Primary Amine Synthesis by Rearrangement

Hofmann and Curtius rearrangements are used to make primary amines from carboxylic acid derivatives. In the Hofmann rearrangement, a primary amide is treated with a base and then halogenated to form an N-haloamide. A second proton loss gives a stable anionic species that rearranges to an isocyanate after an alkyl group migra...

霍夫曼重排和库尔提斯重排可将不同的羧酸衍生物转化为伯胺。

霍夫曼重排反应首先由碱夺取 N–H 质子，随后与卤素发生α-取代反应，生成 N-卤代酰胺。

脱去第二个 N–H 质子可形成一个共振稳定的阴离子。

随后通过烷基从羰基碳向相邻氮原子迁移，同时脱去卤离子，发生进一步重排，生成异氰酸酯中间体。

水对异氰酸酯的亲核加成形成氨基甲酸，后者自发脱去 CO₂，生成胺。

Curtius重排反应涉及叠氮化物在热诱导下发生协同重排，生成异氰酸酯，同时释放N₂。

在酸性条件下水合反应使水分子加成到 C=N 键上，生成氨基甲酸，后者经自发脱羧反应，再经中和得到...