Summary
Fluoróforos cruciformes Cruz-conjugados basados en 1,4-diestiril-2 ,5-bis-benceno (ariletinilo) y núcleos benzobisoxazol se pueden utilizar para identificar cualitativamente diversa ácida de Lewis y Lewis analitos básicos. Este método se basa en las diferencias en los colores de emisión de los cruciformes que se observan tras la adición analito. Estructuralmente especies estrechamente relacionadas se pueden distinguir unos de otros.
Abstract
Cruciformes moleculares son sistemas en forma de X en la que dos ejes de conjugación se cruzan en un núcleo central. Si uno de los ejes de estas moléculas está sustituido con donadores de electrones, y el otro con aceptores de electrones, HOMO cruciformes 'va a localizar a lo largo de la rico en electrones y LUMO a lo largo del eje pobre en electrones. Este aislamiento espacial de orbitales moleculares de frontera cruciformes '(MOM) es esencial para su uso como sensores, ya que la unión a la cruciforme analito cambia invariablemente su brecha HOMO-LUMO y las propiedades ópticas asociadas. Utilizando este principio, Bunz y grupos Miljanić desarrollaron 1,4-diestiril-2 ,5-bis (ariletinilo) benceno y cruciformes benzobisoxazol, respectivamente, que actúan como sensores fluorescentes para iones metálicos, ácidos carboxílicos, ácidos borónicos, fenoles, aminas, y aniones. Los colores de emisión observados cuando estos cruciforme se mezclan con analitos son muy sensibles a los detalles de la estructura del analito y - porque cruciformes de "carga-Separated estados excitados - al disolvente en el que se observa la emisión. Estructuralmente especies estrechamente relacionadas pueden ser cualitativamente distinguen en varias clases de analitos: (a) los ácidos carboxílicos, (b) los ácidos bórico, y (c) los metales. El uso de un sistema de detección de híbrido compuesto de cruciformes benzobisoxazol y aditivos de ácido borónico, también hemos sido capaces de discernir entre estructuralmente similar: (d) pequeñas aniones orgánicos e inorgánicos, (e) aminas, y (f) fenoles. El método usado para esta distinción cualitativa es sumamente sencillo. Las soluciones diluidas (normalmente 10 -6 M) de cruciformes en varios disolventes off-the-shelf se colocaron en viales de UV / Vis. A continuación, se añaden los analitos de interés, ya sea directamente como sólidos o en solución concentrada. Cambios de fluorescencia se producen casi instantáneamente y se pueden registrar a través de la fotografía digital estándar utilizando una cámara digital semi-profesional en una habitación oscura. Con la manipulación gráfico mínimo,representante de recortes de fotografías en color de emisión se pueden organizar en paneles que permiten la rápida distinción a simple vista entre los analitos. Para efectos de cuantificación, los valores Rojo / Verde / Azul se pueden extraer de estas fotografías y los datos numéricos obtenidos pueden ser procesados estadísticamente.
Introduction
Cruciformes molecular se definen como moléculas en forma de X transversal conjugados en la que dos circuitos de conjugación se cruzan en un núcleo central. 1,2,3 Con sustitución donante-aceptor apropiado, estas moléculas pueden localizar espacialmente sus orbitales moleculares de frontera (MOM), de modo que el más alto del orbital molecular ocupado (HOMO) reside predominantemente a lo largo del eje rico en electrones de la molécula, mientras que el más bajo del orbital molecular desocupado (LUMO) tiene la mayor parte de su densidad posicionado a lo largo del brazo pobre en electrones de la molécula. Tal aislamiento espacial de MOM es esencial en las aplicaciones de estos cruciformes como sensores para moléculas pequeñas, ya que la unión a la cruciforme analito cambia invariablemente su brecha HOMO-LUMO y las propiedades ópticas asociadas. Este comportamiento ha sido demostrada en cruciformes basados en 1,4-diestiril-2 ,5-bis (ariletinilo) benceno, 1,2,4,5-tetrakisethynylbenzene 1, 4 y 5,6 benzobisoxazol estructuralmotivos. Dado que las tres clases de moléculas son intrínsecamente fluorescente, esta metodología permite su uso como sensores de molécula pequeña. En los tres ejemplos, cruciformes fueron sustituidos con Lewis básica piridina y grupos dialquilanilina y eran por lo tanto sensible a Lewis analitos ácidos, tales como los protones y los iones metálicos. 1,4,5,7,8,9
En 2011, Bunz y colaboradores han demostrado 10 que las respuestas de fluorescencia de 1,4-diestiril-2 ,5-bis (ariletinilo) benceno cruciformes 1 - 3 (Figura 1) varió dramáticamente dependiendo de la estructura del ácido carboxílico utilizado para inducir protonación del cruciforme. Posteriormente, Miljanić et al. Demostró que benzobisoxazol cruciformes como 4 (Figura 1) también muestran respuestas muy específicas de emisión de fluorescencia de los ácidos carboxílicos estructuralmente relacionadas, y esa distinción similar se observa entre los ácidos organoborónicos muy similares, también. 11 orígenes de estacambios de color de emisión son altamente selectivos en la actualidad poco claro, y es más probable complejo - como extinción de la fluorescencia por analitos de electrones pobres, fluorescencia analito residual, y protonación inducidos cambiantes de cruciformes 'máximos de emisión todo presumiblemente desempeñar un papel. Sin embargo, la capacidad de discriminar entre los analitos relacionados estructuralmente es significativa, especialmente desde distinción estadísticamente relevante se puede obtener sin la necesidad de realizar exhaustiva UV / Vis de absorción o fluorescencia caracterización de la respuesta óptica de cruciformes a analitos. En cambio, las fotografías simples de emisión de color son lo suficientemente distintos para permitir la discriminación entre los analitos estructuralmente estrechamente relacionadas, sobre todo si las fotografías se toman en diferentes disolventes o de más de un sensor cruciforme. Usando esta metodología rápida, docenas de analitos se pueden analizar rápidamente en una tarde (ver paneles en las figuras 3-5), mientras que el mismo análisis requeriríasemana si se emplea la espectroscopia rigurosa. Por otra parte, puesto que los ácidos borónicos son las especies dinámicos que pueden coordinar nucleófilos a través de boro de vacío orbital p, Miljanić utiliza esta característica para desarrollar sensores híbridos compuestos de benzobisoxazol cruciforme 4 y simple no fluorescente borónico aditivos B1 y B5 (Figura 4). 11, 12 Esta metodología funciona como sigue: cruciforme 4 y ácidos borónicos complejas en un complejo transitoria 4 · n B1 (o 4 · n B5); la estructura exacta de este complejo es desconocida en la actualidad, pero su fluorescencia difiere de la de la cruciforme pura . Si esta solución está expuesta a Lewis analitos básicos, que pueden reemplazar uno o ambos grupos-OH en el ácido borónico, 13 por lo tanto alterar significativamente las propiedades electrónicas de boro y, a su vez, la fluorescencia de todo el complejo. Usando esta metodología "vicaria detección", de detección de fenoles, aminas orgánicas y ureas, asícomo de pequeñas aniones orgánicos e inorgánicos, se podría lograr.
En este artículo se presenta un tutorial sobre el uso de tanto directa como método de detección indirecta de forma rápida distinguir cualitativamente entre estructuralmente relacionado (a) ácidos carboxílicos (Figura 3), (b) los ácidos bórico (Figura 4), y, vicariamente, ( c) aminas orgánicas (Figura 5). Para ilustrar la amplia aplicabilidad de los protocolos reportados, se utilizaron cruciformes de Bunz para detectar ácidos carboxílicos, mientras que los compuestos de Miljanić fueron empleados para detectar ácidos borónicos, y, a través de un sensor híbrido, pequeñas aminas orgánicas. Partimos de que estos sensores pueden ser fácilmente intercambiados sin mayores consecuencias para la calidad de la discriminación analito.
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Protocol
1. La detección de los ácidos carboxílicos usando Distyrylbis (ariletinilo) benceno cruciformes
- Preparar una solución madre fresca de cruciformes 1-3 con una concentración de 1,0 x 10 -3 mol / L en DCM. No es necesario el uso de disolventes de calidad espectroscópicas; pureza de grado reactivo ACS es suficiente.
- Uso de las soluciones de stock de 1,1 preparar 100 ml de cada uno de 2,0 x 10 -6 M solución de 1-3 en diclorometano (DCM), acetato de etilo (EtOAc), acetonitrilo (AN), N, N-dimetilformamida (DMF), alcohol isopropílico (i PrOH) y metanol (MeOH). No es necesario el uso de disolventes de calidad espectroscópicas; pureza de grado reactivo ACS es suficiente.
- Pesar 0,65 mmol (88,2 a 124,2 mg) del ácido carboxílico analito A1 - A10 en 5 ml viales dram, añadir 5 ml de las soluciones preparadas en 2.1 y agite el vial. Si heterogénea, la solución correspondiente se debe dejar de resolver (filtración no es necesaria). Esto lleva a un total de concentración de 0,13 M (31 g / L) del ácido carboxílico.
- Capture fotografías digitales de la fluorescencia en una habitación oscura, en ausencia de luz ambiental. La instalación fotográfica (Figura 2) incluye una cámara digital (Canon EOS 30D) equipada con un objetivo (EFS objetivo zoom 18-55 mm) y dos lámparas UV (longitud de onda de excitación de 365 nm). Los viales destapados se deben colocar en las dos lámparas UV para la exposición máxima con una distancia de 60 cm entre la lente de la cámara y los viales de muestra. Los tiempos de exposición fueron variadas para cada solución para producir imágenes que reflejan el color de emisión (0,25 a 15 seg).
2. La detección de ácidos Borónicos Uso benzobisoxazol cruciformes
- Preparar una solución x 10 -4 M 1.0 de cruciforme 4 en DCM. No es necesario el uso de calidad espectroscópica disolvente; pureza de grado reactivo ACS es suficiente.
- Preparar cinco soluciones individuales para cada analito de ácido borónico, mediante la disolución de 50 mg (0,24-0,41 mmol)del analito en 3 ml de cada uno de acetonitrilo (AN), 1,2,4-triclorobenceno (TCB), diclorometano (DCM), ciclohexano (CH), y clorobenceno (CB). Esto debe resultar en aprox. 16.7 soluciones g / L con respecto a cada analito. No es necesario el uso de disolventes de calidad espectroscópicas; pureza de grado reactivo ACS es suficiente.
- Transferir 1,8 ml de cada una de las soluciones preparadas de analito en 2,2 en cinco 10 x 10 mm cubetas de cuarzo separadas (comúnmente utilizado para la espectroscopía UV / Vis). A continuación, añadir 20 l de la solución cruciforme preparado en 2.1 en cada una de las cinco cubetas, y se agita la dos soluciones para homogeneizar. Si no se observa ninguna precipitación, la solución correspondiente, simplemente debe dejar de resolver (filtración no es necesaria).
- Colocar todos los cinco cubetas sobre una placa de vidrio y irradiar ellos por una lámpara de UV de mano (365 nm) de la parte superior. La lámpara UV debe colocarse de manera que asegure la igualdad de irradiación para los cinco viales.
- Asegúrese de que la habitación es dark (apagar las luces, bloquear ventanas y otras fuentes de luz natural y artificial) y de inmediato tomar una fotografía digital de los colores de emisión de las soluciones. Miljanić et al. han utilizado dos modelos de cámaras digitales: FujiFilm FinePix S9000 y Canon EOS Rebel T3i, con una distancia de 45 cm entre la lente de la cámara y las cubetas de muestra. Velocidad de obturación fue de 0,5 seg.
3. La detección de analitos amina usando benzobisoxazol cruciforme / Ácidos Borónicos sistema de detección de híbridos
- Preparar (al menos) 80 ml de cada uno de 1,0 x 10 -6 M de soluciones cruciforme 4 en acetonitrilo (AN), 1,2,4-triclorobenceno (TCB), ciclohexano (CH), diclorometano (DCM), y cloroformo (CF ).
- Disolver B1 (152,6 mg, 0,80 mmol) en 40 ml de cada una de las soluciones preparadas en 3.1.
- Disolver B5 (97,6 mg, 0,80 mmol) en 40 ml de cada una de las soluciones preparadas en 3.1.
- Inmediatamente después se preparan las soluciones descritas en 3.2 y 3.3, utilizar elm (2 ml cada uno) para disolver el analito amina deseada (40 mg, 0,19 a 0,47 mmol). Para cada analito amina, diez soluciones deben ser preparadas: cinco con B1 y cinco con B5 como aditivos. No es necesario el uso de disolventes de calidad espectroscópicas; pureza de grado reactivo ACS es suficiente.
- Para cada analito, alícuotas de transferencia de los diez preparados analito / ácido bórico / cruciforme 4 soluciones en diez cubetas de cuarzo independientes. Coloque estos dos conjuntos de cinco cubetas (una para 4/B1, uno para 4/B5) sobre una placa de vidrio, irradian a 365 nm de una lámpara de UV de mano, e inmediatamente fotografía utilizando los ajustes descritos en 2.5 anteriormente.
4. Procesamiento de imágenes y la Discriminación analito numérico
- Uso de Adobe Photoshop o un programa de procesamiento de imágenes similares, cortar un segmento del cuadrado representante de fotografías digitales de los colores de las emisiones de cada vial fotografiado. Organizar estos recortes en los paneles similares a las de las Figuras 3B, 4, y 5
- Si se desea la cuantificación de diferencias en el color de emisión, los valores de R / G / B pueden ser extraídos de los paneles en 4,1 y después se trataron estadísticamente. Libremente descargable Color Analizador de contraste 14 se puede utilizar para este propósito. Para obtener desviaciones estándar relativas de colores de emisión de un analito con respecto a otro (por ejemplo, compuestos B1 y B2, Figura 4), se utiliza la siguiente ecuación:
- La ecuación de 4,2 también se utiliza para identificar los analitos de ácido carboxílicos desconocidos. Por lo tanto, cada desviación se determina entre el analito desconocido para todas las sustancias del conjunto de datos de calibración. La más mínima desviación indica que la sustancia correspondiente.
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Representative Results
Para ilustrar el potencial de fluoróforos cruciformes en la detección y discriminación de analitos estrechamente relacionadas, se presentan tres tipos de resultados. En primer lugar, el 1,4-diestiril-2 ,5-bis (ariletinilo) benceno cruciformes 1-3 (Figura 1) se utiliza para discriminar entre ácidos carboxílicos estructuralmente relacionados A1-A10 que se muestran en la Figura 3. Entonces, benzobisoxazol basado cruciforme 4 (Figura 1) se ha utilizado para analizar ácidos borónicos B1-B9 (Figura 4). Por último, cruciforme 4 se utiliza en combinación con ácidos borónico B1 y B5 para analizar analitos de amina que se muestran en la Figura 5.
Uso de fluoróforos cruciformes 1-3 en seis diferentes disolventes, se encontraron las respuestas fluorescentes a ser dependiente de la concentración y la identidad estructural de un ácido carboxílico. Figura 3B muestra el color de emisión grabada digitalmente de todos fluoróforo, combinaciones de disolventes, ácidos carboxílicos. Thmatriz 18 se exhibe colores característicos de emisión por analito, que pueden ser utilizados para caracterizar únicamente un analito. Utilizando los valores de la emisión de color R / G / B, todos los analitos se pueden discernir con respecto a los ácidos carboxílicos A1-A10 e identificado como se muestra en el diagrama de autocorrelación en la Figura 3C.
Usando un procedimiento análogo, ácidos borónicos B1-B9 se discrimina fácilmente a partir de uno al otro usando cruciforme 4, como se evidencia por el panel de emisión de color y el gráfico de correlación se muestra en la Figura 4.
Análisis de aminas se consigue utilizando en los complejos formados in situ cruciforme de 4 con un gran exceso de ácido borónico aditivos B1 y B5. En la actualidad, la estructura de estos complejos son desconocidos, aunque es probable que implican cualquiera de los enlaces NB coordinativo, o algún tipo de enlaces de hidrógeno entre los ácidos borónicos y los átomos de nitrógeno en el cruciforme. Estos complejos - cuyos colores de emisión son different de los de la cruz pura - puede responder a analitos amina de dos maneras. Las aminas más básicas de piridina (compuestos N1-N3 en la Figura 5) desplazar cruciforme 4 a partir de sus complejos con aditivos de ácido borónico, por lo tanto, la regeneración de los colores de emisión de cruciforme no complejado puro 4. Por otro lado, las especies menos básicos (es decir, derivados de anilina y ureas sustituidas, N4-N12 en la Figura 5), parecen unirse a la 4 · n ArB (OH) 2 compleja sin destruirlo y este evento resultados en la modulación del complejo de emisión de fluorescencia. Por lo tanto, vicaria metodología de detección se caracteriza por un efecto de nivelación, en el que por encima de cierto umbral analitos de basicidad ya no pueden ser discriminados unos de otros.
Figura 1. Fluoróforos cruciformes 1-4, bobre la base de 1,4-diestiril-2 ,5-bis (ariletinilo) benceno (1-3) y benzobisoxazol (4) núcleos, se puede utilizar para distinguir cualitativamente ácidos estructuralmente relacionados carboxílicos, ácidos borónicos, aminas, y otros analitos. clic aquí para ver más grande la figura .
Figura 2. Configuración para la toma de fotografías digitales de color de emisión y la transformación en valores de R / G / B.
Figura 3. (A) investigaron los ácidos carboxílicos. (B) Matriz de fotografías digitales formadas por XF 1-3 con seis diferentes disolventes y diez diferentesácidos carboxílicos rentes (- = referencia; A1 = ácido 4-hidroxibenzoico; A2 = ácido 4-hidroxifenilacético; A3 = ibuprofeno; A4 = aspirina; A5 = ácido fenilacético; A6 = ácido 4-clorofenilacético; A7 = ácido benzoico; A8 = 3 ácido ,5-dihidroxibenzoico; A9 = ácido 2,4-diclorobenzoico; A10 = ácido 5-iodosalicylic); fotografías digitales se tomaron bajo irradiación de luz negro (longitud de onda de excitación 365 nm) (C) parcela Autocorrelación forma a partir de las respuestas fluorescentes (codificada. en los valores de R / G / B) de los ácidos carboxílicos A1-A10 a partir de la matriz en el lado izquierdo. El eje z representa la desviación estándar relativa de los valores de R / G / B para A1 ácido carboxílico. Haz clic aquí para ver más grande la figura .
La Figura 4. La discriminación estructural dely estrechamente relacionado ácidos organoborónicos B1-B9 (izquierda) se puede lograr utilizando las soluciones de cruciforme 4 en diversos disolventes (panel central; TCB = 1,2,4-triclorobenceno; CH = ciclohexano; DCM = diclorometano, CB = clorobenceno; AN = aceto-nitrilo). En el diagrama de la derecha, la correlación de varios analitos "valores R / G / B. Haz clic aquí para ver más grande la figura .
Figura 5. Discriminación de aminas orgánicas y ureas N1-N12 usando un sistema de detección de híbrido compuesto por cruciforme 4 y el ácido borónico aditivos B1 y B5.
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Discussion
Los protocolos para la discriminación cualitativa descrita en este artículo y el video tienen un potencial significativo en los análisis de rutina de calidad, donde incluso un operador mínimamente entrenado podía discernir las diferencias en la composición o desviaciones de una fórmula bien definida. Aplicación en la práctica de esta técnica podría ser mejorada aún más mediante el uso de cámaras de teléfonos celulares simples, que, en combinación con el software de dibujo y de reconocimiento de imágenes, tales como gafas de Google, podría coincidir con los colores de emisión registrados a la base de datos de composiciones conocidas. Photography Simple de colores de emisión es de aproximadamente dos órdenes de magnitud más rápido que el análisis de espectroscopia de emisión de fluorescencia rigurosa, y en muchos casos puede coincidir con espectroscopía en su capacidad de discernir entre diferentes analitos.
Mientras que los protocolos presentados son muy selectivos en diferencias estructurales entre los analitos exigentes, que no son muy sensibles. Típicamente, las concentraciones de analito de varios gcarneros por litro son necesarios para modular colores emisión cruciformes. Por lo tanto es poco probable que juegue un papel en los análisis de ingredientes traza nuestros métodos. Sin embargo, su fuerza radica en el análisis de las especies que están disponibles en grandes cantidades, pero son sensibles a la descomposición o la falsificación: productos farmacéuticos, aditivos de alimentos, productos químicos básicos, o bebidas alcohólicas.
Sin embargo, fluoróforos 1-4 podrían, en principio, hacerse más sensibles mediante la mejora de las afinidades de unión de analitos. Como su piridina y funcionalidades de amina son de naturaleza básica, la modificación del anillo de piridina o la anilina a las funcionalidades más específicas o alcalino sería un comienzo prometedor para disminuir los límites de detección. Por ejemplo, 2-metil-piridina y 2,6-dimetilpiridina son más alcalino que piridina y por lo tanto la interacción de analitos ácidos y fluoróforo debe mejorar. Otra forma de mejorar la detección sería el uso de una funcionalidad de guanidinaen lugar de la amina alquilada. Finalmente, la sensibilidad del sistema de detección de ácido 4/boronic auto-ensamblado podría mejorarse mediante la conmutación a partir de ácido bórico a una fuente de boro más electrofílico, como PhBF 2, lo que aumentaría la constante de formación de complejos para el complejo. Varias de estas rutas sintéticas están en marcha en nuestros laboratorios.
Existe Advertencia: el análisis de la señal fluorescente grabado con una cámara digital depende del espacio de color y la velocidad de obturación, de acuerdo con nuestros hallazgos recientes 15 Por lo tanto, los valores RGB de un color de emisión difieren un poco, dependiendo de los ajustes de la cámara.. Los siguientes ajustes se pueden hacer en la mayoría de las cámaras: el balance de blancos, la velocidad de obturación, la sensibilidad de la película, la apertura focal, formato de datos (archivos RAW o archivos JPEG) y el espacio de color (es decir, sRGB, Adobe RGB o ProPhotoRGB). La mejor estrategia para garantizar la constancia de la respuesta de color de emisión es para mantener el balance de blancos, la películasensibilidad y la apertura focal constante y sólo variar la velocidad de obturación. La mayoría de los problemas se resuelven cuando la transformación de los valores RGB en coordenadas de la CIE LUV espacio de color y use sólo la tonalidad coordenadas u 'v' y sin ninguna información de brillo. Para esta transformación es importante saber el espacio de color de la imagen grabada. Uso de brillo-eliminado coordenadas de color, la identificación de un analito desconocido se mejora en gran medida al tener imágenes grabadas con diferentes intensidades RGB.
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Disclosures
No tenemos nada que revelar.
Acknowledgments
El trabajo en el laboratorio de Bunz en el Instituto de Tecnología de Georgia fue apoyado en parte por la Fundación Nacional de Ciencia (NSF CHE 07.502.753) y el trabajo en la Ruprecht-Karls-Universität Heidelberg fue financiado por el "Struktur und Innovationsfond des Landes Baden-Württemberg". El trabajo en el laboratorio de Miljanić en la Universidad de Houston ha sido financiado por el Programa Nacional Science Foundation CARRERA (CHE-1151292), la Fundación Welch (concesión no. E-1768), la Universidad de Houston (UH) y su programa de Pequeñas Donaciones, y el Centro de Texas para Superconductividad en UH.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Cyclohexane (CH) | Mallinckrodt | 4878-02 | |
| Chlorobenzene (CB) | JT Baker | 9179-1 | |
| 1,2,4-Trichlorobenzene (TCB) | Alfa Aesar | 19390 | |
| Dichloromethane (DCM) - Miljanić | Mallinckrodt | 4879-06 | |
| Acetonitrile (AN) | Mallinckrodt | 2856-10 | |
| Chloroform (CF) | Mallinckrodt | 4440-19 | |
| Dichloromethane (DCM) - Bunz | Sigma Aldrich | 24233 | |
| Ethyl Acetate (EtOAc) | Brenntag | 10010447 | Additional distillation |
| Acetonitrile (AN) | Sigma Aldrich | 34851 | |
| Dimethylformamide (DMF) | Sigma Aldrich | 38840 | |
| 2-Propanol (iPrOH) | Ruprecht-Karls Universität Heidelberg, Zentralbereich Neuenheimer Feld | 69595 | |
| Methanol (MeOH) | VWR | 20847.295 | |
| 4-Hydroxybenzoic Acid (A1) | Fluka | 54630 | |
| (4-Hydroxyphenyl)acetic Acid (A2) | Sigma Aldrich | H50004 | |
| Ibuprofen (A3) | ABCR | AB125950 | |
| Aspirine (A4) | Sigma Aldrich | A5376 | |
| Phenylacetic Acid (A5) | Sigma Aldrich | P16621 | |
| 4-Chlorophenylacetic Acid (A6) | Sigma Aldrich | 139262 | |
| Benzoic Acid (A7) | Merck | 8222571000 | |
| 3,5-Dihydroxybenzoic Acid (A8) | Sigma Aldrich | D110000 | |
| 2,4-Dichlorobenzoic Acid (A9) | Sigma Aldrich | 139572 | |
| 2-Hydroxy-5-iodobenzoic Acid (A10) | Sigma Aldrich | I10600 | |
| 2,6-Dichlorophenylboronic Acid (B1) | TCI | D3357 | |
| 3,5-Bis(trifluoromethyl)phenylboronic Acid (B2) | Sigma Aldrich | 471070 | |
| 4-Mercaptophenylboronic Acid (B3) | Sigma Aldrich | 524018 | |
| 4-Methoxyphenylboronic Acid (B4) | TCI | M1126 | |
| Benzeneboronic Acid (B5) | Alfa Aesar | A14257 | |
| Cyclohexylboronic Acid (B6) | Sigma Aldrich | 556580 | |
| 3-Pyridylboronic Acid (B7) | Sigma Aldrich | 512125 | |
| 4-Nitrophenylboronic Acid (B8) | Sigma Aldrich | 673854 | |
| Pentafluorophenylboronic Acid (B9) | Sigma Aldrich | 465097 | |
| Triethylamine (N1) | Alfa Aesar | A12646 | |
| Piperidine (N2) | JT Baker | 2895-05 | |
| Piperazine (N3) | Aldrich | P45907 | |
| 1,4-Diaminobenzene (N4) | Alfa Aesar | A15680 | |
| 1,3-Diaminobenzene (N5) | Eastman | ||
| 1,2-Diaminobenzene (N6) | TCI | P0168 | |
| 4-Methoxyaniline (N7) | Alfa Aesar | A10946 | |
| Aniline (N8) | Acros | 22173-2500 | |
| 4-Nitroaniline (N9) | Alfa Aesar | A10369 | |
| N,N-Diphenylurea (N10) | Alfa Aesar | A18720 | |
| N,N-Dimethylurea (N11) | Alfa Aesar | B21329 | |
| Urea (N12) | Mallinckrodt | 8648-04 | |
| Canon EOS 30D (objective EFS 18-55 mm zoom lens) | Canon | ||
| Canon EOS Rebel T3i (objective EFS 18-55 mm zoom lens) | Canon | ||
| FujiFilm FinePix S9000 | Fuji |
References
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