical målinger (figur 3), fordi afgift overførsel opnås når alle komponenter er passende afstemt. Navnlig bekræftet de spektroskopiske og photoelectrochemical resultater en retningsbestemt afgift overførsel under lys bestråling, som dermed støtter gyldigheden af vores syntetiske metode. Produktionen af O2 på MnOx var overvåges ved hjælp af en indirekte elektrokemiske metode beskæftiger en roterende disk-ring elektrode system, hvor den reduktion af nuværende svarende til O2 reduktion kunne konstateres under lys bestråling (figur 4).
Figur 1 : Micro-Raman og FT-IR spektre. a en mikro-Raman spektre af membran prøver før (POM/PVA/PAM, sort linje) og efter reaktion med Ce (3)3 (POM/PVA/PAM/Ce, rød linje) eller CoCl2 (POM/PVA/PAM/Co, blå linje). Spektret af krystallinsk H3PW12O40 vises også som en reference (mørk gul). En 532-nm laser med en intensitet på 20 mW blev brugt til at bestråle prøven og opnå spektre. (b) FT-IR spektre af POM-mangler prøve (sort streg) og POM/PVA/PAM (rød linje) membran prøver. Prøverne blev monteret i en hjemmelavet transmission IR vakuum celle udstyret med KBr windows og deres spektre blev indhentet i transmittans tilstand ved stuetemperatur med en deutereret triglycine sulfat detektor. Dette tal er blevet ændret med tilladelse fra Yamaguchi et al. 201713, copyright 2017 American Chemical Society. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 2 : Billeder af membran prøver. Venstre: POM/PVA/PAM, center: POM/PVA/PAM/Ce, og højre: POM/PVA/PAM/Co venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 3 : UV-Vis diffuse Reflektionsgraden spectra og -t kurver. (a) Top: UV-Vis diffuse Reflektionsgraden spektre af POM/PVA/PAM membran prøver før (sort streg) og efter reaktion med Ce (3)3 (POM/PVA/PAM/Ce, rød linje). Spektrum af POM-mangler membran prøven efter reaktion med Ce (3)3 vises også som en reference (temaet blå linje). Bund: UV-Vis diffuse Reflektionsgraden spektre af POM/PVA/PAM membran prøver før (sort streg) og efter reaktion med CoCl2 (POM/PVA/PAM/Co, rød linje). Eksemplet med POM-mangler membran (PVA/PAM) ikke reagere med CoCl2; Derfor, UV-Vis absorptionsspektrum af en vandig opløsning af CoCl2 blev brugt som reference (temaet blå linje). Mellemværker er subtraktion spektre (efter reaktion minus før reaktion). (b) jeg-t kurver (rød linje) POM/PVA/PAM/Co/MnOx, (mørk gul streg) POM/PVA/PAM/Ce/MnOx, (sort streg) POM/PVA/PAM/Co og (blå linje) POM/PVA/PAM/MnOx prøver fremstillet på en ITO elektrode og bestrålet med synligt lys efter 20 min for Ar boblende. Lyskilden blev en 300 W Xe lampe udstyret med et 450 nm cutoff filter for at forhindre UV absorption. Elektrolytten var 0,1 M Na2så4 (pH 10, justeret med 1 M NaOH) og den anvendte potentiale var +1100 mV (vs en standard hydrogen elektrode [hun]). Dette tal er blevet ændret fra Yamaguchi et al. 201713, copyright 2017 American Chemical Society. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 4 : Jeg- t kurver af ring del af roterende disk-ring elektrode under foto bestråling. POM/PVA/PAM/Co/MnOx blev fabrikeret på disk del. Den roterende hastighed var 1500 omdrejninger i minuttet, og disken og ring potentielle blev opretholdt på 1120 mV og-280 mV vs hun, henholdsvis. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Det er afgørende at anvende metoden tværbindingsmidler blev indført af Helen et al. 14 til at udvikle et selvstændigt membran. Når polyvinylacetat blev anvendt som den base polymer i denne undersøgelse, opstod sammenlægning af H3PW12O40 , som forhindret dannelsen af den selvstændigt membran. Men når fabrikation af membranen blev forsøgt udnytter Nafion som den base polymer, der var ingen progression af reaktionen med Ce3 + og Co2 +, selv udarbejdelse af selvstændigt membranen blev opnået. I denne undersøgelse, for at garantere elektron overførsel gennem membranen, blev lastning beløb ændret til 80 wt % H3PW12O40 fra de 10 wt % hetelopolyanions brugt i arbejdet med Helen et al. 14.
Mikro-Raman spectra viste, at den molekylære struktur af POM var meget bevaret i polymer matrix både før og efter reaktionen med Ce3 + og Co2 +, som det fremgår af opbevaring af Raman toppe er karakteristisk for Keggin struktur af POM17 (figur 1en). FT-IR analyse bekræftet at POM med succes blev indarbejdet i polymer matrix. Ved reaktion med POM, vibrationer toppe svarende til den funktionelle gruppe polymerer14 blev anset for at være lidt forskudt (figur 1b), som angiver, at POMs dannet hydrogenbindende med polymerer. Denne hydrogenbindende dannelse understøtter også den molekylære spredning af POM sammenlignet med krystallinsk H3PW12O40 uden polymer matrix, når den tværbindingsmidler proces blev brugt til at undgå sammenlægning.
POM/PVA/PAM trinvise reaktion med Ce3 + og Co2 + giver mulighed for et fleksibelt valg af donor metaller, hvilket er en meget vigtig parameter for at aktivere ønskeligt fotokemisk multi elektron overførsel reaktioner. Efter reaktion med metaller ændres de tilsyneladende farver af prøverne fra farveløs til bleg gul (POM/PVA/PAM/Ce) og pink (POM/PVA/PAM/Co) (figur 2). UV-vis spectra viste nye absorption i synlig regionen (figur 3en), som er tildelt til metal-til-metal afgift overførsel (MMCT). Det er note at absorption bølgelængde afhænger af, donor metallerne (CE-3 + 420 nm og Co2 + for 395 nm; absorption på 530 nm i POM/PVAPAM/Co er tilknyttet d-d overgang af Co2 +), der angiver, at rækken absorption kan være kontrolleres ved at ændre donor metaller.
De beregnede MMCT systemer besidder evnen til at foto-aktivere MnOx vand oxidation katalysatorer. Elektron overførsel af synligt lys bestråling blev bekræftet af photoelectrochemical målinger for POM/PVA/PAM/Ce/MnOx eller POM/PVA/PAM/Co/MnOx fabrikeret på en Sn-doped i2O3 (ITO) elektrode. Foto-bestråling forbedret den aktuelle værdi i POM/PVA/PAM/Co/MnOx og POM/PVA/PAM/Ce/MnOx, mens POM/PVA/PAM/Co og POM/PVA/PAM/MnOx genereret en ubetydelig foto-aktuelle (fig. 3b). Synligt lys bestråling af POM/PVA/PAM/Co/MnOx induceret MMCT (CoII → WVI) og overførslen af elektroner på PW12O403 steder til ITO elektrode af intermolekylære hopping mellem PW 12 O403 molekyler. Desuden, de genererede huller på Co websteder blev overført til MnOx. Mikro-Raman spektroskopi udføres efter photoelectrochemical måling viste at POM struktur blev bibeholdt, og at hverken Ce eller Co oxid blev dannet, der angiver, at prøven var stabil (i det mindste over denne eksperimentelle tidsskala). Foto-aktuelle forskellen mellem POM/PVA/PAM/Co/MnOx og POM/PVA/PAM/Ce/MnOx kan forklares ved den potentielle forskel på redox CE-4 +/Ce3 + og Co3 +/Co2 + redox par. Fordi Co3 +/Co2 + par besidder en større positiv redox potentiale end CE-4 +/Ce3 + par, er det en fordel at fremme elektron overførsel fra MnOx til webstedet Co. Denne observation igen understreger vigtigheden af at have et fleksibelt valg af donor metaller. Desuden, i en tidligere undersøgelse viste vi, at redox potentiale af webstedet acceptor kan kontrolleres ved at udnytte andre typer af POMs13, som udvider tilgængeligheden af denne POM/polymer sammensatte for feltet reaktion at fremme begge oxidation og reduktion af reaktioner.
For at overvåge ilt evolution reaktion, anvendte vi den elektrokemiske metode ved hjælp af en roterende ring-disk elektrode. Membran prøven blev fabrikeret på disk en del af en ring-disk elektrode, hvor disk del var glasagtig kulstof og ring del Pt. Under photoelectrochemical målingerne, O2 produceret blev reduceret partiel ring og reduktion af nuværende blev observeret. Figur 4 viser stigningen i at reducere aktuelle reaktion på lys bestråling. Dette resultat beviser, at vand oxidation blev indledt på overfladen af MnOx under foto-belysning. Den observerede reduktion nuværende partiel ring var ca 1 μA, og den tilsvarende foto-aktuelle var ca 2 μA. Som vand oxidation på MnOx er en fire-elektron proces, og reduktion af O2 på ring del er et to-elektron proces, var coulombic effektiviteten af photocurrent for vand oxidation således næsten 100%. I vores forsøgsbetingelser, de anvendte overpotential var 460 mV. Elektrokemiske OER på MnO2 af Meng et al. rapporterede aktiviteter 18 var i intervallet 0,5-0,7 V at nå en strømtæthed på 10 mA cm-2 ved pH = 13. Selv om vi ikke kan sammenligne disse værdier, simpelthen fordi den indlæste mængde og areal af MnOx i vores membran system er ukendt, metoden lastning og OER aktivitet MnOx selv bør forbedres i den fremtidige forskning.
Denne rapport viser en metode til at konstruere polyoxometalate-baseret MMCT enheder i en fleksibel polymer matrix ved at anvende den tværbindingsmidler proces. Begrænsning af denne MMCT-baseret photoresponsive membran er svag absorptionen af synligt lys. Fordi det elektroniske interaktion mellem metaller i MMCT enheden er svag, er absorptionskoefficient oxo-bridged metal-baseret afgift overførsel system generelt små. Stadig, dette system er fordelagtige i forhold til konventionelle halvleder- eller økologisk Molekylær-baserede photosensitizers lys holdbarhed og redox tuning for at opnå produkt-separable fotokemisk systemer. Vi udnytter en elektrode som en elektron acceptor og MnOx OER katalysatorer som en hul acceptor; men denne membran system er også gældende for brug i andre katalytisk systemer hvor forskellige redox reaktioner kan være udløst af synligt lys bestråling. Vi mener, at denne teknik giver en ny strategi for at forberede en platform til at konstruere en solenergi til kemisk omdannelse system.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Forfatterne har ikke noget at oplyse.
Acknowledgments
A. Y. modtaget finansiel støtte fra den globale Center of Excellence for mekaniske systemer Innovation program af University of Tokyo og University Tokyo stipendium for Ph.D. forskning. Dette arbejde er delvist understøttet af JSP'ER KAKENHI licensbetaling for unge forskere (B) (17K 17718).
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed | Wako | 162-16325 | |
| Polyacrylamide, Mv 6,000,000 | Polyaciences, Inc. | 2806 | May contain carcinogenic monomer, acrylamide. |
| 12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate | Wako | 164-02431 | Highly acidic |
| Acetone 99.5 + %(GC) | Wako | 012-00343 | |
| 25% Glutaraldehyde Solution | Wako | 079-00533 | |
| Hydrochloric Acid 35-37% | Wako | 080-01066 | |
| Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) | Wako | 031-09732 | |
| Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 036-03682 | |
| Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) | Wako | 167-04182 | Highly oxydative |
| Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 197-03585 | |
| Automatic spray gun | Lumina | ST-6 |
References
- Fujishima, A., Honda, K. Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode. Nature. 238, 37-38 (1972).
- Nozik, A. J. Photoelectrochemistry: Applications to Solar Energy Conversion. Annual Review of Physical Chemistry. 29, 189-222 (1978).
- Bard, A. J., Fox, M. A. Artificial Photosynthesis: Solar Splitting of Water to Hydrogen and Oxygen. Accounts of Chemical Research. 28, 141-145 (1995).
- Lewis, N. S., Nocera, D. G. Powering the Planet: Chemical Challenges in Solar Energy Utilization. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 103, 15729-15735 (2006).
- Lin, W., Frei, H. Anchored Metal-to-Metal Charge-Transfer Chromophores in a Mesoporous Silicate Sieve for Visible-Light Activation of Titanium Centers. The Journal of Physical Chemistry B. 109, 4929-4935 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Photochemical CO2 Splitting by Metal-to-Metal Charge-Transfer Excitation in Mesoporous ZrCu(I)-MCM-41 Silicate Sieve. Journal of the American Chemical Society. 127, 1610-1611 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Bimetallic redox sites for photochemical CO2 splitting in mesoporous silicate sieve. Comptes Rendus Chimie. 9, 207-213 (2006).
- Kim, W., Yuan, G., McClure, B. A., Frei, H. Light Induced Carbon Dioxide Reduction by Water at Binuclear ZrOCoII Unit Coupled to Ir Oxide Nanocluster Catalyst. Journal of the American Chemical Society. 136, 11034-11042 (2014).
- Kim, W., Frei, H. Directed Assembly of Cuprous Oxide Nanocatalyst for CO2 Reduction Coupled to Heterobinuclear ZrOCoII Light Absorber in Mesoporous Silica. ACS Catalysis. 5, 5627-5635 (2015).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible Light Sensitive Metal Oxide Nanocluster Photocatalysts: Photo-Induced Charge Transfer from Ce(III) to Keggin-Type Polyoxotungstates. The Journal of Physical Chemistry C. 113, 17247-17253 (2009).
- Takashima, T., Yamaguchi, A., Hashimoto, K., Nakamura, R. Multielectron-transfer Reactions at Single Cu(II) Centers Embedded in Polyoxotungstates Driven by Photo-induced Metal-to-metal charge Transfer from Anchored Ce(III) to Framework W(VI). Chemical Communications. 48, 2964-2966 (2012).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible-Light-Absorbing Lindqvist-Type Polyoxometalates as Building Blocks for All-Inorganic Photosynthetic Assemblies. Electrochemistry. 79, 783-786 (2011).
- Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Design of Metal-to-metal Charge-transfer Chromophores for Visible-light Activation of Oxygen-Evolving Mn Oxide Catalysts in a Polymer Film. Chemistry of Materials. 29, 7234-7242 (2017).
- Helen, M., Viswanathan, B., Murthy, S. S. Poly(vinyl alcohol)-polyacrylamide Blends With Cesium Salts of Heteropolyacid as a Polymer Electrolyte for Direct Methanol Fuel Cell Applications. Journal of Applied Polymer Science. 116, 3437-3447 (2010).
- Perez-Benito, J. F., Brillas, E., Pouplana, R. Identification of a Soluble Form of Colloidal Manganese(IV). Inorganic Chemistry. 28, 390-392 (1989).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Mechanism of pH-Dependent Activity for Water Oxidation to Molecular Oxygen by MnO2 Electrocatalysts. Journal of the American Chemical Society. 134, 1519-1527 (2012).
- Bridgeman, A. J. Density Functional Study of the Vibrational Frequencies of α-Keggin Heteropolyanions. Chemical Physics. 287, 55-69 (2003).
- Meng, Y., Song, W., Huang, H., Ren, Z., Chen, S. -Y., Suib, S. L. Relationship of Bifunctional MnO2 Nanostructures: Highly Efficient, Ultra-stable Electrochemical Water Oxidation and Oxygen Reduction Reaction Catalysts Identified in Alkaline Media. Journal of the American Chemical Society. 136, 11452-11464 (2014).
