Introduction
Debido a su alta densidad de energía, las baterías de iones de litio son actualmente una de las fuentes de energía más populares para los productos electrónicos de consumo portátiles. Sin embargo, la cantidad de energía que puede ser suministrada por una batería es limitada. Por tanto, existe actualmente un gran interés en el desarrollo de métodos alternativos de abastecimiento de energía portátil. Uno de los métodos más prometedores es el uso de pilas de combustible de membrana de intercambio (PEM) de protones, que generan electricidad y agua mediante la combinación de hidrógeno y oxígeno. pilas de combustible PEM tienen dos ventajas principales sobre las pilas. En primer lugar, las células de combustible PEM pueden proporcionar la energía para un período mucho más largo de tiempo (el tiempo que se mantiene un flujo de hidrógeno). En segundo lugar, dependiendo de la fuente de combustible, células de combustible PEM pueden tener una mucho mayor densidad de energía que las baterías, lo que significa que un sistema más pequeño puede proporcionar más energía. 1,2 Como resultado de esto, no es una actualmente una gran cantidad de investigación dirigida al desarrollo portátiles, fuentes de hidrógeno bajo demanda. 2-7 Un método que actualmente está recibiendo mucha atención es la generación de hidrógeno por reacción de los productos químicos con el agua. 8,9
Uno de los parámetros más importantes que deben ser medidos en estas reacciones es la evolución de hidrógeno. Para las reacciones simples, tales como la evolución de hidrógeno mediante la adición de materiales de almacenamiento de hidrógeno químicas en soluciones acuosas, es ventajoso disponer de un sistema de medición simple, de bajo costo. Un ejemplo de un sistema de este tipo es el método de desplazamiento de agua, en el que el volumen de gas generado en una reacción química se mide simplemente mediante el seguimiento del volumen de agua desplazado de un cilindro de medición lleno de agua invertida. Esta técnica se originó en la cuba neumática, que fue desarrollado por el botánico Stephen Hales y luego adaptó y puso a su uso más famoso por Joseph Priestley para aislar varios gases, incluyendo el oxígeno, en el siglo 18. 10,11 El método de desplazamiento de aguaes aplicable a cualquier gas que no es particularmente soluble en agua, incluyendo hidrógeno, y todavía es ampliamente usado para registrar el volumen de hidrógeno generado a partir de las reacciones de los diversos productos químicos, tales como borohidruro de sodio, aluminio y ferrosilicio, con agua de 12. 20
Sin embargo, el método de desplazamiento de agua clásico, que implica el registro manual de los cambios en el nivel del agua como se desprende gas, es tedioso y puede, a velocidades de flujo de gas más altas cuando el nivel del agua cambia rápidamente, sea inexacto, ya que es difícil para el experimentador para tomar una lectura precisa. datos registrados manualmente también es inherentemente baja en resolución temporal, como un experimentador no es realista tomar lecturas a intervalos más pequeños que ~ 10 seg.
Varios investigadores han superado este problema mediante el uso de cámaras para registrar el software proceso de desplazamiento de agua y análisis de datos para extraer el cambio de volumen con el tiempo. 21-25 Sin embargo, este requires conocimiento de la programación de ordenadores y equipos relativamente caros. Otros investigadores han hecho uso de medidores de flujo de masa para grabar el flujo de hidrógeno. 26-29 Sin embargo, estos son a menudo sólo capaz de detectar gas en un rango estrecho, y son más adecuados para aplicaciones en las que el flujo se mantiene a un relativamente constante nivel.
Un enfoque más sencillo para la obtención de una resolución más alta, los datos más precisa es canalizar el agua desplazada por el desprendimiento de hidrógeno en un recipiente receptor que se coloca en un balance de masas. 30-35 La variación de este método descrito en este documento hace uso de material de vidrio de grado general de laboratorio y un bajo costo, el equilibrio disponible en el mercado para grabar el desprendimiento de hidrógeno de la reacción de silicio con soluciones acuosas de hidróxido de sodio. En lugar de ser registrado manualmente, los datos se registra en una hoja de cálculo utilizando un paquete de software de recogida de datos que permite el equilibrio para enviar datos al ordenador. Deberíaseñalar que si bien esta técnica es adecuada para la medición de la evolución de hidrógeno en la escala de mililitros, no es adecuado para medir muy pequeñas (debido a la incertidumbre en el equilibrio) o muy grande (debido al tamaño limitado de la probeta) volúmenes de hidrógeno sin adaptación apropiada (es decir, usando una balanza de resolución más alta o un cilindro de medición más grande).
Protocol
1. Puesta en marcha del software de registro de datos
- Instalar la recogida de datos y hojas de cálculo en un ordenador equipado con un puerto serie RS232.
- Conectar el ordenador a la balanza con un cable conector RS232 adecuado (en este método tanto el ordenador como el equilibrio necesario un conector de 9 pines). El saldo normalmente se conecta al puerto COM1.
- Abra el software de recogida de datos.
- Para registrar los datos en una hoja de cálculo (por ejemplo, Excel), vaya a 'Modo', luego 'Enviar pulsaciones de teclas a', introduzca el nombre apropiado del software de hoja de cálculo en la "Solicitud de Título Texto de la barra 'y seleccione' excel.exe 'en la "línea de comandos", a continuación, pulse "OK". Una marca de verificación debe aparecer junto a 'Enviar pulsaciones de teclas a' en el menú desplegable "Modo".
- Ir a 'Puerto', luego en 'Configuración', y asegurarse de que los valores sean apropiados para el equilibrio de que se trate, a continuación, pulse "OK";.
- Ir a 'Definir', luego 'Definir entrada de estructura de registro de datos' y seleccione 'Char numérico recibido "en el" comienzo de la comunicación de eventos' sección y 'retorno de carro o CrLf Recibido "en el" final de la comunicación de eventos' sección, a continuación, presione "Continuar".
- Cuando aparezca un cuadro titulado "Entrada Estructura del registro ', seleccione' Cada registro de datos contiene un único campo de datos 'y luego pulse en" Continuar ".
- Cuando un cuadro titulado "registro de definición de editor de entradas - Envío en modo Pulsaciones 'aparece: en el Campo 1, establezca el' filtro de entrada" a "datos numéricos solamente" y el "campo Postambulo Pulsaciones 'a' {Tab} {hora}: {segundo } {} {IZQUIERDA ABAJO} 'y pulse' Aceptar '.
- Ir a 'Definir', luego 'Definir teclas de acceso rápido y acciones calientes'. Seleccione Tecla 1, a continuación, seleccione la Tecla de Acción 'Suspender WinWedge' y asignar esta la pulsación de la tecla caliente de 'RETROCESO' y pulseDE ACUERDO.
- Ir a "Archivo" y luego "Guardar como" y guardar el método en una carpeta adecuada.
2. Estructura del ensayo
- Añadir agua a un recipiente de vidrio hasta que esté aproximadamente ¾ de su capacidad. A continuación, colocar el recipiente de vidrio en un agitador de placa caliente de temperatura controlada y se calienta a 50 ° C; otra alternativa es utilizar un baño de agua controlado por termostato.
- Añadir agua desionizada (5 ml) a un matraz de 50 ml y la posición de fondo redondo de esto en el baño de agua tal que el nivel del agua en el baño es muy por encima del nivel de agua en el matraz.
- Insertar un termómetro en el cuello del matraz de fondo redondo para controlar la temperatura del agua (después del equilibrio, la temperatura del agua en el matraz es normalmente ~ 5 ° C más baja que el punto de ajuste en la placa caliente).
Nota: La configuración está lista cuando la temperatura del agua en el matraz se mantiene constante durante un período de 10 min. - Llenar un vaso de precipitados con agua desionizada. Colocar un vaso vacío en la balanza de registro de datos.
- Construir un puente de lámina de plástico que puede transferir agua del surtidor del vaso en el vaso vacío en la balanza de registro de datos. Asegúrese de que el puente de plástico no está en contacto físico con el vaso de precipitados sobre el equilibrio de registro de datos.
- Llene una probeta graduada de 500 ml con agua desionizada.
- Mientras que cubre el extremo abierto con una mano enguantada, invertir el cilindro de medición y colocarlo en el vaso de manera que el extremo abierto del cilindro de medición es justo debajo de la superficie del agua.
- Use un soporte vertical equipado con dos jefes y abrazaderas para apoyar el cilindro de medición. Dependiendo del tamaño del cilindro de medición, lugar contrapesos en la base de la retorta de pie para evitar que se caiga debido al peso del agua.
- Ajustar la posición del vaso de precipitados de tal modo que la boquilla está en contacto con el puente de plástico.
- Levante con cuidado el cilindro de medición a unallow liberación de agua y entrada de aire para asegurar que el nivel de aire en el cilindro de medición es coherente en el comienzo de cada experimento (por ejemplo, 100 ml de aire).
- Insertar el cristal de extremo de unión no-tierra de un adaptador modificado en un tramo de tubo. Sellar envolviendo cuidadosamente Parafilm alrededor de la conexión entre la junta y la tubería.
- Inserte el extremo de la tubería en el cilindro de medición.
- Asegúrese de que la adición de exceso de agua dará lugar a que corriendo en el equilibrio mediante la adición de un poco de agua al vaso de precipitados. Las fugas pueden ocurrir a altas velocidades de flujo en la conexión entre la boquilla del vaso de precipitados y el puente de plástico.
- Asegúrese de que el equilibrio no está en cero. Si es necesario, añadir un poco de agua al vaso de precipitados en el balance de registro de datos.
- Usando una balanza, pesar o bien 0,05, 0,10, 0,15, 0,20, o 0,25 g de silicio en un pequeño frasco de vidrio; no utilice un recipiente pesado plástico como algo de silicio tiende a quedar atrapado en el interiorcuello del matraz cuando se añade a la mezcla de reacción a partir de un barco de pesaje. Este problema se evita en lugar invirtiendo rápidamente un pequeño frasco de vidrio en el cuello del matraz.
3. Procedimiento experimental
- Añadir una solución de hidróxido de sodio (5 ml, 20% en peso) a un matraz de 50 ml y la posición de fondo redondo de esto en el baño de agua tal que el nivel del agua en el baño es muy por encima del nivel de agua en el matraz.
- Insertar un termómetro en el cuello del matraz de fondo redondo para supervisar la temperatura de la solución (después del equilibrio, la temperatura del agua en el matraz en esta configuración es generalmente ~ 5 ° C más baja que el punto de ajuste en la placa caliente).
- Dejar actuar durante 10 minutos para que alcance un equilibrio.
- Antes de que finalice el período de equilibrio, abrir una nueva hoja de cálculo en el paquete de software de hoja de cálculo y luego abrir el software de recogida de datos. Cargar el método creado en el paso 1, vaya a "Archivo" en el software de recogida de datosmenú de inicio, y luego 'método Open'.
- Justo antes del período de equilibrio de 10 min se debe a la final, vaya a "Activar" y haga clic en "modo normal". Los datos se iniciará estando conectado el paquete de software de hoja de cálculo.
- Al final del período de equilibrado de 10 min, añadir el silicio invirtiendo rápidamente el vial de vidrio y depositar el silicio en la solución de hidróxido de sodio.
- Rápidamente coloque la junta de vidrio esmerilado del adaptador que está unido a la tubería en el cuello del matraz de fondo redondo. Cero la balanza. El momento en que se pone a cero el saldo se toma como el tiempo (t) = 0 en el análisis de datos.
- Después de que hayan transcurrido 10 minutos, detener el registro de datos pulsando la tecla de retroceso y seleccionando la opción "Salir" en el menú del software de recogida de datos. Guarde el archivo en el paquete de software de hoja de cálculo.
- Retire el adaptador que está unido a la tubería del matraz de fondo redondo y añadir agua para QueNCH la reacción.
- Aislar el residuo sólido en el matraz para su posterior análisis mediante centrifugación o filtración por gravedad, o transferir la totalidad de la mezcla de reacción a un vaso de precipitados y neutralizar con ácido clorhídrico (1 M) y eliminar los residuos adecuadamente.
Análisis 4. Datos
- Asegúrese de que los datos se cargan en un paquete de software de hoja de cálculo apropiado.
- Encontrar el punto en el que se pone a cero la balanza; esto se considera que es el (t) = 0 punto de la reacción.
- Eliminar los datos que precede a este.
- Insertar una columna a la izquierda de estos datos. Este contendrá el tiempo.
- Añadir intervalos de tiempo apropiados, a partir de cero, a la columna que acaba de ser insertado. El equilibrio usado en estos estudios registra 8,5 puntos de datos por segundo, y se utilizaron por lo tanto, intervalos de tiempo de 0,117647 (= 1 / 8,5) seg.
- Considere el gas que ha sido recogido por el agua que se satura con vapor de agua. Durante la colectaproceso iónico, el nivel de agua en el cilindro de medición se ajusta para mantener la presión interna en el cilindro de medición a presión atmosférica.
- Aplicar un factor de corrección aproximada usando la ley de Dalton, que establece que la suma de las presiones parciales individuales de los gases en una mezcla (P1 ... Pn) es igual a la presión total (P tot). Como, si la temperatura ambiente es de 298 K, la presión parcial del vapor de agua es 31,69.9 Pa, y la presión total del gas en el cilindro de medición es la presión atmosférica (101.325 Pa), se puede calcular que hay aproximadamente 3,08% vapor de agua en volumen en el gas recogido. Estimar la cantidad de vapor de agua en el hidrógeno a otras temperaturas mediante el uso de la presión parcial de vapor de agua a la temperatura en cuestión.
- Para obtener una estimación de la cantidad de hidrógeno generado (si la temperatura ambiente es de 298 K), se multiplica el volumen de gas por 0,97.
- Estimar la hidro inicialGen tasa de generación mediante la instalación de una línea de tendencia lineal a la fuerte pendiente inicial de la curva de generación de hidrógeno.
- Tome el período de inducción como el tiempo necesario para que el agua se desplace desde el cilindro de medición. Estas estimaciones de período de inducción no son absolutos; la reacción real de la generación de hidrógeno comienza antes del final de la "período de inducción 'estimado en estos experimentos como una cierta cantidad de hidrógeno debe ser generado para poder comenzar el desplazamiento de agua. Sin embargo, estos valores permiten una evaluación del cambio relativo en periodo de inducción entre los experimentos.
Representative Results
Para investigar la reproducibilidad de la puesta en marcha experimental, diferentes masas de silicio se hacen reaccionar con soluciones acuosas de hidróxido de sodio para generar hidrógeno. Cada reacción se realizó por triplicado. Las curvas promedio de generación de hidrógeno se muestran en la Figura 1. Rendimientos de hidrógeno totales, las tasas de generación de hidrógeno, y los períodos de inducción de media para cada masa de silicio también se calcularon y se representan con barras de error representan una desviación estándar en las figuras 2, 3 y 4, respectivamente. Había muy poca desviación de los rendimientos de hidrógeno total y las tasas de generación de hidrógeno entre las reacciones, y un mayor nivel de desviación en los períodos de inducción.
Figura 1: Ejemplo de curvas de generación de hidrógeno a partir de la Reactien de silicio con una solución acuosa de hidróxido de sodio. Varios masas de silicio (0,05, 0,10, 0,15, 0,20 y 0,25 g) se hicieron reaccionar con una solución de hidróxido de sodio acuoso (5 ml, 20% en peso) a 50 ° C. generación de hidrógeno se registró durante un período de 10 min. Las reacciones se llevaron a cabo por triplicado y se promediaron los resultados. Por favor, haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
Figura 2:. Ejemplo de hidrógeno valores de rendimiento de la reacción de silicio con una solución acuosa de hidróxido de sodio Los volúmenes totales de hidrógeno desprendido en 10 min se deduce de las curvas de generación de hidrógeno. Los rendimientos de hidrógeno totales promedio para cada masa de silicio se obtuvieron y se representaron. Se puede observar que existe una relación lineal entre la masa of silicio usado en la reacción y el volumen de hidrógeno generado bajo estas condiciones de reacción. Las barras de error representan una desviación estándar de los rendimientos totales de hidrógeno. Por favor, haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
Figura 3:. Ejemplo de la tasa de Valores de generación de hidrógeno de la reacción de silicio con una solución acuosa de hidróxido de sodio Las tasas iniciales o máximos de generación de hidrógeno para cada masa de silicio se calcula a partir de las curvas de generación de hidrógeno. Las tasas de generación de hidrógeno iniciales o medias máximas para cada masa de silicio se obtuvieron y se representaron. Se puede observar que, en promedio, hay una relación de potencia entre la masa de silicio usado en la reacción y el hidrógeno g inicial o máximo tasa eneration observado en estas condiciones de reacción. Las barras de error representan una desviación estándar de las tasas iniciales o máximos de generación de hidrógeno. Por favor, haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
Figura 4:. Ejemplo de valores del período de inducción de la reacción de silicio con una solución acuosa de hidróxido de sodio Los períodos de inducción para la generación de hidrógeno para cada masa de silicio se deduce de las curvas de generación de hidrógeno. Se obtuvo y se representa el período medio de inducción para cada masa de silicio. Se puede observar que, en promedio, no hay un gran cambio en el período de inducción entre los experimentos. Las barras de error representan una desviación estándar de las velocidades iniciales o máximo de generación de hidrógeno.ref = objetivo "https://www.jove.com/files/ftp_upload/54383/54383fig4large.jpg" = "_ blank"> Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
La Figura 5 muestra algunos resultados representativos de un experimento de sub-óptima. En este caso, el bajo flujo de hidrógeno entre 200 y 800 resultados seg en la acumulación de gotas debido a la tensión superficial del agua, que se redujo a aproximadamente 400 y 710 seg. Aunque estos goteos no afectan el cálculo de la tasa máxima de generación de hidrógeno, que podrían tener un efecto sobre el rendimiento de hidrógeno total si, por ejemplo, la medición se detuvo antes de que cayera el goteo. Por tanto, es necesario, o alterar las condiciones de reacción (en este caso, por ejemplo, mediante la adición de una mayor masa de aleación de aluminio-silicio o el uso de una mayor concentración de hidróxido de sodio) para asegurar un flujo elevado de gas o la configuración de la reacción para evitar la acumulación de gotas.
. Figura 5: Ejemplo de un experimento subóptima En este experimento, de aluminio (65,7%) - silicio (34,3%) de aleación (0,2 g) se hizo reaccionar con una solución de hidróxido de sodio acuoso (5 ml, 10% en peso) a 40 ° C . Aunque a las altas tasas iniciales de la evolución de hidrógeno, la grabación de la generación de hidrógeno es óptima, ya que el flujo disminuya estando formada la tensión superficial de los resultados de agua gota a gota. Las gotas caen a aproximadamente 400 y 710 seg, en este caso. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
Discussion
Los pasos más críticos del protocolo son aquellas que ocurren en el comienzo de un experimento. La gran dependencia de la temperatura de la velocidad de estas reacciones de hidrólisis significa que gran se debe tener cuidado para asegurar que la temperatura de la solución ha alcanzado el equilibrio antes de la adición del sólido. El sólido se debe agregar rápida y completamente, la junta de vidrio esmerilado del adaptador correctamente insertada en el cuello del matraz de fondo redondo, y el saldo debe ponerse a cero entonces lo más rápidamente posible. Una medición incorrecta de la hora de inicio y la temperatura de reacción generará resultados incorrectos.
El método tiene algunas limitaciones. Es imperativo que el vaso en el que se inserta el cilindro de medición es tan estrecha como sea posible para asegurar que el agua desplazada desde el cilindro de medición se canaliza rápidamente hacia abajo el puente de plástico en el equilibrio. De lo contrario, la tensión superficial del agua permite comobajo la acumulación del nivel de agua a velocidades de flujo bajas (véase la figura 5) hasta que el punto en el que toda el agua se libera en una gran goteo.
El error de la balanza también limita la resolución de los datos. En estos experimentos, se utilizó un equilibrio con un error de ± 0,05 g, que es adecuada cuando la generación de varios cientos de mililitros de hidrógeno, pero sería necesario un equilibrio con un error menor si los volúmenes más pequeños se está midiendo.
A medida que el agua gotea desplazadas desde el puente hacia el equilibrio, la masa registrado por la balanza oscila, es decir, como un goteo cae sobre el equilibrio, el equilibrio momentáneamente registra una masa ligeramente mayor. Esto significa que la diferenciación de alta resolución de tiempo de datos brutos, utilizando paquetes de software es problemático, ya que el gradiente oscila. La forma más adecuada para encontrar la pendiente de la parte más empinada de la curva de generación de hidrógeno, y por lo tanto la tasa de generación de hidrógeno, is para adaptarse a una línea recta a la misma y calcular su gradiente.
Al iniciar la sesión automáticamente los datos en una hoja de cálculo, este método ofrece una mejora significativa en la precisión y la resolución temporal con respecto a los métodos de desplazamiento de agua que se basan en la grabación el volumen de gas desprendido manualmente. Sin embargo, aunque es considerablemente más económicos que los métodos que utilizan cámaras y software de análisis de imagen para realizar un seguimiento de la evolución de gas, es generalmente más bajo en la resolución temporal, y tales métodos basados en cámaras también a evitar el problema de la oscilación de las lecturas del balance de masa debido al agua la formación de gotas y, por tanto, producir datos que pueden ser más fácilmente procesados por la diferenciación.
El método de desplazamiento de agua es aplicable a la colección de cualquier gas que tiene una baja solubilidad en agua. Por lo tanto, este protocolo experimental podría ser modificado para la medición de las tasas de generación de gas de otras reacciones químicas que evolucionan gas poco soluble en aguaES.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| WinWedge software | Taltech | http://www.taltech.com/winwedge | |
| High Resolution Top Loader Balance | LW Measurements, LLC | HRB6001 | http://www.lwmeasurements.com/HRB-6001-High-Resoultion-Top-Loader-Balance-p/hrb6001.htm |
| Silicon | Sigma Aldrich | 215619 | 325 mesh |
| Sodium hydroxide | Sigma Aldrich | 221465 | Reagent grade |
| Aluminium (65.7%)-silicon (34.3%) alloy | Goodfellow | 275-274-74 | |
| Excel | Microsoft | https://products.office.com/en-us/excel | |
| Glass sample vials, 50 x 12 mm | Scientific Laboratory Supplies | TUB1152 | |
| Plastic sheet | Recycled from a smooth-sided plastic drinks bottle | ||
| Silicone tubing, 5 x 8 mm BxO D | Scientific Laboratory Supplies | TUB3806 | |
| Parafilm (2 in. by 250 ft.) | Sigma Aldrich | P7543 | |
| Adapter | Sigma Aldrich | Z415685 | We used a custom-made adapter in our set-up, but this type of fitting would serve the same function |
References
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