عزل كاربينيس الحرة، Dimers مختلطة والجذور العضوية

ملخص

نقدم البروتوكولات لعزل كاربينيس الحلقية مستقرة. توليف دوري (alkyl)(amino) كاربيني (الطيران) و نون-يتجلى كاربيني الحلقية (NHC) باستخدام عامل تصفية cannulas وتقنية شلينك. وعلاوة على ذلك نقدم التوليف الأكسجين الحساسة ذات الصلة، الغنية بالإلكترونات مختلطة "ديمر وانزليك" والراديكالية العضوية مستقرة مخفضة.

الملخص

بروتوكولات لعزل المستخدمين عادة دوري (كاربيني alkyl)(amino) (الطيران) و نون-ترد كاربيني الحلقية (NHC). وعلاوة على ذلك، التوليف من عن الأطفال والنزاع المسلح مختلطة – "وانزليك" الوعائي وتعرض ديمر والتوليف الراديكالي العضوية مستقرة ذات الصلة "اوليفينيه". والهدف الرئيسي من هذه المخطوطة إعطاء بروتوكول مفصلة وعامة للكيمياء التركيبية من أي مستوى المهارات في كيفية إعداد كاربينيس الحلقية الحرة باستخدام عامل تصفية cannulas ديبروتونيشن. نظراً للجو-حساسية المركبات المركبة، تتم جميع التجارب تحت جو خامل باستخدام تقنية شلينك أو الدرج الأمامي رباعي شغلها. ضبط التوازن في وانزليك (أي، ثنائي كاربينيس الحرة)، شرط حاسم لتطبيق كاربينيس مجانية في الكيمياء التنسيق أو التوليف العضوي. وهكذا، نحن تفاصيل بشأن متطلبات محددة الإلكترونية والفراغية تحابي تشكيل dimers، أو هيتيروديميرس، أو مونومرات. وسوف نعرض كيف يسمح الحفز بروتون لتشكيل dimers، وكيف يؤثر على بنية إلكترونية من كاربينيس وعلى dimers مفاعليه مع الرطوبة أو الهواء. وتناقش هوية الهيكلية من المركبات المبلغ عنها استناداً على أطياف الرنين المغناطيسي النووي.

المقدمة

أكثر من نصف قرن مضى، وانزليك ذكرت يمكن القول أن المحاولات الأولى توليف N-كاربينيس الحلقية^1،،من²³. ومع ذلك، بدلاً من عزل كاربينيس الحرة، نجح فقط في وصف تلك dimers. هذه الملاحظة دفعت له لتشير إلى توازن بين ديمر اوليفينيه وكاربينيس الحرة الخاصة بكل منها، الذي هو الآن يشار إلى "التوازن في وانزليك" (الشكل 1، أنا.) ^{4 , 5 , 6}-وفي وقت لاحق وقيل أن ثنائي كاربينيس حرة وعلى قدم المساواة بالطبع رد فعل عكسي (أي الانفصال dimers اوليفينيه ذات الصلة)، هو تحفزها....

البروتوكول

تنبيه: الاضطلاع بجميع التوليفات في غطاء دخان جيد التهوية. ارتداء نظارات واقية مناسبة معدات الوقاية الشخصية (معدات الوقاية الشخصية) بينهم معطف مختبر والسلامة.

ملاحظة: تم توليف مواد انطلاق وفقا للأدبيات: 1-(2,6-diisopropylphenyl)-2,2,4,4-tetramethyl-3,4-dihydro-2حرباعي فلوروبورات-بيرل-1-البوتاسيوم (1^بروت) (لتركيب كاكس، انظر:^{18 ،،}من^3031،،من⁶⁴⁶⁵) و 1، 3-ثنائي ميثيل-4، 5-ديهيدرو-1حيوديد-إيميدازول-3-البوتاسيوم (2^بروت

النتائج

عادة ما يسهل كاربينيس الحرة تتفاعل مع المياه⁶⁶. ومن ثم تجفف بعناية الأواني الزجاجية والمذيبات المطلوبة⁶⁷. في الإجراء الموضح أعلاه، استخدمنا cannulas مزودة بعامل تصفية زجاج ألياف دقيقة بغية فصل الحلول الهواء الحساسة متسرعا ظروف خاملة. استخدمنا هذا الأسلوب لاستخراج المواد الصلبة (أي، يحل المنتج المطلوب) فضلا عن غسل المركبات الصلبة (أي، المنتج المطلوب صلبة غير قابلة للذوبان).

اختيار ا.......

المناقشة

وهنا، نقدم بروتوكول العامة والقدرة على التكيف لتوليف كاربينيس مستقرة (الوعائي، الأطفال والنزاع المسلح) وديمر الغنية الإلكترونات. سهولة يمكن أن يكون النهوض بها جميع الخطوات إلى مقياس ز 25 على الأقل. حاسمة بالنسبة لتوليفة ناجحة من اﻻستبعادات صارمة من الرطوبة (الجوية، على التوالي) للتوليف في كاربينيس، والأكسجين (الهواء، على التوالي) اوليفينيه الغنية إلكترون. تقنية القنية الترشيح تطبيق هذه الوثيقة بالاقتران مع خط شلينك وسيلة مريحة للغاية لفصل الحلول من رواسب تحت ظروف خاملة. Cannulas تصفية المقدمة في هذه الوثيقة أعدت بلف الشر.......

المواد

قائمة المواد المستخدمة في هذه المقالة

الاسم	الشركة	رقم فهرسي	التعليقات
<قوي > المعدات < / قوي >
مرشح الألياف الدقيقة الزجاجية ، 691 ، 24 مم. احتباس الجسيمات 1.6 مم	VWR	516-0859
شريط التحريك المغناطيسي	FengTecEx	شريط
	Sigma-Aldrich	Z148814-1PAK	PTFE المستخدم في هذه المخطوطة تم الحصول عليه من مورد محلي. يجب أن يظهر الشريط من Sigma Aldrich أداء مماثلا.
الحاجز المطاطي	FengTecEx	RS112440	حجم المفصل: 24/29
الحاجز المطاطي	FengTecEx	RS111420	حجم المفصل: 14/23
حاجز مطاطي	FengTecEx	RS111922	حجم المفصل: 19/26
قوارير Schlenk	FengTecEx	قنية فولاذية مختلفة	100 مل
	FengtecEx	C702024	إرفاق مفصل فولاذي بواسطة متجر ماكينات غير مطلوب ، ولكنه يسهل تحضير قنية
حقنة	الترشيح FengtecEx	S380221<
strong>Name	Company	Catalog Number	Comments
Reactants
1- (2،6-ثنائي إيزوبروبيل فينيل) -2،2،4،4-رباعي ميثيل -3،4-ثنائي هيدرو-2H-بيرول-1-يوم رباعي فلوروبورات			يتم تصنيعه وفقا ل: Jazzar ، R. ، Dewhurst ، R. D. ، Bourg ، J. B. ، Donnadieu ، B. ، Canac ، Y. ، Bertrand ، G. داخل الجزيئات " هيدروإيمينيشن" من الألكينات: تطبيق على تخليق الأحماض المترافقة من الألكيل الكاربينات الأمينية الدورية (CAACs). Angewandte Chemie International Edition 46 (16) ، 2899-2902 ، (2007).
1،3-ثنائي ميثيل -4،5-ثنائي هيدرو-1H-إيميدازول-3-يوديد			يتم تصنيعه وفقا ل: Benac ، B. L. ، Burgess ، E. M. ، Arduingo ، A. J. 1،3-Dimethylimidazole-2-Thione. التوليف العضوي 64 ، 92 ، (1986).
سداسي ميثيل ديسيلازيد البوتاسيوم	سيجما ألدريتش	324671-100G	CAS 40949-94-8
ثلاثي فلورو الميثان سلفونات الفضة	سيجما ألدريتش	85325-25G	CAS 2923-28-6
Name	الشركة	Catalog Number	Comments
Solvents
أسيتونيتريل D3< / sub>	Deutero	00202-10m	مقطر من CaH2 ، مخزن فوق المناخل الجزيئية المنشطة
البنزين-D6< / sub>	Deutero	00303-100ml	المجففة فوق المناخل الجزيئية المنشطة ، المخزنة فوق
ثنائي إيثيل إيثيل البوتاسيوم	-	-	يتم تجفيفها بواسطة نظام تنقية الحالة الصلبة المكون من عمودين ويتم تفريغها بواسطة ثلاث دورات تجميد ومضخة ذوبان الجليد ، ويتم تخزينها على غرابيل جزيئية منشطة
من الهكسان	-		مجففة بواسطة نظام تنقية الحالة الصلبة المكون من عمودين ويتم تفريغها بواسطة ثلاث دورات تجميد ومضخة ذوبان الجليد ، مخزنة على غرابيل جزيئية منشطة
رباعي هيدروفوران	-	-	يتم تجفيفها بواسطة نظام تنقية الحالة الصلبة المكون من عمودين ويتم تفريغها بواسطة ثلاث دورات تجميد ومضخة ذوبان الجليد ، ويتم تخزينها على غرابيل جزيئية منشطة
من التولوين	-		مجففة بواسطة نظام تنقية الحالة الصلبة المكون من عمودين ويتم تفريغها بواسطة ثلاث دورات تجميد ومضخة ذوبان الجليد ، مخزنة فوق المناخل الجزيئية المنشطة

PTFE مختلف قنية أميوم