مقالة منهجية

الجمع بين الحالة الصلبة وتقنيات أساس الحل: التجميعي والتفاعلية من Chalcogenidoplumbates (الثاني أو الرابع)

DOI:

10.3791/54789

⸱

ديسمبر 29, 2016

 ,  ,  , 
1Department of Chemistry, University of California, Berkeley, 2Fachbereich Chemie, Philipps-Universität Marburg and Wissenschaftliches Zentrum für Materialwissenschaften

في هذه المقالة

ملخص

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
< p class = 'jove_content'> يتم تقديم تخليق الكالكوجينيدوبلومباتس (II ، IV) عبر الاختزال في الموقع ل "PbCh2" الاسمي (Ch = Chalcogen) وعبر تفاعل الحالة الصلبة والتفاعلات الحرارية المنشوية اللاحقة. بالإضافة إلى ذلك ، يتم تصوير تفاعلات حلول plumbate (II) ، والتي تنتج أثقل تماثل CO معروف حتى الآن: ترابط μ-PbSe.

الملخص

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

ويتم الحصول على مراحل "PbCh 2" (الفصل = سي، تي) من توليفات الحالة الصلبة (أي عن طريق الدمج بين العناصر في ظل ظروف الخاملة في أمبولات زجاجية السيليكا). الحد من هذه المراحل من المعادن القلوية عنصري في الأمينات يتيح chalcogenidoplumbate البلورية (II) أملاح تتألف من [PbTe 3] 2 - أو [الرصاص 2 الفصل 3] 2 - الأنيونات، اعتمادا الذي عزل وكيل لالكاتيونات على حاضر: الاسترات تاج، مثل 18 تاج-6، أو cryptands، مثل [2.2.2] سرداب. ردود الفعل من الحلول لهذه الأيونات مع العائد المركبات الانتقال المعادن (بولي) الأنيونات اعتماد chalcogenide أو مجموعات اعتماد chalcogenide الانتقال المعادن، بما في ذلك واحد مع ليجند μ-PbSe (أي أثقل المعروفة CO homolog).

في المقابل، فإن تركيب الحالة الصلبة من مرحلة تكوين الاسمي "K 2 PbSe 2" من خلال ردود الفعل المتتالية للعنصرالصورة وعلاج solvothermal اللاحقة في الأمينات ينتج أول أكسيد غير / هاليد الرصاص غير العضوية (الرابع) المركب: وهو ملح -selenidoplumbate أورثو (IV) أنيون [PbSe 4] (4) -. وكان هذا غير متوقع بسبب الإمكانيات الأكسدة من الرصاص (IV) والسيلينيوم (-II). يمكن كذلك تطبيق مثل هذه الأساليب لمجموعات عنصري أخرى، مما أدى إلى تشكيل لحلول مع ثنائي [HgTe 2] (2) - أو [BiSe 3] (3) - الأنيونات، أو إلى توليفات على نطاق واسع من K 2 زئبق 2 سي 3 أو K 3 BiSe 3 من طريق الحالة الصلبة.

وتتميز جميع المركبات من قبل احد الكريستال حيود الأشعة السينية وتحليل العناصر؛ الحلول من الأملاح plumbate يمكن التحقيق من قبل 205 الرصاص و 77 سي أو 127 التقنيات تي NMR. الحسابات الكيميائية الكمية باستخدام كثافة طرق نظرية وظيفية تمكن مقارنات الطاقة. أنها تسمح مزيدلنظرة ثاقبة التكوين الإلكترونية، وبالتالي، فإن الوضع الترابط. الجزيئية ره التي تحتوي تم العثور Chevrel من نوع المركبات لعرض التكافؤ مختلطة ضلت موضعها الصحيح، بينما الأنيونات telluridopalladate مماثلة الإلكترون دقيقة. الكتلة مع يجند μ-PbSe وفضلت بقوة أكثر من CO التناظرية افتراضية، وذلك تمشيا مع المحاولة الفاشلة في تركيبه. استقرار الرصاص الرسمي (الرابع) داخل [PbSe 4] 4 - شاردة ويرجع ذلك أساسا إلى استقرار مناسب داخل شعرية الكريستال.

المقدمة

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

chalcogenides المعدنية، مثل SnSe أو CuInSe، هي المواد تنوعا مع مجموعة واسعة من التطبيقات، على سبيل المثال، وأشباه الموصلات، والحرارية، أو المواد البصرية اللاخطية 1-6. تم العثور على التراكيب عنصري مماثلة داخل chalcogenidometalates، حيث المعدن في حالة الأكسدة إيجابية رسميا وتنسيقها بروابط (بولي) اعتماد chalcogenide السلبية لتسفر عن الأنواع الأيونية الشاملة. مختلفة من المواد المشار إليها أعلاه، وتتألف هذه metalates بالإضافة إلى مكافحة الأيونات، الذي يفصل جيدا من طيدة انيوني. الكاتيونات النموذجية هي المعادن (الإذابة بالإكترونات) القلوية أو القلوية الترابية، أيونات الأمونيوم، أو فسفونيوم. في معظم الأحيان، هذه الأملاح مع الأنيونات chalcogenidometalate لها خصائص الفيزيائية التي تشبه مركبات ثنائية أو ثلاثية الأبوية، مثل الفرقة الثغرات مماثلة أو خصائص الضوئي وsemiconductivity. ومع ذلك، ويرجع ذلك إلى مجموعة واسعة من أبنية الأيونية المحتملة داخل كل ج عنصريombination، بدءا من الأنواع الجزيئية المعزولة من خلال مسارات ورقة من الأنيونات مترابطة لأطر ثلاثية الأبعاد الموسعة، وضبط أكثر دقة من الخصائص المختلفة لا يمكن أن يتحقق، والتي تهدف في نهاية المطاف في تركيب تصميم المركبات مع الخصائص المطلوبة. ضمن مفهوم الحد من الأبعاد، وقد تبين أن زيادة نسبية أيونات مضادة لكل وحدة الصيغة، التي ترافق تخفيض من 3D عبر 2D و 1D ل0D أبنية الأيونية (0D تمثل الأنواع الجزيئية)، يقلل من الفجوة الفرقة المرصودة 7. وعلاوة على ذلك، من خلال الاستفادة من بروابط اعتماد chalcogenide مختلفة (أو خليط من)، بل لعله من الممكن تحقيق تسوية غاية في الدقة من الفجوة الفرقة 8،9.

وبصرف النظر عن هذه التطبيقات العملية ومدى للصلة البصيرة، لا تزال chalcogenidometalates التحقيق لفهم أساسي، مثل لتوليد أنواع هيكل انيوني جديدة أو اكتشاف والأسواق العالمية ضغطهاrpretation من الترابط غير عادي، فضلا عن ممتلكاتهم غير مسبوقة. في حين أن المتجانسات الأخف وزنا (أي oxidometalates، يشار إلى oxometalates) وقد درس على نطاق واسع، ولا سيما بالنسبة للتطبيقات الحفازة المحتملة، وchalcogenidometalates أثقل هي أقل بكثير استكشافها.

وقد تركز اهتمامنا الخاصة على التوليف، والخصائص، ومزيد من التفاعل من chalcogenidotetrelates (أي homologs أثقل من السيليكات) 10،11. هناك مجموعة واسعة من هذه المركبات، بدءا من الأنيونات ثنائي المياه مستقرة وقابلة للذوبان، مثل [SNTE 4] 4- أنيون 12؛ إلى المركبات العضوية العنقودية، functionalized، وmultinary، مثل {[عير 3 (القد) 3 (μ 3-S) 2] (μ 3-S) SnCl} 2 (سمك القد = cycloocta-1،5-ديين) 13. لدينا أحدث الدراسات التعامل مع chalcogenidoplumbates، مع النتيجة حيث المعدن المركزي فيأوم (ق). وتمشيا مع مفهوم خامل بين زوج لالذرات الثقيلة، والتصدي للاستقرار 6S المدارية وذلك بسبب الآثار النسبية، وعادة ما يكون لاحظت الرصاص في الرسمية في حالة الأكسدة + II. استثناءات مثل منع الرشوة 2 هي العوامل المؤكسدة القوية، والرصاص أثقل (IV) chalcogenides "PbCh 2،" لم يتم اكتشافها حتى الآن 14. والشيء نفسه ينطبق على chalcogenidoplumbate (IV) الأنيونات، منها سوى [منع الرشوة 4] 4 - تم الإبلاغ عن 15 حتى وقت قريب (أنظر أدناه).

وبصرف النظر عن مجموعة متنوعة من oxidoplumbates التحقيق هيكليا (الثاني والرابع)، كانت هناك أمثلة قليلة فقط من chalcogenidoplumbates (II)، وهي [PbTe 3] 4 -، مع هرمي ثلاثي الزوايا أنيون 16؛ و[الرصاص 2 الفصل 3] 2 - حيث الفصل = سي أو تي، مع أنيون ثلاثي الزوايا bipyramidal 17. وقد تم تجميع هذه بطريق أيضا التي تم تطبيقهالتوليد أيونات Zintl 18. على إعداد مراحل السبائك multinary من انصهار العناصر في درجات حرارة عالية، واستخراج لاحق من المذيبات وذلك بحضور وكيل عزل يتيح المنتجات المطلوبة في (المفرد) شكل بلوري. في حالة [الرصاص 2 الفصل 3] 2 - الأنيونات، على سبيل المثال، لقد تم استخراج مرحلة تكوين الاسمي "KPbCh" مع 1،2-diaminoethane (أون) في وجود 4،7،13،16 ، 21،24-Hexaoxa-1،10-diazabicyclo [8.8.8] هيكساكوزان ([2.2.2] سرداب). وcryptand هو ضروري على حد سواء لتبلور على زيادة نصف قطر الموجبة فعال في {سرداب ك [2.2.2]} + أيون مكافحة معقدة، لتتناسب بشكل أفضل حجم انيوني، ولالتدريع من تهمة الإيجابي الذي يقمع الإلكترون إلى الخلف -donation من أنيون في الحل. هذه الأملاح مع الكاتيونات مغلفة عادة ما تكشف ميول عالية لبلورة والعوائد وبالتالي، جيدة الى حد ما بالمقارنة معالأملاح المقابلة دون وكلاء عزله. ومع ذلك، توليفة مرهقة نوعا ما أو ارتفاع أسعار cryptands منع التوسع المفرط لهذه المناهج.

في المقابل، ك 4 [PbTe 3] · يتم تصنيعه 2EN عبر في الحد من الموقع في الحل، كما سبق أن استخدمت في وقت مبكر من 1891 لتوليد الشهير الرصاص 9 4 - أنيون 19،20. لهذا الأخير، أضيفت المعادن القلوية عنصري على تعليق من الرصاص في الأمونيا السائلة في درجات الحرارة المنخفضة، في حين لtelluridoplumbate، تم تخفيض سبيكة من تكوين الاسمي "PbTe 2" في درجة حرارة الغرفة، ومرة أخرى من خلال إضافة البوتاسيوم عنصر.

نهجنا الأولى نحو الأنواع metalate تلك التي ستقدم في هذه الوثيقة هو مزيج من كلا السبيلين. هنا، ويتبع تركيب الحالة الصلبة من قبل أي تخفيض في الحل في وجود عزل رخيصة آجاالخبر، مثل 1،4،7،10،13،16-hexaoxacyclooctadecane (18 تاج-6)، أو عن طريق تخفيض بالمعادن القلوية التي بالكلاب من قبل المذيب نفسه، دون الحاجة إلى وكلاء عزل إضافي، على غرار توليف [نا 4 (أون) 7] [القصدير 9] 21. يبدأ نهجنا الثاني أيضا مع التوليف ارتفاع في درجة الحرارة، ولكن يتبع ذلك عن طريق استخراج solvothermal من مراحل الناتج (أي استخراج في درجات حرارة مرتفعة والضغوط) 22. في ما يلي، سنستعرض كلا النهجين الاصطناعية وبعض نتائجنا الأخيرة بناء على طلب من هذه الممرات رد فعل.

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

البروتوكول

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

الحذر: أن يكون دائما حذرا عند التعامل مع المواد الكيميائية. تطبيق احتياطات السلامة العامة، بما في ذلك الاستخدام السليم للقفازات، نظارات واقية، ومعطف المختبر في جميع الأوقات. على وجه الخصوص، أن ندرك أن جميع المركبات التي نوقشت تحتوي على العناصر الثقيلة، فضلا عن مصادرهم عنصري، هم من سمية عالية. 1،2-diaminoethane هو السائل للتآكل. المعادن القلوية ومنتجات الحالة الصلبة الثلاثي قد تتفاعل pyrophorically مع الهواء والرطوبة.

ملاحظة: يتم تنفيذ جميع التلاعب في جو الأرجون باستخدام تقنيات Schlenk أو صندوق قفازات القياسية تحت الإقصاء التام للهواء والرطوبة الخارجية. يتم تخزين المواد الصلبة أو المحاليل التي تحتوي على الأنواع metalate العناصر الثقيلة أو السلائف في استبعاد الضوء من خلال التفاف الحاويات منهما بورق الألمنيوم لتثبيط التحلل بفعل خفيفة.

1. إعداد المذيبات وحلول

  1. إضافة 1 لتر من شراؤها حديثا 1،2-diaminoethane إلى 25 غرام من CAH 2 ويقلب بين عشية وضحاها. الجزر (T ب = 116 درجة مئوية) حتى يتم إنشاء أية H 2 (حوالي 12 ساعة).
    1. تقطير في الضغط المحيط.
  2. إضافة 1 لتر من oxolane (THF) إلى 10 غرام من سائل التبريد NaK سبائك ويقلب بين عشية وضحاها. الجزر (T ب = 66 درجة مئوية) لمدة 12 ساعة على الأقل. تقطير في الضغط المحيط.
  3. جعل محلول مشبع من [ره (PPH 3) 3 كلور] وذلك بإضافة 150 ملغ من [ره (PPH 3) 3 كلور] إلى 10 مل من THF. يقلب بين عشية وضحاها في درجة حرارة الغرفة (RT) والترشيح مع فلتر غاز خامل فريت المسامية منخفضة.

2. ارتفاع درجة الحرارة ردود الفعل الحالة الصلبة

  1. توليف PbSe 2
    1. ضع 3.81 غرام من عنصر سي في أمبولة البورسليكات وإضافة 5 غرام من عنصر الرصاص على القمة. تسخينها مع ناسخ الأوكسجين / الميثان حتى يتم تحقيق تجانس البصري للذوبان (حوالي 10 دقيقة). ضرب أمبولة بلطف مع عصابة الفلينفي جميع أنحاء التوليف لفصل sublimed سي من الجدار أمبولة، والتي سوف ثم تراجع الى الوراء في خليط التفاعل.
    2. السماح للأمبولة ليبرد إلى درجة حرارة الغرفة. كسر أمبولة مع مدقة في بمدافع الهاون ويدويا إزالة جميع الشظايا المتبقية من أمبولة. مدقة وPbSe الخام 2 بدقة.
  2. توليف ك 2 PbSe 2
    1. ضع 0.95 غرام من عنصر K و 5 غرام من عنصر الرصاص في أمبولة البورسليكات سميكة الجدران. زيادة ببطء الحرارة مع ناسخ الأوكسجين / الميثان حتى يتم تحقيق تجانس البصري للذوبان (حوالي 20 دقيقة).
    2. بعناية إضافة 1.9 غرام من الكريات سي عنصري إلى سبيكة المنصهر. على إضافة الكاملة، وزيادة درجة الحرارة حتى تنبعث خليط التفاعل مشرق الأصفر / الأبيض الإشعاع (حوالي 10 دقيقة)، وعقد في درجة الحرارة لمدة 10 دقيقة. خفض درجة حرارة التفاعل قليلا إذا كان لون الإشعاع يتحول إلى محض، بيضاء مشرقة (الشركة المصرية للاتصالاتmperature على مقربة من نقطة ذوبان أمبولة).
    3. السماح للخليط التفاعل ليبرد لRT. كسر أمبولة ويدويا إزالة جميع الشظايا المتبقية من أمبولة والنجم Regulus الرصاص الأولي. مدقة على الخام K 2 PbSe 2 بدقة.

3. في الحد من الموضعي

  1. التوليف من محلول [K (18 تاج-6)] 2 [الرصاص 2 سي 3]
    1. ضع 2 غرام من PbSe 2، 3.1 غرام من 18 تاج-6، 250 مل من 1،2-diaminoethane، وبقضيب كبير في جولة القاع N 2 -flask على طبق من ضجة. تحريك بدقة في RT وإضافة ببطء 0.45 غرام من عنصر ك.
    2. يقلب بين عشية وضحاها في RT وتصفية حل مع عامل تصفية الغاز فريت خامل من انخفاض المسامية (أقطار المسام: D3، 16-40 ميكرومتر أو D4، 10-16 ميكرون).

4. ردود الفعل Solvothermal

  1. توليف K 4 [PbSe 4] و# 183؛ أون · NH 3
    1. ضع 0.5 غرام من K 2 PbSe 2 و 2 مل من 1،2-diaminoethane في قارورة زجاجية 10 مل في قارورة بوليتيترافلوريثيليني 15 مل في الأوتوكلاف الفولاذ المقاوم للصدأ القياسية. إغلاق الأوتوكلاف بإحكام وحرارة في الفرن إلى 150 درجة مئوية لمدة 5 أيام.
    2. إيقاف الفرن وتترك لمدة 1 د لتبرد ببطء إلى RT. نقل خليط التفاعل إلى النفط paratone يدويا واختيار بلورات K 4 [PbSe 4] · أون · NH 3 تحت المجهر ضوء معيار في 15-40X التكبير.

5. التصفيف التفاعلية

  1. توليف [(RhPPh 3) 6 (μ 3 -Se) 8] · 0.5en
    1. ضع 10 مل من محلول [K (18 تاج-6)] 2 [الرصاص 2 سي 3] في قارورة 50 مل، إضافة 10 مل من محلول مشبع من [ره (PPH 3) 3 كلور] في THF ، ويقلب بين عشية وضحاها.
    2. فيلثالثا محلول التفاعل مع عامل تصفية الغاز فريت خامل المسامية منخفضة وإزالة المذيب تحت فراغ الديناميكي ببطء خلال 24 ساعة. نقل ناتج التفاعل الخام الى النفط paratone يدويا واختيار بلورات [(RhPPh 3) 6 (μ 3 -Se) 8] · 0.5en تحت المجهر ضوء معيار في 15-40X التكبير.
  2. توليف {[K (18 تاج-6)] - [ك (عربي) 2] ك [ره 3 (CN) 2 (PPH 3) 4 (μ 3 -Se) 2 (μ-PbSe)]} 2 · 1.3en
    1. ضع 10 مل من محلول [K (18 تاج-6)] 2 [الرصاص 2 سي 3] في أنبوب Schlenk وطبقة مع 10 مل من محلول مشبع من [ره (PPH 3) 3 كلور] في بعناية THF. تغطية أنبوب Schlenk تماما في رقائق الألومنيوم وترك الأمر دون عائق لمدة 4 أسابيع.
    2. نقل المادة الصلبة الناتجة في النفط paratone وتحديد البلورات بسرعة تحت لىالمجهر GHT.

6. تحليل حلول والمركبات

  1. وضع 50 ملغ من "K 2 PbSe 2" على متن حاملة عينة زجاج الاكريليك (المجمع يتفاعل مع عنصري سي) وتغطية ذلك مع الشريط. وضعه في ظل الظروف المحيطة في ديفراكتوميتر مسحوق الأشعة السينية (PXRD) وتسجيل البيانات حيود في 1 ساعة 23.
  2. ضع 0.6 مل من محلول [K (18-تاج-6)] 2 [الرصاص 2 سي 3] في أنبوب الرنين المغناطيسي النووي (NMR) وختم بدقة الأخير مع الشريط الواقي. نقله بسرعة إلى التحقيق NMR وتسجيل 77 سي و 205 الرصاص NMR مع 2000 على الأقل، والبقول 5000، على التوالي 25.
  3. حدد الكريستال واحد تحت المجهر الضوئي وتركيبها على رأسه مقياس الزوايا من ديفراكتوميتر. قياس مع التكرار عالية لتمكين التصحيحات امتصاص كافية 23-33.
  4. إجراء simultaneoلنا الاستفادة المثلى من هيكل الالكترونية والهندسي لل[ره 3 (CN) 2 (PPH 3) 4 (μ 3 سي) 2 (μPbSe)] (3) -. تطبيق نموذج فحص مثل موصل (كوزمو) مع زيادة بنسبة 10٪ من نصف قطر الافتراضية لحساب التعويض تهمة 28.
    1. حساب ترددات الذبذبات لضمان الحد الأدنى حيوية ال 28.
    2. أداء Mulliken و / أو السندات الطبيعي المداري (البنك الوطني العماني) يحلل بناء على وظيفة موجة الكثافة النظرية الوظيفية (تجهيز الدوائر) للحصول على رسوم الذرية 28.
    3. حساب التبرعات في المدار إلى "الاسترخاء" والهياكل الأصلية أ) الكتلة كاملة، ب) CO / خالية من PbSe العنقودية، وج) CO / PbSe يجند، ومقارنة النتائج 28.

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

النتائج

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

تم تأكيد 23 (انظر الشكل 1، أعلى اليمين) من خلال التجارب واحد الكريستال الحيود، تحليل العناصر، والحسابات الكيميائية الكم - وجود أنيون -selenidoplumbate أورثو [PbSe 4] (4). صقل هيكل الكريستال يؤكد مثالية تقريبا الهندسة التنسيق رباعي السطوح، كما هو متوقع ليتقدم (IV) أيون، في حين أن ترشيد العمليات الحسابية DFT استقرت بقوة تمثيل 1، مما يسهم في الاستقرار العام للأني...

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

المناقشة

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

الجمع بين الكلاسيكية وارتفاع درجة الحرارة، وردود الفعل الحالة الصلبة مع طرق الحل القائم يسمح لتوليد وعزل المركبات الجديدة التي لا يمكن توليفها من جانب واحد فقط من هذه المسارات. على الرغم من ذلك، في معظم الحالات، على تحديد واضح وتوصيف كامل من الأنواع المتوسطة من الصعب أو المستحيل أساسا، والفكرة العامة هي واضحة ويمكن تطبيقها على مجموعة متنوعة من التشكيلات عنصري. وعلاوة على ذلك، فإن الظروف الاصطناعية الفعلية لتوليد مركب واحد محدد مرنة إلى حد ما، ووجود المزيد من الأنواع الأيونية و / أ...

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

الإفصاحات

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

ليس لدى المؤلفين ما يكشفون عنه.

شكر وتقدير

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

وأيد هذا العمل من قبل جمعية الألمانية للبحوث (DFG) في إطار SPP 1708. GT يشكر يوبولدينا الوطنية أكاديمي دير Wissenschaften للحصول على منحة ما بعد الدكتوراه.

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

المواد

قائمة المواد المستخدمة في هذه المقالة
الاسمالشركةرقم فهرسيالتعليقات
إيثان 1،2-ديامينسيجما ألدريتشE26266-2.5L
هيدريد الكالسيومسيجما ألدريتش213268-100 جرام
رباعي هيدروفورانسيجما ألدريتش401757-1 لتر
الصوديومسيجما ألدريتش71172-1 كجم
البوتاسيومسيجما ألدريتش244864-50 جرام
تريس تريفينيل فوسفين كلوريد الروديومسيجما ألدريتش199982-5G
الرصاصأكروس222625000
السيلينيومسيجما ألدريتش209643-50G
18-crown-6Acros181561000

المراجع

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Zhao, L. D., et al. Ultralow thermal conductivity and high thermoelectric figure of merit in SnSe crystals. Nature. 508 (7496), 373-377 (2014).
  2. Chung, I., Kanatzidis, M. G. Metal Chalcogenides: A Rich Source of Nonlinear Optical Materials. Chem. Mater. 26 (1), 849-869 (2014).
  3. Lhuillier, E., et al. Two-Dimensional Colloidal Metal Chalcogenides Semiconductors: Synthesis, Spectroscopy, and Applications. Acc. Chem. Res. 48 (1), 22-30 (2015).
  4. Heine, T. Transition metal chalcogenides: ultrathin inorganic materials with tunable electronic properties. Acc. Chem. Res. 48 (1), 65-72 (2015).
  5. Gao, M. R., Xu, Y. F., Jiang, J., Yu, S. H. Nanostructured metal chalcogenides: synthesis, modification, and applications in energy conversion and storage devices. Chem. Soc. Rev. 42, 2986-3017 (2013).
  6. Jackson, C., et al. Multiexciton Solar Cells of CuInSe2 Nanocrystals. J. Phys. Chem. Lett. 5 (2), 304-309 (2014).
  7. Androulakis, J., et al. Dimensional Reduction: A Design Tool for New Radiation Detection Materials. Adv. Mater. 23 (36), 4163-4167 (2011).
  8. Sheldrick, W. S. Polychalcogenide Anions: Structural Diversity and Ligand Versatility. Z. Anorg. Allg. Chem. 638 (15), 2401-2424 (2012).
  9. Dehnen, S., Melullis, M. A coordination chemistry approach towards ternary M/14/16 anions. Coord. Chem. Rev. 251 (9-10), 1259-1280 (2007).
  10. Santner, S., Heine, J., Dehnen, S. Synthesis of Crystalline Chalcogenides in Ionic Liquids. Angew. Chem. Int. Ed. 55 (3), 876-893 (2015).
  11. Heine, J., Dehnen, S. From Simple Chalcogenidotetrelate Precursors to Complex Structures and Functional Compounds. Z. Anorg. Allg. Chem. 638 (15), 2425-2440 (2012).
  12. Ruzin, E., Zent, E., Matern, E., Massa, W., Dehnen, S. Syntheses, Structures, and Comprehensive NMR Spectroscopic Investigations of Hetero-Chalcogenidometallates: The Right Mix toward Multinary Complexes. Chem. Eur. J. 15 (21), 5230-5244 (2009).
  13. Leusmann, E., Geringer, E., Weinert, B., Dehnen, S. Ir3(cod)3(µ3-S)2](µ3-S)SnCl} 2 – a Ternary Ir-Sn-S cluster with the Iridium Atoms in Three Different Chemical Environments. Dalton Trans. 45, 15298-15302 (2016).
  14. Pyykkö, P. Relativistic Effects in Chemistry: More Common Than You Thought. Ann. Rev. Phys. Chem. 63, 45-64 (2012).
  15. Brazel, B., Hoppe, R. Zur Kenntnis von K4PbO4 und Rb4PbO4. Z. Anorg. Allg. Chem. 505 (10), 99-104 (1983).
  16. Jones, C. D. W., DiSalvo, F. J., Haushalter, R. C. Synthesis and X-ray Crystal Structure of K4PbTe3·2(en). Inorg. Chem. 37 (4), 821-823 (1998).
  17. Björgvinsson, M., Sawyer, J. F., Schrobilgen, G. J. Dilead(II) Chalcogenide anions Pb2Ch32- (Ch = Se, Te): A 207Pb, 125Te, and 77Se Solution NMR Study. X-ray crystal structure of (2,2,2-crypt-K+)2Pb2Se32-. Inorg. Chem. 26 (5), 741-749 (1987).
  18. Scharfe, S., Kraus, F., Stegmaier, S., Schier, A., Fässler, T. F. Zintl Ions, Cage Compounds, and Intermetalloid Clusters of Group 14 and Group 15 Elements. Angew. Chem. Int. Ed. 50 (16), 3630-3670 (2011).
  19. Joannis, C. R. Action du sodammonium et du potassamonium sur quelques métaux. C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 113, 795-798 (1891).
  20. Joannis, C. R. Sur quelques alliages bien dèfinis de sodium. C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 114, 585-587 (1892).
  21. Diehl, L., Khodadeh, K., Kummer, D., Strähle, J. Anorganische Polyederverbindungen, III. Zintl's „Polyanionige Salze": Darstellung und Eigenschaften der kristallinen Verbindungen [Na4·7 en]Sn9, [Na4·5 en]Ge9 und [Na3·4 en]Sb7 und ihrer Lösungen. Die Kristallstruktur von [Na4·7 en] Sn9. Chem. Ber. 109 (10), 3404-3418 (1976).
  22. Demazeau, G. Solvothermal Processes: Definition, Key Factors Governing the Involved Chemical Reactions and New Trends. Z. Naturforsch. 65b, 999-1006 (2010).
  23. Thiele, G., Krüger, T., Dehnen, S. K4[PbSe4]⋅en⋅NH3: A Non-Oxide, Non-Halide Inorganic Lead(IV) Compound. Angew. Chem. Int. Ed. 53 (18), 4699-4703 (2014).
  24. Thiele, G., et al. K2Hg2Se3: Large-Scale Synthesis of a Photoconductor Material Prototype with a Columnar Polyanionic Substructure. Chem. Mater. 27 (11), 4114-4118 (2015).
  25. Thiele, G., Vondung, L., Dehnen, S. About the Syntheses of Chalcogenidometalates by in-situ Reduction with Elemental Alkali Metals. Z. Anorg. Allg. Chem. 641 (2), 247-252 (2015).
  26. Thiele, G., You, Z., Dehnen, S. Molecular CHEVREL-like Clusters [(RhPPh3)6(µ3-Se)8] and [Pd6(µ3-Te)8]4-. Inorg. Chem. 54 (6), 2491-2493 (2015).
  27. Thiele, G., Balmer, M., Dehnen, S. Synthesis, Structure and Electronic Situation of [Rh6Te8(PPh3)6]·4C6H6. Zeitschrift für Naturforschung B. 71 (5), 391-394 (2016).
  28. Thiele, G., Franzke, Y., Weigend, F., Dehnen, S. {µ-PbSe}: A Heavy CO Homologue as an Unexpected Ligand. Angew. Chem. Int. Ed. 54 (38), 11283-11288 (2015).
  29. Thiele, G., et al. Smallest molecular chalcogenidometalate anions of the heaviest metals: syntheses, structures, and their interconversion. Dalton Trans. , (2016).
  30. Thiele, G., et al. Solvothermal and ionothermal synthses and structures of amine- and/or (poly-)chalcogenide coordinated metal complexes. Z. Kristallogr. 229 (7), 489-495 (2014).
  31. Thiele, G., Vondung, L., Donsbach, C., Pulz, S., Dehnen, S. Organic Cation and Complex Cation-Stabilized (Poly-)Selenides, [Cation]x(Sey)z: Diversity in Structures and Properties. Z. Anorg. Allg. Chem. 640 (14), 2684-2700 (2014).
  32. Thiele, G., Lichtenberger, N., Tonner, R., Dehnen, S. Syntheses, Structures and Electronic Properties of a New Series of Tellurides of the Type [Sequestrated Cation]2[Tex] (x = 1-4). Z. Anorg. Allg. Chem. 639 (15), 2809-2815 (2013).

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

إعادة الطباعة والأذونات

طلب إذن لإعادة استخدام النص أو الأشكال في مقالة JoVE هذه

طلب إذن

الوسوم

مقالات ذات صلة