تركيز عدد الجسيمات
تم قياس أعلى ذروة تركيز الجسيمات من أجل جيش التحرير الشعبي والنحاس مع 4.8 × 106 # / سم3 وأدنى لـ PLA-black مع 4.3 × 105 # / سم3. بشكل عام، لوحظ ارتفاع الانبعاثات للحصول على ABS > 106 6 # / سم3 مقارنة بجيش التحرير الشعبى الصينى. ومع ذلك، أدت بعض خيوط جيش التحرير الشعبي إلى تركيزات جسيمات فوق 106 6 #/cm3 (PLA-White و PLA-Blue). قد تكون تركيزات الجسيمات المختلفة مرتبطة باستخدام المواد المضافة. وقد ذكر تشانغ وآخرون28 أن الجسيمات قد تتشكل من بعض المواد المضافة مثل الأصباغ، ولكن ليس من المواد السائبة. وبالتالي، فإن استخدام أصباغ مختلفة للألوان المختلفة قد يؤثر على عدد الجزيئات التي يتم إطلاقها.
في الشكل 3 أمثلة على زيادة انبعاثات الجسيمات أثناء عملية الطباعة يتم عرضها لـ PLA-Black و ABS-black. النتائج هي في الاتفاق مع الدراسات السابقة الطابعة 3D، وتبين تركيزات الجسيمات من 105-106 # / سم3 والقيم العليا لABS مقارنة مع جيش التحرير الشعبى الصينى12،13. 13 من طراز Floyd etal. قياس ذروة التركيز 3.5 x 106 # / سم3 للحصول على المنافع العامة و 1.1 × 106 # / سم3 لجيش التحرير الشعبى الصينى. ومن المهم أن نذكر، أن ABS تطبع عموما في درجات حرارة أعلى مقارنة جيش التحرير الشعبي. لتحليل تأثير درجة حرارة الطباعة على إطلاق الجسيمات، أجريت تجارب باستخدام PLA-Black عند 210 درجة مئوية (وضع قياسي لـ ABS). تمت مقارنة النتائج بوضع معيار 200 درجة مئوية لجيش التحرير الشعبي. مع ارتفاع درجة الحرارة الإعداد، وزيادة تركيز الجسيمات تقريبا ترتيب واحد من حجم. وارتفع متوسط التركيز أثناء الطباعة مع جيش التحرير الشعبي الأسود من 2.6 × 105 # / سم3 عند 200 درجة مئوية إلى 1.3 × 106 # / سم3 عند 210 درجة مئوية. وقد لوحظ بالفعل ارتفاع الانبعاثات الناجمة عن ارتفاع درجة حرارة الطباعة في الدراسات السابقة مع الطابعات 3D3.
توزيع حجم الجسيمات في انبعاثات خيوط مختلفة
ويبين الشكل 4 توزيعات حجم الجسيمات لجيش التحرير الشعبي عند 200 و 210 درجة مئوية وABS عند 210 درجة مئوية. نتج عن طباعة ABS تركيز جسيمات أعلى وجزيئات أكبر مقارنة بجيش التحرير الشعبي. نتج عن زيادة درجة الحرارة أثناء الطباعة من جيش التحرير الشعبي في تركيزات أعلى عدد الجسيمات ولكن لم يكن لها تأثير كبير على قطر المتوسط الهندسي (GMD). وهذا يتفق مع دراسة سابقة28.
ويبين الشكل 5 نظام الـ GMD استناداً إلى عدد الخيوط المقاسة. كان هناك اتجاه واضح في الاختلاف لوحظ بين الجسيمات المنبعثة أثناء الطباعة مع خيوط ABS أو PLA. وكان العينات ABS أكبر GMD تتراوح بين 203.9 نانومتر لAB-الخضراء و 262.1 نانومتر لAB-blue. ABS-الأخضر مصنوع من قبل مصنع مختلف عن خيوط ABS الأخرى؛ هذا يمكن أن يكون السبب في حجم جسيم مختلف قليلا. خيوط جيش التحرير الشعبى الصينى تنبعث من جزيئات أصغر مع GMDs < 100 نانومتر (63.8 نانومتر لجيش التحرير الشعبى الصينى واضحة تصل إلى 88.3 نانومتر جيش التحرير الشعبى الصينى الأزرق). وبالنسبة للخيوط الأخرى ذات الإضافات، تراوحت الخيوط المعدلة وراثياً من 73.1 نانومتر لـ PLA-Steel إلى 183.9 نانومتر بالنسبة للنحاس PLA.9. ويتضح من قابلية تكرار القياسات من الانحرافات المعيارية النسبية المنخفضة (RSD) لقياسات حجم الجسيمات. وكان النطاق في الغالب بين 0.96 و 5.58٪. فقط في حالة جيش التحرير الشعبي مع الصلب (10.55٪) وSPL مع CNTs (18.52٪) لوحظت مدى أعلى. ومع ذلك، يمكن أن يكون هذا بسبب عدم الاتّهان في الخيوط. المنتجات ذات الإضافات هي خليط من اللدائن الحرارية (على سبيل المثال، في هذه الحالة جيش التحرير الشعبي) والمعادن أو غيرها من الجسيمات الصغيرة. قد لا تكون الجسيمات موزعة بالتساوي ويمكن أن تسبب بالتالي انحرافا معياريا أعلى. تراوحت الانحرافات المعيارية الهندسية بين 1.6 و 1.9، مما يشير إلى توزيع مشروط واحد في نطاق الجسيمات الدقيقة والوافية، كما لوحظ في الدراسات السابقة للطابعات ثلاثية الأبعاد13.
وتظهر النتائج وجود فرق كبير في انبعاثات الجسيمات بين خيوط جيش التحرير الشعبي و ABS؛ وهذا لم يكن واضحا بعد من المنشورات السابقة كما في كثير من الأحيان فقط واحد أو اثنين من خيوط قد تم تحليل29. بعض المؤلفين وصف الجسيمات أكبر لAB5،12، وبعض أكبر منها لجيش التحرير الشعبى الصينى2،9. في دراسات أخرى، لم يلاحظ أي اختلاف في الحجم على الإطلاق4،13. استعرض Byrley etal. 29 13 منشورًا ووصفوا متوسط أقطار الجسيمات التي تتراوح بين 14.0 نانومتر و108.1 نانومتر لجيش التحرير الشعبي ومن 10.5 نانومتر إلى 88.5 نانومتر للحصول على ABS. الفرق في أحجام الجسيمات يمكن أن يكون بسبب القياسات في نقاط زمنية مختلفة. بعض يقاس في أعلى تركيز12,13 وبعض أفاد أحجام لعملية الطباعة بأكملها5,9. الدراسة الوحيدة للأقلام 3D المتاحة حتى الآن تقارير الجسيمات تصل إلى 60.4 نانومتر لجيش التحرير الشعبي وما يصل إلى 173.8 نانومتر لAB26، وهو ما يشبه النتائج هنا.
يمثل قياس توزيع الحجم لقطة لحظة واحدة فقط. من أجل مراقبة تقلب الوقت فيما يتعلق بحجم الهباء الجوي المنبعث تم قياس توزيع حجم الجسيمات لخيوط PLA-Black 10 مرات كل 3 دقائق بعد إيقاف الطباعة (الشكل 6A). وتبين القياسات زيادة في معدل الخفض(الشكل 6B)وانخفاض في تركيز الجسيمات(الشكل 6C)مع كل عملية قياس متتالية. ويمكن أن تعزى الزيادة في حجم الجسيمات إلى التكتل، وهو ما يفسر أيضاً انخفاض تركيز الجسيمات. ومن المثير للاهتمام، لم يلاحظ هذا الحدوث لزيادة حجم الجسيمات وانخفاض التركيز فقط بعد توقف الطباعة، ولكن أيضا أثناء عمليات الطباعة. وهذا يدل على أن وقت القياس هو عامل مهم.
كمية المحتوى المعدني قبل وبعد الطباعة باستخدام ICP-MS
ولم تكشف مقارنة بين الخيوط التي تحتوي على إضافات معدنية قبل وبعد عملية الطباعة عن أي اختلاف فيما يتعلق بمحتوياتها المعدنية. وتشير نسبة المعادن إلى البوليمرات التي لم تتغير إلى أن الجزيئات التي تم إطلاقها ليست بوليمرات فقط، لأن هذا من شأنه أن يؤدي إلى زيادة تركيز المعادن في المواد المطبوعة بسبب فقدان البوليمر. يمكن أن جسيمات نانوية معدنية الافراج يعني مخاطر صحية أعلى للمستخدم22. بشكل عام ، ينبغي ملاحظة الكمية العالية من المعدن في الخيوط المتقدمة. المعادن قد تسبب آثار صحية ضارة وخاصة إطلاق الجسيمات النانوية يتطلب احتياطات السلامة في سيناريوهات الحياة اليومية30.
بالنسبة لخيوط النحاس في جيش التحرير الشعبي قمنا بقياس نسبة وزن 70 للنحاس. بالنسبة لخيوط الصلب قمنا بقياس نسب الوزن من 30٪ Fe و 8٪ Cr و 6٪ Ni في خيوط. غالبا ما لا يتم الإعلان عن التركيب الدقيق للخيوط ، وبالتالي فإن المخاطر المحتملة غير معروفة للمستخدم. قد يكون للتعرض للنيكل آثار ضارة على صحة الإنسان ويمكن أن يسبب الحساسية الجلدية، تليف الرئة، وأمراض القلب والأوعية الدموية والكلى. العنصر يشتبه الإنسان المسرطنة31.
وإلى جانب خيوط معدنية، تم تحليل جيش التحرير الشعبى الصينى واضحة قبل وبعد الطباعة. هنا، تم قياس زيادة Cu، Zn، Fe، Cr و Ni بعد عملية الطباعة. هذا يمكن أن يكون بسبب مواد أخرى بعد أن تم استخراجها من خلال القلم 3D قبل، مما أدى إلى تأثير الذاكرة. وتكررت القياسات مع القلم 3D شراؤها حديثا وهنا لا يمكن ملاحظة أي زيادة كبيرة (الشكل 7).
مورفولوجيا الجسيمات باستخدام TEM
وأكدت صور TEM وجود الجسيمات والتحقق من الفرق في حجم الجسيمات بين ABS وSPL، تقاس مع SMPS. وأظهرت صور TEM أحجام الجسيمات في الغالب حول 50 نانومتر لجيش التحرير الشعبى الصينى (الشكل 8A). أظهر ABS أسود تقريبا باستمرار أكبر الجسيمات تصل إلى 100 نانومتر (الشكل 8B). ويمكن تأكيد الفرق بين أحجام الجسيمات بين جيش التحرير الشعبي وABS، كما رأينا مع SMPS. ومع ذلك، تم قياس الأحجام الأصغر بواسطة TEM. ويمكن أن تكون الأحجام الأصغر بسبب قياس الجسيمات الصغيرة التي تقيس تجمعات الجسيمات، كما هو موضح سابقاً، وصور TEM التي تظهر جزيئات غير متكتنة.
PLA-النحاس خيوط الواردة النحاس وكذلك جزيئات جيش التحرير الشعبي (الشكل 8C). وكان النحاس في الغالب في شكل بلوري مع أحجام حول 150 نانومتر. وهذا يناسب قياس SMPS من خيوط النحاس، مما أدى إلى متوسط GMD من 178 نانومتر (الشكل 5). الشكل 8D ربما يصور CNT صدر من خيوط جيش التحرير الشعبى الصينى CNT. وعلاوة على ذلك، لوحظ إطلاق جزيئات الصلب الصغيرة أثناء الطباعة مع خيوط فولاذية جيش التحرير الشعبي (الشكل 8E). وقد وصفت خيوط الألومنيوم بأنها "مجمع جيش التحرير الشعبي - مع كمية عالية بشكل لا يصدق من الفضة الألومنيوم رقائق وأضاف"32. ويبين الشكل 8F إمكانية تجمع تلك الرقائق حيث أن الحجم أكبر بكثير مقارنة بـ GMD مقاسه 124 نانومتر باستخدام SMPS.

الشكل 1: صورة أقلام الطباعة ثلاثية الأبعاد والبناء التخطيطي لقلم الطباعة ثلاثي الأبعاد. قلم الطباعة ثلاثي الأبعاد يسخن الخيط إلى درجة الحرارة المختارة وينقذ بالبلاستيك الحراري المذاب. الرجاء النقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.

الشكل 2: الإعداد التجريبي لقياس الهباء الجوي عبر الإنترنت. يتم قياس تركيز الجسيمات مع CPC وتوزيع حجم الجسيمات مع SMPS. الرجاء النقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.

الشكل 3: قياس تركيزات الجسيمات من نوع CPC. وتبين القياسات زيادة بعد بدء الطباعة وتركيزات أعلى لABS مقارنة بجيش التحرير الشعبي. الرجاء النقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.

الشكل 4: توزيع حجم الجسيمات مقاساً مع SMPS مع الانحراف المعياري (n =3). ينتج عن طباعة جيش التحرير الشعبى الصينى في جسيمات أصغر مقارنة بـ ABS. تؤدي زيادة درجة الحرارة إلى زيادة التركيز ولكنها لا تظهر أي تأثير كبير على حجم الجسيمات. الرجاء النقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.

الشكل 5: متوسط قطر هندسي متوسط مع الانحراف المعياري (n = 3) لجميع خيوط تحليلها. أدت الطباعة مع جيش التحرير الشعبى الصينى إلى جسيمات أصغر مقارنة بـ ABS. يرجى النقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.

الشكل 6: توزيع حجم الجسيمات الذي تم قياسه بعد توقف الطباعة. (أ)توزيع حجم الجسيمات يقاس كل 3 دقائق على مدى 30 دقيقة بعد عملية الطباعة مع جيش التحرير الشعبي الأسود. (ب) زيادة في المعدل المعدل وراثياً. (C) انخفاض في التركيز. الرجاء النقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.

الشكل 7: المحتوى المعدني في خيوط هضم تقاس مع ICP-MS. زيادة المحتوى المعدني في خيوط جيش التحرير الشعبي واضحة بعد عملية الطباعة. الرجاء النقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.

الشكل 8: TEM-صور العينات من عملية الطباعة: (A) خيوط جيش التحرير الشعبي الأسود مما أدى إلى جزيئات جيش التحرير الشعبي حوالي 50 نانومتر. (B) ABS-خيوط سوداء مما أدى إلى جزيئات ABS تصل إلى 100 نانومتر. (ج)جيش التحرير الشعبى الصينى النحاسى الناتج عن بلورات النحاس (120-150 نانومتر) بالإضافة إلى جيش التحرير الشعبى الصينى. (D) PLA-CNT خيوط مما أدى إلى إطلاق CNT. (E) خيوط PLA-steel الناتجة عن شظايا الصلب صدر. (F) PLA-الألومنيوم خيوط مما أدى إلى جسيمات الألومنيوم الكبيرة. (C) – (D):الأسهم التي تشير إلى جيش التحرير الشعبى الصينى والدوائر المعادن أو CNT على التوالي. الرجاء النقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.