an-vitro-enzymatic-assay-to-measure-transcription-inhibition-gallium

An <em>In Vitro</em> Enzymatic Assay to Measure Transcription Inhibition by Gallium(III) and H<sub>3</sub> 5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corroles

Chemotherapy often involves broad-spectrum cytotoxic agents with many side effects and limited targeting. Corroles are a class of tetrapyrrolic ...

California Institute of Technology

Molecular and electronic structure of platinum bis(N-arylamino)phosphenium complexes including [Pt(phosphane)(phosphenium)(N-heterocyclic carbene)].

&#x540E;&#x4F7F;&#x7528;&#x5149;&#x5316;&#x5B66;&#x89E6;&#x53D1;&#x5668;&#x548C;&#x8840;&#x7EA2;&#x7D20;&#x91D1;&#x5C5E;&#x66FF;&#x4EE3;&#x6765;&#x63A2;&#x6D4B;&#x7EC6;&#x80DE;&#x8272;&#x7D20; c &#x7684;&#x6298;&#x53E0;&#x52A8;&#x529B;&#x5B66;&#x7B80;&#x8981;&#x56DE;&#x987E;&#xFF0C;&#x6211;&#x4EEC;&#x63D0;&#x51FA;&#x4E86;&#x65B0;&#x5149;&#x7269;&#x7406;&#x4E0E;&#x5149;&#x5316;&#x5B66;&#x6298;&#x53E0;&#x548C;&#x5C55;&#x5F00;&#x56FD;&#x5BB6;&#x53D6;&#x4EE3;&#x950C;&#x86CB;&#x767D; (&#x950C;&#x5E02;&#x957F;&#x8FD0;&#x901A; c) &#x7684;&#x7ED3;&#x679C;&#x3002;&#x6211;&#x4EEC;&#x7684;&#x950C;&#x5E02;&#x957F;&#x8FD0;&#x901A; c &#x4E09;&#x7EBF;&#x6001;&#x72B6;&#x6001;&#x8870;&#x51CF;&#x52A8;&#x529B;&#x5B66;&#x7684;&#x6D4B;&#x91CF;&#x63ED;&#x793A;&#x751F;&#x5B58;&#x671F;&#x7684;&#x7CFB;&#x7EDF;&#x540C;&#x4F4D;&#x7D20;&#x6548;&#x5E94;&#xFF1A; &#x6298;&#x53E0;&#x86CB;&#x767D; (tau(H)2(O) &#x7EA6; 10 ms) &#x8870;&#x53D8;&#x53EA;&#x6E29;&#x548C;&#x53D7;&#x60F0;&#x6027;&#x53D6;&#x4EE3;&#x7F13;&#x51B2;&#x533A; (k(H)2(O)/k(D)2(O) = 1.2&#xFF09;&#xFF0C;&#x800C;&#x51CF;&#x5C11;&#x4E09;&#x7EBF;&#x6001;&#x5BFF;&#x547D; (&#x7EA6; 1.3 ms) &#x53CA;&#x66F4;&#x5927;&#x7684;&#x540C;&#x4F4D;&#x7D20;&#x6548;&#x5E94; (1.4) &#x88AB;&#x53D1;&#x73B0;&#x4E3A;&#x5316;&#x5B66;&#x53D8;&#x6027;&#x5145;&#x5206;&#x5C55;&#x73B0;&#x86CB;&#x767D;&#x3002;&#x6700;&#x77ED;&#x751F;&#x5B58;&#x671F; (0.1-0.4 ms) &#x548C;&#x6700;&#x5927;&#x7684;&#x540C;&#x4F4D;&#x7D20;&#x6548;&#x5E94; &#xFF08;1.5&#xFF09; &#x88AB;&#x53D1;&#x73B0;&#x4E3A;&#x5145;&#x5206;&#x66B4;&#x9732;&#x6A21;&#x578B;&#x590D;&#x5408;&#x3001; &#x950C;-&#x53D6;&#x4EE3; N-&#x4E59;&#x9170;-&#x5FAE;&#x8FC7;&#x6C27;&#x5316;&#x7269;&#x9176;-8 &#xFF08;ZnAcMP8&#xFF09;&#xFF0C;&#x8FD9;&#x610F;&#x5473;&#x7740;&#x672A;&#x6298;&#x53E0;&#x7684;&#x86CB;&#x767D;&#x950C;&#x535F;&#x5549;&#x7EC4;&#x5373;&#x4F7F;&#x5728;&#x5B8C;&#x5168;&#x53D8;&#x6027;&#x7684;&#x6761;&#x4EF6;&#x4E0B;&#x63D0;&#x4F9B;&#x4E86;&#x4E00;&#x4E9B;&#x4FDD;&#x62A4;&#x3002;&#x5C55;&#x5F00;&#x950C;&#x5E02;&#x957F;&#x8FD0;&#x901A; c &#x5C40;&#x90E8;&#x7ED3;&#x6784;&#x7684;&#x8FDB;&#x4E00;&#x6B65;&#x8BC1;&#x636E;&#x6765;&#x81EA;&#x4E8E;&#x53CC;&#x5206;&#x5B50;&#x6DEC;&#x706B;&#x5B9E;&#x9A8C;&#x4F7F;&#x7528; Ru(NH(3))(6)(3+) &#x4F5C;&#x4E3A;&#x5916;&#x90E8;&#x7684;&#x950C;&#x535F;&#x5549;&#x4E09;&#x7EBF;&#x6001;&#x72B6;&#x6001;&#x6DEC;&#x706B;&#x3002;&#x6DEC;&#x706B;&#x3001; &#x90E8;&#x5206;&#x672A;&#x6298;&#x53E0;&#x7684;&#x86CB;&#x767D;&#x5728;&#x4E2D;&#x70B9;&#x80CD;&#x76D0;&#x6C2F;&#x5316; (GdmCl) &#x548C;&#x5C3F;&#x7D20;&#x6D53;&#x5EA6;&#x5C55;&#x54C1;&#x53CC;&#x76F8;&#x4E09;&#x7EBF;&#x6001;&#x8870;&#x51CF;&#x52A8;&#x529B;&#x5B66;&#x3001; &#x5FEB;&#x901F;&#x7EC4;&#x4EF6;&#x5BF9;&#x5E94;&#x6269;&#x5C55;&#x3001; &#x6EB6;&#x5242;&#x66B4;&#x9732;&#x72B6;&#x6001; (6.6 x 10(8) M(-1) s(-1) GdmCl &#x4E2D;&#x7684;&#xFF0C;&#x5728;&#x5C3F;&#x7D20; 6.3 x 10(8) M(-1) s(-1)) &#x548C;&#x6162;&#x90E8;&#x5206;&#x5F52;&#x56E0;&#x4E8E;&#x7D27;&#x51D1;&#xFF0C;&#x76F8;&#x5BF9;&#x8BBF;&#x95EE;&#x6EB6;&#x5242;&#xFF0C;&#x72B6;&#x6001; (x 10(7) M(-1) s(-1) GdmCl &#x5728; 5.9 &#x9762;&#x524D;&#x5C3F;&#x7D20;&#x4E2D;&#x7684; 10(6) M(-1) s(-1) x 8.6&#xFF09;&#x3002;&#x5951;&#x7EA6;&#x56FD;&#x5BB6;&#x5728;&#x4E24;&#x4E2A;&#x53D8;&#x6027;&#x5242;&#x950C;&#x535F;&#x5549;&#x6EB6;&#x5242;&#x7684;&#x53D8;&#x5316;&#x63ED;&#x793A;&#x4E86;&#x90E8;&#x5206;&#x672A;&#x6298;&#x53E0;&#x86CB;&#x767D;&#x8F85;&#x9176;&#x5C3F;&#x7D20;&#x6EB6;&#x6DB2;&#x4E2D;&#x66F4;&#x597D;&#x7684;&#x4FDD;&#x62A4;&#x3002;

&#x5728;&#x6298;&#x53E0;&#x548C;&#x5C55;&#x5F00;&#x72B6;&#x6001;&#x7684;&#x950C;-&#x7EC6;&#x80DE;&#x8272;&#x7D20; c &#x7684;&#x950C;&#x535F;&#x5549;&#x6EB6;&#x5242;&#x3002;

After a brief review of the use of photochemical triggers and heme metal substitution to probe the folding dynamics of cytochrome c, we present new results on the photophysics and photochemistry of folded and unfolded states of the zinc-substituted protein (Zn-cyt c). Our measurements of Zn-cyt c triplet state decay kinetics reveal a systematic isotope effect on lifetimes: the decay in the folded protein (tau(H)2(O) approximately 10 ms) is only modestly affected by isotopically substituted buffers (k(H)2(O)/k(D)2(O) = 1.2), whereas a reduced triplet lifetime (approximately 1.3 ms) and greater isotope effect (1.4) were found for the chemically denatured, fully unfolded protein. The shortest lifetime (0.1-0.4 ms) and greatest isotope effect (1.5) were found for a fully exposed model compound, zinc-substituted N-acetyl-microperoxidase-8 (ZnAcMP8), implying that the unfolded protein provides some protection to the Zn-porphyrin group even under fully denaturing conditions. Further evidence for partial structure in unfolded Zn-cyt c comes from bimolecular quenching experiments using Ru(NH(3))(6)(3+) as an external Zn-porphyrin triplet state quencher. In the presence of quencher, partially unfolded protein at midpoint guanidinium chloride (GdmCl) and urea concentrations exhibits biphasic triplet decay kinetics, a fast component corresponding to an extended, solvent-exposed state (6.6 x 10(8) M(-1) s(-1) in GdmCl, 6.3 x 10(8) M(-1) s(-1) in urea) and a slow component attributable to a compact, relatively solvent-inaccessible, state (5.9 x 10(7) M(-1) s(-1) in GdmCl, 8.6 x 10(6) M(-1) s(-1) in urea). The variation in Zn-porphyrin solvation for the compact states in the two denaturants reveals that the cofactor in the partially unfolded protein is better protected in urea solutions.

Zinc-porphyrin Solvation in folded and unfolded states of Zn-cytochrome c.

Apr&#xE8;s une br&#xE8;ve revue de l&#x26;#39;utilisation des d&#xE9;clencheurs photochimiques et de substitution de m&#xE9;tal h&#xE8;me pour sonder la dynamique de pliage de cytochrome c, nous pr&#xE9;sentons de nouveaux r&#xE9;sultats sur la photophysique et photochimie des pli&#xE9;e et d&#xE9;pli&#xE9;e &#xE9;tats de la prot&#xE9;ine de zinc-substitu&#xE9; (Zn-cyt c). Nos mesures de Zn-Cyt cin&#xE9;tique de d&#xE9;croissance triplet c Etat r&#xE9;v&#xE8;lent un effet isotopique syst&#xE9;matique sur la dur&#xE9;e de vie: la d&#xE9;sint&#xE9;gration de la prot&#xE9;ine repli&#xE9;e (tau (H) 2 (O) d&#x26;#39;environ 10 ms) n&#x26;#39;est que l&#xE9;g&#xE8;rement affect&#xE9;e par les tampons isotopiquement substitu&#xE9;es (k (H ) 2 (O) / k (D) 2 (O) = 1,2), alors que toute une vie triplet r&#xE9;duite (environ 1,3 ms) et plus grand effet isotopique (1,4) ont &#xE9;t&#xE9; trouv&#xE9;s pour la prot&#xE9;ine chimiquement d&#xE9;natur&#xE9;, tout d&#xE9;pli&#xE9;. La plus courte dur&#xE9;e de vie (de 0.1 &#xE0; 0.4 ms) et plus grand effet isotopique (1,5) ont &#xE9;t&#xE9; trouv&#xE9;s pour un compos&#xE9; mod&#xE8;le enti&#xE8;rement expos&#xE9;e, de zinc-substitu&#xE9; N-ac&#xE9;tyl-microperoxydase-8 (ZnAcMP8), ce qui implique que la prot&#xE9;ine d&#xE9;pli&#xE9;e offre une certaine protection &#xE0; l&#x26;#39;Zn -porphyrine groupe, m&#xEA;me dans des conditions de pleine d&#xE9;naturantes. La preuve en outre pour la structure partielle dans d&#xE9;pli&#xE9;e Zn-cyt c provient d&#x26;#39;exp&#xE9;riences de trempe bimol&#xE9;culaires utilisant Ru (NH (3)) (6) (3 +) en tant externe Zn-porphyrine d&#xE9;sactivateur &#xE9;tat triplet. En pr&#xE9;sence d&#x26;#39;extincteur, partiellement d&#xE9;pli&#xE9; prot&#xE9;ine &#xE0; mi-chemin le chlorure de guanidinium (GdmCl) et les concentrations d&#x26;#39;ur&#xE9;e pr&#xE9;sente une d&#xE9;croissance cin&#xE9;tique biphasiques triplet, une composante rapide correspondant &#xE0; une &#xE9;tendue, expos&#xE9;s au solvant &#xE9;tat (6,6 x 10 (8) M (-1) s (-1) dans GdmCl, 6,3 x 10 (8) M (-1) s (-1) de l&#x26;#39;ur&#xE9;e), et une composante lente attribuable &#xE0; un compact, relativement au solvant inaccessibles, l&#x26;#39;&#xE9;tat (5,9 x 10 (7) M ( -1) s (-1) dans GdmCl, 8,6 x 10 (6) M (-1) s (-1) de l&#x26;#39;ur&#xE9;e). La variation de Zn-porphyrine solvatation pour les Etats compacts dans les deux d&#xE9;naturants r&#xE9;v&#xE8;le que le cofacteur de la prot&#xE9;ine partiellement d&#xE9;pli&#xE9;e est mieux prot&#xE9;g&#xE9;e dans les solutions d&#x26;#39;ur&#xE9;e.

Zinc-porphyrine Solvatation dans les &#xC9;tats pli&#xE9; et d&#xE9;pli&#xE9; de Zn-cytochrome C

Zink-Porphyrin-Solvatation in gefalteten und ungefalteten Zust&#xE4;nden Zn-Cytochrom c.

Dopo una breve rassegna dell&#39;uso di trigger fotochimici e sostituzione metallo eme per sondare le dinamiche pieghevole del citocromo c, vi presentiamo i nuovi risultati sulla fotofisica e fotochimica degli stati piegati e spiegati della proteina sostituito con zinco (Zn-cyt c). Le nostre misurazioni della cinetica di decadimento di Zn-cyt c terzina stato rivelano un effetto dell&#39;isotopo sistematica sulla vite: il decadimento della proteina ripiegata (tau(H)2(O) circa 10 ms) &egrave; solo modestamente influenzato da buffer isotopicamente sostituito (k(H)2(O)/k(D)2(O) = 1.2), considerando che una terzina ridotta durata (circa 1,3 ms) e maggiore effetto isotopico (1.4) sono stati trovati per chimicamente denaturato, completamente spiegata della proteina. La pi&ugrave; breve durata (0,1-0,4 ms) e pi&ugrave; grande effetto isotopico (1.5) sono stati trovati per un modello completamente esposto composto, zinco-sostituita N-acetil-microperoxidase-8 (ZnAcMP8), che implica che la proteina unfolded fornisce qualche protezione al gruppo Zn-porfirina anche sotto denaturare completamente le condizioni. Ulteriore prova per struttura parziale in dispiegata Zn-cyt c proviene da bimolecolare tempra esperimenti utilizzando Ru(NH(3))(6)(3+) come un quencher di stato di tripletto Zn-porfirina esterni. In presenza di quencher, parzialmente spiegata della proteina al cloruro di guanidinium punto medio (GdmCl) e cinetica di decadimento urea concentrazioni esposizioni bifasico terzina, una componente rapida corrispondente a uno stato esteso, esposte al solvente (6,6 x 10, paragrafo 8 M(-1) s(-1) in GdmCl, 6,3 x 10, paragrafo 8 M(-1) s(-1) nell&#39;urea) e una componente lenta imputabile ad uno stato compatto e relativamente solvente-inaccessibile, (5,9 x 10 M(-1) s(-1) in GdmCl8,6 x 10 M(-1) s(-1) nell&#39;urea). La variazione di solvatazione Zn-porfirina per gli Stati compatti i due denaturanti rivela che il cofattore della proteina parzialmente spiegata meglio &egrave; protetto in soluzioni di urea.

Zinco-porfirina solvatazione negli stati piegati e dispiegati di Zn-citocromo c.

&#x30B7;&#x30C8;&#x30AF;&#x30ED;&#x30E0;c&#x306E;&#x6298;&#x308A;&#x7573;&#x307F;&#x30C0;&#x30A4;&#x30CA;&#x30DF;&#x30AF;&#x30B9;&#x3092;&#x8ABF;&#x3079;&#x308B;&#x305F;&#x3081;&#x306B;&#x3001;&#x5149;&#x5316;&#x5B66;&#x30C8;&#x30EA;&#x30AC;&#x30FC;&#x3068;&#x30D8;&#x30E0;&#x91D1;&#x5C5E;&#x7F6E;&#x63DB;&#x306E;&#x4F7F;&#x7528;&#x306E;&#x7C21;&#x5358;&#x306A;&#x30EC;&#x30D3;&#x30E5;&#x30FC;&#x306E;&#x5F8C;&#x3001;&#x6211;&#x3005;&#x306F;&#x3001;&#x6298;&#x308A;&#x8FD4;&#x3057;&#x306E;&#x5149;&#x7269;&#x7406;&#x5B66;&#x3068;&#x5149;&#x5316;&#x5B66;&#x306B;&#x95A2;&#x3059;&#x308B;&#x65B0;&#x3057;&#x3044;&#x7D50;&#x679C;&#x3092;&#x63D0;&#x793A;&#x3057;&#x3001;&#x4E9C;&#x925B;&#x7F6E;&#x63DB;&#x3055;&#x308C;&#x305F;&#x30BF;&#x30F3;&#x30D1;&#x30AF;&#x8CEA;&#xFF08;ZN-&#x30C1;&#x30C8;&#x30AF;&#x30ED;&#x30FC;&#x30E0;c&#xFF09;&#x306E;&#x72B6;&#x614B;&#x3092;&#x5C55;&#x958B;&#x3002;&#x6EB6;&#x878D;Zn-CYT C&#x306E;&#x4E09;&#x91CD;&#x9805;&#x72B6;&#x614B;&#x306E;&#x6E1B;&#x8870;&#x901F;&#x5EA6;&#x8AD6;&#x306E;&#x6211;&#x3005;&#x306E;&#x6E2C;&#x5B9A;&#x5024;&#x306F;&#x3001;&#x5BFF;&#x547D;&#x306B;&#x4F53;&#x7CFB;&#x7684;&#x540C;&#x4F4D;&#x4F53;&#x52B9;&#x679C;&#x3092;&#x660E;&#x3089;&#x304B;&#x306B;&#xFF1A;&#x6298;&#x308A;&#x7573;&#x307E;&#x308C;&#x305F;&#x30BF;&#x30F3;&#x30D1;&#x30AF;&#x8CEA;&#x306E;&#x5D29;&#x58CA;&#xFF08;&#x30BF;&#x30A6;&#x306F;&#x3001;&#xFF08;H&#xFF09;2&#xFF08;O&#xFF09;&#x7D04;10&#x30DF;&#x30EA;&#x79D2;&#xFF09;&#x3060;&#x3051;&#x63A7;&#x3048;&#x3081;&#x306B;&#x540C;&#x4F4D;&#x4F53;&#x7F6E;&#x63DB;&#x30D0;&#x30C3;&#x30D5;&#x30A1;&#xFF08;K&#xFF08;H&#x306B;&#x5F71;&#x97FF;&#x3055;&#x308C;&#x307E;&#x3059;2&#xFF09;&#xFF08;O&#xFF09;/ K&#xFF08;D&#xFF09;2&#xFF08;O&#xFF09;= 1.2&#xFF09;&#x3001;&#x7E2E;&#x5C0F;&#x4E09;&#x91CD;&#x9805;&#x5BFF;&#x547D;&#xFF08;&#x7D04;1.3&#x30DF;&#x30EA;&#xFF09;&#x4EE5;&#x4E0A;&#x306E;&#x540C;&#x4F4D;&#x4F53;&#x52B9;&#x679C;&#xFF08;1.4&#xFF09;&#x306F;&#x5316;&#x5B66;&#x7684;&#x306B;&#x5909;&#x6027;&#x3055;&#x305B;&#x3001;&#x5B8C;&#x5168;&#x306B;&#x5C55;&#x958B;&#x3057;&#x305F;&#x30BF;&#x30F3;&#x30D1;&#x30AF;&#x8CEA;&#x3092;&#x767A;&#x898B;&#x3055;&#x308C;&#x305F;&#x306E;&#x306B;&#x5BFE;&#x3057;&#x3002;&#x6700;&#x77ED;&#x5BFF;&#x547D;&#xFF08;0.1&#x304B;&#x3089;0.4 ms&#xFF09;&#x304A;&#x3088;&#x3073;&#x6700;&#x5927;&#x306E;&#x540C;&#x4F4D;&#x4F53;&#x52B9;&#x679C;&#xFF08;1.5&#xFF09;&#x304C;&#x5C55;&#x958B;&#x86CB;&#x767D;&#x8CEA;&#x306F;Zn&#x306B;&#x3044;&#x304F;&#x3064;&#x304B;&#x306E;&#x4FDD;&#x8B77;&#x3092;&#x63D0;&#x4F9B;&#x3059;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x3092;&#x610F;&#x5473;&#x3059;&#x308B;&#x3001;&#x5B8C;&#x5168;&#x306B;&#x9732;&#x51FA;&#x3057;&#x305F;&#x30E2;&#x30C7;&#x30EB;&#x5316;&#x5408;&#x7269;&#x3001;&#x4E9C;&#x925B; - &#x7F6E;&#x63DB;N-&#x30A2;&#x30BB;&#x30C1;&#x30EB;-microperoxidase-8&#xFF08;ZnAcMP8&#xFF09;&#x304C;&#x767A;&#x898B;&#x3055;&#x308C;&#x305F;&#x3067;&#x3082;&#x5B8C;&#x5168;&#x306B;&#x5909;&#x6027;&#x6761;&#x4EF6;&#x4E0B;&#x3067;&#x30DD;&#x30EB;&#x30D5;&#x30A3;&#x30EA;&#x30F3;&#x30B0;&#x30EB;&#x30FC;&#x30D7;&#x3067;&#x3059;&#x3002;&#x6EB6;&#x878D;Zn-CYT c&#x3092;&#x5C55;&#x958B;&#x306E;&#x90E8;&#x5206;&#x69CB;&#x9020;&#x306E;&#x3055;&#x3089;&#x306A;&#x308B;&#x8A3C;&#x62E0;&#x306F;&#x3001;&#x5916;&#x90E8;&#x306E;Zn-&#x30DD;&#x30EB;&#x30D5;&#x30A3;&#x30EA;&#x30F3;&#x4E09;&#x91CD;&#x9805;&#x72B6;&#x614B;&#x306E;&#x30AF;&#x30A8;&#x30F3;&#x30C1;&#x30E3;&#x30FC;&#x3068;&#x3057;&#x3066;&#x306E;Ru&#xFF08;NH 3&#xFF09;&#xFF08;6&#xFF09;&#xFF08;3 +&#xFF09;&#x3092;&#x4F7F;&#x7528;&#x3057;&#x3066;&#x3001;&#x4E8C;&#x5206;&#x5B50;&#x6D88;&#x5149;&#x5B9F;&#x9A13;&#x304B;&#x3089;&#x6765;&#x3066;&#x3044;&#x307E;&#x3059;&#x3002;&#x6D88;&#x5149;&#x5264;&#x306E;&#x5B58;&#x5728;&#x4E0B;&#x3067;&#x306F;&#x3001;&#x90E8;&#x5206;&#x7684;&#x306B;&#x62E1;&#x5F35;&#x3055;&#x308C;&#x3001;&#x6EB6;&#x5A92;&#x9732;&#x51FA;&#x3057;&#x305F;&#x72B6;&#x614B;&#xFF08;6.6&#xD7;10&#xFF08;8&#xFF09;&#x306B;&#x5BFE;&#x5FDC;&#x3057;&#x305F;&#x901F;&#x3044;&#x6210;&#x5206;M&#xFF08;-1&#xFF09;s&#x306F;&#x3001;&#x4E8C;&#x76F8;&#x6027;&#x306E;&#x4E09;&#x91CD;&#x9805;&#x6E1B;&#x8870;&#x901F;&#x5EA6;&#x3092;&#x793A;&#x3059;&#x4E2D;&#x70B9;&#x30B0;&#x30A2;&#x30CB;&#x30B8;&#x30CB;&#x30A6;&#x30E0;&#x30AF;&#x30ED;&#x30EA;&#x30C9;&#xFF08;GdmCl&#xFF09;&#x3068;&#x5C3F;&#x7D20;&#x6FC3;&#x5EA6;&#x3067;&#x30BF;&#x30F3;&#x30D1;&#x30AF;&#x8CEA;&#x3092;&#x5C55;&#x958B;GdmCl&#x3067;&#xFF08;-1&#xFF09;&#x3001;6.3&#xD7;10&#xFF08;8&#xFF09;&#x5C3F;&#x7D20;&#x306E;M&#xFF08;-1&#xFF09;S&#xFF08;-1&#xFF09;&#xFF09;&#x3068;&#x30B3;&#x30F3;&#x30D1;&#x30AF;&#x30C8;&#x3001;&#x6BD4;&#x8F03;&#x7684;&#x6EB6;&#x5264;&#x30A2;&#x30AF;&#x30BB;&#x30B9;&#x3067;&#x304D;&#x306A;&#x3044;&#x72B6;&#x614B;&#xFF08;5.9&#xD7;10&#xFF08;7&#xFF09;M&#xFF08;&#x306B;&#x8D77;&#x56E0;&#x3059;&#x308B;&#x9045;&#x3044;&#x6210;&#x5206;&#x5C3F;&#x7D20;&#x3067;-1&#xFF09;GdmCl&#x306E;S&#xFF08;-1&#xFF09;&#x3001;8.6&#xD7;10&#xFF08;6&#xFF09;M&#xFF08;-1&#xFF09;S&#xFF08;-1&#xFF09;&#xFF09;&#x3002; 2&#x5909;&#x6027;&#x5264;&#x3067;&#x30B3;&#x30F3;&#x30D1;&#x30AF;&#x30C8;&#x306A;&#x72B6;&#x614B;&#x306E;&#x4E9C;&#x925B;&#x30DD;&#x30EB;&#x30D5;&#x30A3;&#x30EA;&#x30F3;&#x306E;&#x6EB6;&#x5A92;&#x548C;&#x306E;&#x5909;&#x5316;&#x304C;&#x90E8;&#x5206;&#x7684;&#x306B;&#x30A2;&#x30F3;&#x30D5;&#x30A9;&#x30FC;&#x30EB;&#x30C9;&#x30BF;&#x30F3;&#x30D1;&#x30AF;&#x8CEA;&#x306E;&#x88DC;&#x56E0;&#x5B50;&#x306F;&#x3001;&#x512A;&#x308C;&#x305F;&#x5C3F;&#x7D20;&#x6EB6;&#x6DB2;&#x3067;&#x4FDD;&#x8B77;&#x3055;&#x308C;&#x3066;&#x3044;&#x308B;&#x3053;&#x3068;&#x304C;&#x660E;&#x3089;&#x304B;&#x306B;&#x306A;&#x3063;&#x305F;&#x3002;

&#x6EB6;&#x878D;Zn-&#x30C1;&#x30C8;&#x30AF;&#x30ED;&#x30FC;&#x30E0;C&#x306E;&#x6298;&#x308A;&#x8FD4;&#x3057;&#x3068;&#x5C55;&#x958B;&#x50CF;&#x7C73;&#x56FD;&#x306E;&#x4E9C;&#x925B;&#x30DD;&#x30EB;&#x30D5;&#x30A3;&#x30EA;&#x30F3;&#x6EB6;&#x5A92;&#x548C;

&#xAD11;&#xD654;&#xD559; &#xD2B8;&#xB9AC;&#xAC70;&#xC640; heme &#xAE08;&#xC18D; &#xB300;&#xCCB4; &#xC2DC; &#xD1A0; &#xD06C;&#xB86C; c&#xC758; &#xC811;&#xB294; &#xC5ED;&#xD559; &#xC870;&#xC0AC;&#xB97C; &#xC0AC;&#xC6A9;&#xC758; &#xAC04;&#xB7B5; &#xD55C; &#xAC80;&#xD1A0; &#xD6C4; &#xC120;&#xBB3C;&#xC774; photophysics &#xACE0; &#xC544;&#xC5F0; &#xB300;&#xCCB4; &#xB2E8;&#xBC31;&#xC9C8; (Zn cyt c)&#xC758; &#xC811;&#xD78C;&#xC640; &#xD3BC;&#xCE5C; &#xC0C1;&#xD0DC;&#xC758; &#xAD11;&#xD654;&#xD559;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xC0C8;&#xB85C;&#xC6B4; &#xACB0;&#xACFC;. Zn cyt c triplet &#xC0C1;&#xD0DC; &#xAC10;&#xD1F4; &#xC18D;&#xB3C4; &#xB860; &#xC6B0;&#xB9AC;&#xC758; &#xCE21;&#xC815; &#xACF5;&#xAC1C; &#xC218;&#xBA85;&#xC5D0; &#xCCB4;&#xACC4;&#xC801;&#xC778; &#xB3D9;&#xC704; &#xC6D0;&#xC18C; &#xD6A8;&#xACFC;: &#xC811;&#xD78C; &#xB2E8;&#xBC31;&#xC9C8; (tau(H)2(O) &#xC57D; 10ms) &#xBD80;&#xD328;&#xB9CC; &#xACB8;&#xC190; &#xD558; &#xAC8C; isotopically &#xB300;&#xCCB4; &#xBC84;&#xD37C;&#xC758; &#xC601;&#xD5A5;&#xC744; &#xBC1B;&#xB294; (k(H)2(O)/k(D)2(O) = 1.2) &#xAC10;&#xC18C; triplet &#xC218;&#xBA85; (&#xC57D; 1.3 ms) &#xBC0F; &#xD070; &#xB3D9;&#xC704; &#xC6D0;&#xC18C; &#xD6A8;&#xACFC; (1.4) &#xBC1C;&#xACAC; &#xB41C; &#xBC18;&#xBA74;, &#xD654;&#xD559;&#xC801;&#xC73C;&#xB85C; &#xBCC0;&#xC131;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C;&#xB2E8;&#xBC31;&#xC9C8;&#xC744; &#xC644;&#xBCBD; &#xD558; &#xAC8C; &#xD3BC;&#xCCD0; &#xC84C;&#xC2B5;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xAC00;&#xC7A5; &#xC9E7;&#xC740; &#xC218;&#xBA85; (0.1-0.4 ms) &#xCD5C;&#xACE0;&#xC758; &#xB3D9;&#xC704; &#xC6D0;&#xC18C; &#xD6A8;&#xACFC; (1.5) &#xBCF5;&#xD569; &#xC644;&#xC804; &#xB178;&#xCD9C;&#xB41C; &#xBAA8;&#xB378;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xBC1C;&#xACAC;, &#xC544;&#xC5F0; &#xB300;&#xCCB4; N-&#xC544; &#xC138; &#xD2F8;-microperoxidase-8 (ZnAcMP8), &#xC554;&#xC2DC; &#xD3BC;&#xCE5C;&#xB41C; &#xB2E8;&#xBC31;&#xC9C8; &#xC644;&#xC804;&#xD788; &#xBCC0;&#xC131; &#xC870;&#xAC74; &#xC5D0;&#xC11C;&#xB3C4; Zn-&#xD3EC; &#xB974; &#xD53C; &#xB9B0; &#xADF8;&#xB8F9;&#xC5D0; &#xBA87; &#xAC00;&#xC9C0; &#xBCF4;&#xD638;&#xB97C; &#xC81C;&#xACF5; &#xD569;&#xB2C8;&#xB2E4;. &#xD3BC;&#xCE5C;&#xB41C; Zn cyt c &#xBD80;&#xBD84; &#xAD6C;&#xC870;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xCD94;&#xAC00; &#xC99D;&#xAC70; &#xC678;&#xBD80; Zn-&#xD3EC; &#xB974; &#xD53C; &#xB9B0; triplet &#xC0C1;&#xD0DC; &#xB044;&#xB294;&#xC73C;&#xB85C; ru(nh(3))(6)(3+)&#xB97C; &#xC0AC;&#xC6A9; &#xD558; &#xC5EC; bimolecular &#xB0C9;&#xAC01; &#xC2E4;&#xD5D8;&#xC5D0;&#xC11C; &#xC628;&#xB2E4;. &#xB044;&#xB294;, &#xC911;&#xAC04;&#xC810; guanidinium &#xC5FC;&#xD654; &#xBB3C; (GdmCl)&#xC640; &#xC6B0; &#xB808; &#xC544; &#xB18D;&#xB3C4; &#xC804;&#xC2DC; &#xB098;&#xC544;&#xC84C;&#xB2E4; triplet &#xAC10;&#xD1F4; &#xC18D;&#xB3C4; &#xB860;&#xC5D0;&#xC11C; &#xBD80;&#xBD84;&#xC801;&#xC73C;&#xB85C; &#xD3BC;&#xCE5C;&#xB41C; &#xB2E8;&#xBC31;&#xC9C8;, &#xD655;&#xC7A5;, &#xC6A9; &#xB9E4;&#xC5D0; &#xB178;&#xCD9C; &#xB41C; &#xC0C1;&#xD0DC; (6.6 x 10(8) M(-1) s(-1) GdmCl, &#xC6B0; &#xB808; &#xC544;&#xC5D0; 6.3 x 10(8) M(-1) s(-1)) &#xBC0F; &#xC18C;&#xD615;, &#xC0C1;&#xB300;&#xC801;&#xC73C;&#xB85C; &#xC6A9; &#xB9E4; &#xC561;&#xC138;&#xC2A4;&#xD560;, &#xC0C1;&#xD0DC; (10(7) M(-1) s(-1) Gdmcl&#xC5D0;&#xC11C; x 5.9&#xC5D0; &#xAE30;&#xC778; &#xB290;&#xB9B0; &#xAD6C;&#xC131; &#xC694;&#xC18C;&#xC5D0; &#xD574;&#xB2F9; &#xD558;&#xB294; &#xBE60;&#xB978; &#xAD6C;&#xC131; &#xC694;&#xC18C; &#xC874;&#xC7AC;&#xC6B0; &#xB808; &#xC544;&#xC5D0; &#xC2DC;&#xBBFC;&#xAD8C;&#xC774; M(-1) s(-1) x 8.6). Zn-&#xD3EC; &#xB974; &#xD53C; &#xB9B0; solvation 2 denaturants&#xC5D0;&#xC11C; &#xC555;&#xCD95; &#xC0C1;&#xD0DC;&#xC5D0; &#xB300; &#xD55C; &#xBCC0;&#xD654;&#xB294; &#xBD80;&#xBD84;&#xC801;&#xC73C;&#xB85C; &#xD3BC;&#xCE5C; &#xB2E8;&#xBC31;&#xC9C8;&#xC5D0;&#xC11C; &#xACF5;&#xB3D9; &#xC778;&#xC790;&#xB294; &#xC6B0; &#xB808; &#xC544; &#xC194;&#xB8E8;&#xC158; &#xBCF4;&#xD638; &#xB354; &#xB098;&#xC740; &#xBCF4;&#xC5EC;&#xC900;&#xB2E4;.

&#xC544;&#xC5F0;-&#xD3EC; &#xB974; &#xD53C; &#xB9B0; Solvation Zn-&#xC2DC; &#xD1A0; &#xD06C;&#xB86C; c&#xC758; &#xC811;&#xD78C; &#xBC0F; &#xD3BC;&#xCE5C; &#xC0C1;&#xD0DC;&#xC5D0;&#xC11C;.

Tras un breve repaso del uso de los factores desencadenantes fotoqu&#xED;micos y la sustituci&#xF3;n del grupo hemo de metal para investigar la din&#xE1;mica de plegamiento de citocromo c, se presentan nuevos resultados sobre la fotof&#xED;sica y fotoqu&#xED;mica de plegado y desplegado estados de la prote&#xED;na de zinc-sustituido (Zn-cyt c). Nuestras mediciones de Zn-cyt cin&#xE9;tica de decaimiento del estado triplete c revelan un efecto isot&#xF3;pico sistem&#xE1;tica de vidas: la decadencia de la prote&#xED;na plegada (tau (H) 2 (S) de aproximadamente 10 ms) es s&#xF3;lo ligeramente afectado por los amortiguadores isot&#xF3;picamente sustituidos (k (H ) 2 (S) / k (D) 2 (O) = 1.2), mientras que toda la vida triplete reducido (aproximadamente 1,3 ms) y un mayor efecto isot&#xF3;pico (1,4) se encontraron para la prote&#xED;na qu&#xED;micamente desnaturalizados, totalmente desplegada. El m&#xE1;s corto tiempo de vida (0.1-0.4 m) y el mayor efecto isot&#xF3;pico (1,5) se encontraron para un compuesto modelo totalmente al descubierto, de zinc-sustituido N-acetil-microperoxidasa-8 (ZnAcMP8), lo que implica que la prote&#xED;na desplegada proporciona una cierta protecci&#xF3;n a la Zn -porfirina grupo incluso bajo condiciones de desnaturalizaci&#xF3;n completamente. La evidencia adicional para la estructura parcial en desdobla Zn-cyt c proviene de experimentos de temple bimoleculares utilizando Ru (NH (3)) (6) (3 +) como una externa de Zn-porfirina quencher estado triplete. En presencia del extintor, parcialmente desplegada prote&#xED;na en el punto medio de cloruro de guanidinio (GdmCl) y concentraciones de urea exhibe bif&#xE1;sicos cin&#xE9;tica de decaimiento triplete, un componente r&#xE1;pido correspondiente a un prolongado, expuesta al disolvente estado (6,6 x 10 (8) M (-1) s (-1) en GdmCl, 6,3 x 10 (8) M (-1) s (-1) en urea) y un componente lento atribuible a un compacto, relativamente inaccesible-disolvente, el estado (5,9 x 10 (7) M ( -1) s (-1) en GdmCl, 8,6 x 10 (6) M (-1) s (-1) de la urea). La variaci&#xF3;n de Zn-porfirina solvataci&#xF3;n para los estados compactos en los dos desnaturalizantes revela que el cofactor de la prote&#xED;na parcialmente desplegado est&#xE1; mejor protegida en soluciones de urea.

Zinc-porfirina solvataci&#xF3;n en los Estados plegado y desplegado de Zn-citocromo C

Two new Ru-based metathesis catalysts, 3 and 4, have been synthesized for the purpose of comparing their catalytic properties to those of their cis-selective nitrate analogues, 1 and 2. Although catalysts 3 and 4 exhibited slower initiation rates than 1 and 2, they maintained high cis-selectivity in homodimerization and ring-opening metathesis polymerization reactions. Furthermore, the nitrite catalysts displayed higher cis-selectivity than 2 for ring-opening metathesis polymerizations, and 4 delivered higher yields of polymer.

Article	Year
Molecular and electronic structure of platinum bis(N-arylamino)phosphenium complexes including [Pt(phosphane)(phosphenium)(N-heterocyclic carbene)]. Angewandte Chemie (International ed. in English)\| PubMed ID: 15065272	2004
Zinc-porphyrin Solvation in folded and unfolded states of Zn-cytochrome c. Inorganic chemistry\| PubMed ID: 15578829	2004
Z-Selective Ruthenium Metathesis Catalysts: Comparison of Nitrate and Nitrite X-type Ligands. Polyhedron\| PubMed ID: 25484484	2014

Melanie A. Pribisko

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