פרוטוקולים מפורטים וכלליים מוצגים לסינתזה של [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6, catalyst כללי מבוסס נחושת פוטוטוריאני, ולשימוש שלה בכימיה סינתטית עבור הקטלציה הישירה של איגרות חוב C-H ב (הטרו) ארבס ורדיקלי מחזוריות של החלידים אורגניים.
הרשמה ל-JoVE נדרשת לצפייה בתוכן זה. התחברו או התחילו בגרסת ניסיון בחינם.
מאמר שיטה
(Bcp). PF6: זרז המבוסס על נחושת מבוסס-על-ידי כללי וכללית
במאמר זה
סיכום
תקציר
הקבוצה שלנו דיווחה לאחרונה על השימוש ב [(DPEPhos) (bcp) Cu. f6 כגון זרז נחושת מבוסס-האנטי-חמצון אשר הוכיחה יעיל כדי לקדם את ההפעלה של מגוון רחב של החלידות אורגני, כולל אלה לא הופעלו. לאחר מכן, הם יכולים להשתתף בהמרות קיצוניות שונות, כגון תגובות הפחתה ומחזוריות, כמו גם בהקיציה הישירה של מספר (הטרו) ארבס. שינויי צורה אלה מספקים גישה ישירה למגוון של מולקולות קטנות של עניין בכימיה סינתטית, כמו גם במוצרי מוצרים טבעיים פעילים ביולוגית. בסך הכל, [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6 משמש זרז הפוטטורימי נוח הנראה להיות אטרקטיבי, חלופה זולה ומשלימה לתוך המדינה-of-the-art אירידיום-האמנות מבוססי מזרזים. כאן, אנו מדווחים על פרוטוקול מפורט לסינתזה של [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6, כמו גם nmr ו ספקטרוסקופיות תווים, ואנו ממחישים את השימוש בכימיה סינתטית עבור הקילציה הישירה של (הטרוסקסואל) ארבס ומחזוריות קיצונית של החלידים אורגניים. במיוחד, הסדר הישיר של n-מתילפירוד עם 4-iodobenzonitrile להרשות לעצמם 4-(1-מתיל-1H-פירול-2-yl) בנזיל והמחזוריות הרדיקלית של n-בנזואיל-N-[(2-ioquinolin-3-yl) מתיל] cyanamide לממן מוצר טבעי luotonin A מפורטים. היקף והמגבלות של זרז זה המבוסס על נחושת והוא גם דנו בקצרה.
מבוא
שינויי צורה קיצוניים ידועים במשך עשורים על מנת לספק מסלולים יעילים ביותר בכימיה סינתטית, אשר משלימים לעתים קרובות להמרות המבוססות על תהליכי העתקות, האניוני או הקרום-לחץ1. בעוד מבטיח במיוחד עבור סוגים שונים של העתקות, הכימיה מבוסס רדיקלי יש כמה זמן כבר מנוצל, בעיקר בגלל הצורך של ריאגנטים רעיל מאוד אשר מגביל במידה ניכרת את האטרקטיביות שלה. יתר על כן, התהליכים הקיצוניים נחשבים מזמן לשינויים הקשורים לרמות שליטה נמוכות במונחים של regio ו/או סטריאוסלקטיביות, או המובילה לבעיות נרחבות של דימריזציה ו/או פולימריזציה.
אסטרטגיות חלופיות פותחו לאחרונה על מנת להקל על הדור ולשלוט טוב יותר על הפעילות החוזרת של מינים קיצוניים. ביניהם....
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
פרוטוקול
1. סינתזה של [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6
- הוסף 3.73 g (10.00 mmol) של הטטרקיטלפיטריל נחושת (I) hexafluorophosphate ו 5.39 g (10.00 mmol) של DPEPhos ל 2 למטה בקבוקון התחתון עגול מצויד בר מגנטי המהומה.
- להתאים את הבקבוקון התחתון עגול עם מתאם ואקום שלושה צוואר מחובר לקו ואקום קו ארגון.
- לפנות את הבקבוקון מתחת לוואקום. ולמלא את הארגון שלוש פעמים החליפו את מתאם שלושת הצוואר על ידי מחיצת גומי.
הערה: ניתן לבצע את הריאקציה באוויר ביעילות מופחתת מעט (עיין בסעיף הדיונים לפרטים). - הוסיפו 800 מ ל של דיכלורומתאן יבש.
הערה: דיכלורומתאן מזוקק טרי מהעוד2. התגובה יכולה להתבצע גם בדילורומתאן רגיל (99.8%) ביעילות דומה (עיין בס....
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
תוצאות
סינתזה של [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6
כפי שמוצג על-ידי הפרוטוקול המתואר בסעיף לעיל, סינתזה של [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6 הוא נוח במיוחד ניתן לבצע בקלות בקנה מידה multigram. ה -H ו -13הג ספקטרה מצביעים על היווצרות הקומפלקס הטהור (איור 4א, ב). הנתונים הספקטרוסקופיים תואמים לאלה שדווחו בעבר31.
מיכל בן H NMR (400 מגה-הרץ, CDCl3) δ (ppm): 7.83 (s, 2.......
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
דיון
סינתזה של [(DPEPhos) (bcp) Cu] PF6
סינתזה של [(dpephos) (bcp) Cu] PF6 מבוצעת בדרך כלל באמצעות דיכלורומתאן יבש (מזוקק לפני השימוש) ו תחת ארגון כדי להבטיח את התשואה הגבוהה ביותר, טוהר והקפדה טובה. כפי שהוזכר בפרוטוקול, סינתזה של [(dpephos) (bcp) Cu6 ניתן לבצע עם דיכלורומתאן רגיל (99.8%) ו/או תחת אוויר עם יעילות משתנה. אכן, בעוד שהשימוש בדילורומתאן רגיל תחת ארגון מאפשר את אותו היעילות (89% תשואה), ביצוע התגובה עם דיכלורומתאן מזוקקים תחת האוויר רק מספק את הקומפלקס הרצוי ב .......
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
גילויים
. למחברים אין מה לגלות
תודות
העבודה הזאת נתמכת על ידי אוניברסיטת ליברה דה בריסל (ulb), ולInnoviris (הפרויקט photocop), והCM1202 הפעולה של ה 2014-2019-COST. H.B. מכירה באהילים הופכים את המערך החדש לחברות החקלאות (F.R.I.A.). סי. טי מכיר בעלי הכרפות דה לה רצ'רצ'ה (FNRS) עבור מלגת מחקר.
....הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
חומרים
| שם | חברה | מספר קטלוג | הערות |
|---|---|---|---|
| <חזק>חומר | |||
| Bathocuproine (bcp) | אקרוס | 161340010 | |
| אצטוניטריל, 99.9+ | אקרוס | 326811000 | |
| Celite 545 | Acros | 349670025 | |
| Bis[(2-diphenylphosphino)phenyl] אתר (DPEphos) | Acros | 383370050 | |
| סידן הידריד | Acros | C/1620/48 | |
| דיכלורומתאן, 99.8% | פישר כימיקל | D/1852/25 | |
| אתר דיטיל, >= 99% | פישר כימיקל | D/2400/MS21 | |
| אתיל אצטט | פישר כימיקל | E/0900/25 | |
| N-מתילפירול, 99% | סיגמא אולדריץ' | M78801 | |
| 4-יודובנזוניטריל, 98% | קומבי-בלוקים | OR-3151 | |
| אתר נפט (40-60 °) | פישר כימיקל | P/1760/25 | |
| אשלגן פחמתי, נטול מים | פישר כימיקל | P/4120/60 | |
| טטרקיסאצטוניטריל נחושת (I) הקספלואורופוספט, 97% | סיגמא אולדריץ' | 346276 | |
| <חזק>ציוד | |||
| 1H ו13C ספקטרומטר NMR | ברוקר | Avance 300 ספקטרומטר | |
| 1H ו-13C ספקטרומטר NMR | Varian | VNMRS 400 ספקטרומטר | |
| 420 ננומטר צינורות אור | Luzchem | LZC-420 | |
| מנורות LED כחולות | Kessil | H150-כחול | |
| רצועות נוריות כחולות | Eglo | 92065 | |
| מכשיר פוטוכימיה PhotoRedOx Box | Hepatochem | HCK1006-01-016 | |
| Photoreactor | Luzchem | CCP-4V | |
| ספקטרופלואורמטר | Shimadzu | RF-5301PC | |
| ספקטרומטר UV/Vis | Perkin Elmer | Lambda 40 |
מקורות
- Encyclopedia of Radicals in Chemistry, Biology and Materials. Chatgilialoglu, C., Studer, A. , Chechester. (2012).
- Narayanam, J. M. R., Stephenson, C. R. J. Visible light photoredox catalysis: applications in organic synthesis. Chemical Society Reviews. 40, 102-113 (2011).
- Prier, C. ....
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
הדפסות חוזרות והרשאות
