两项“联合应激试验”与 原位 设计并构建了用于“测量”的实验装置,可实时监测太阳能电池和组件的加速老化过程。该装置能够同时独立控制湿度、温度、电偏压和光照作为应力因素。文中展示了这些装置及所开展的各类实验。
两项“联合应激试验”与 原位 设计并构建了用于“测量”的实验装置,可实时监测太阳能电池和组件的加速老化过程。该装置能够同时独立控制湿度、温度、电偏压和光照作为应力因素。文中展示了这些装置及所开展的各类实验。
光伏(PV)系统的平准化度电成本(LCOE)受多种因素影响,其中光伏组件的可靠性是关键因素之一。更准确地预测组件的衰减机制并防止其在实际运行中发生故障,可有效降低投资风险并提高发电量。因此,提升相关知识水平可显著降低光伏发电的总成本。
为了更好地理解并尽量减少光伏组件的退化,应识别出发生的退化机制及条件。这一过程最好在复合应力条件下进行,因为实际运行中的组件同时暴露于多种应力因素之下。因此,需采用两种“复合应力测试”方法。 原位 “测量”装置的设计与构建已得以实现。这些装置可将湿度、温度、光照和电偏压作为独立可控的应力因素,同时施加于太阳能电池和小型组件上。该装置还允许对这些样品的电学性能进行实时监测。本实验方案介绍了这些装置并描述了其可实现的实验功能。此外,还展示了利用这些装置获得的实验结果:包括不同沉积条件和老化条件对薄膜Cu(In,Ga)Se稳定性影响的多个实例。2 (CIGS)以及 Cu2ZnSnSe4 描述了(CZTS)太阳能电池。还展示了CIGS太阳能电池温度依赖性的结果。
光伏系统被认为是一种具有成本效益的可再生能源形式。光伏组件是这些光伏系统的核心部分,通常以超过25年的性能保证进行销售。例如,此期间后效率损失最大为20%1对于消费者的信任和投资者的信心而言,实现这些保障至关重要。因此,在至少期望的组件使用寿命期间,发电量应尽可能保持稳定且高效。这需要通过减缓缓慢但持续的老化过程来实现2 以及意外的早期模块故障,例如可能由生产错误导致的故障。在实际应用中观察到的模块故障示例包括电势诱导衰减(PID)3 光致衰减(LID)4 用于晶体硅组件的结晶硅或CIGS组件中的水致腐蚀5,6,7,8为了防止光伏组件场寿命降低,应识别并尽量减少其降解机制。
深入了解光伏电池或组件中发生的降解机制,将有助于降低光伏组件的生产成本:在许多情况下,为了确保组件达到规定的使用寿命,会在组件中引入针对环境应力的保护材料。例如,对于包含昂贵阻隔层以防止水分侵入的柔性薄膜组件(如CIGS组件)而言,情况正是如此。此类组件中的所有封装材料成本可占到组件总成本的70%。这些保护材料通常被过度设计,以确保达到所需的使用寿命;因此,对降解机制的更深入了解,可以使太阳能电池本身更加内在稳定,并实现更精确的寿命预测。因此,对组件及其各组成部分长期稳定性的更好理解,有望避免保护材料的过度设计,从而降低这些材料的成本。
为了对组件可靠性进行总体评估,目前太阳能电池和组件需通过加速寿命测试(Accelerated Lifetime Tests, ALT)9进行测试和认证。最权威的认证测试由国际电工委员会(International Electrotechnical Commission, IEC)61215测试标准10规定,用于对光伏组件的稳定性做出“通过/不通过”的判定。然而,Osterwald et al.11指出,IEC测试的合格结果并不总能表明光伏组件可在户外条件下使用25年或更长时间。这种实验室测试与实地表现之间的有限相关性,对于相对较新的薄膜组件尤为明显12。
这些测试无法揭示降解机制(“哪些过程和/或哪些应力导致了观察到的组件缓慢退化或快速失效?”)。此外,目前这些测试仅基于单一或双重应力因素(例如机械应力,或温度与湿度的组合),因此肯定无法可靠地模拟组件在实际使用环境中的行为,因为现场的光伏组件会受到多种复合应力的影响(例如:温度、湿度、风、雪、光照、灰尘、沙尘、水)。这些应力还可能因气候区不同而有所差异:在沙漠地区,温度和光照可能是主要的应力因素;而在温带气候下,例如湿度的影响也可能非常重要。为了模拟不同气候条件下的退化过程及其导致的失效,需要采用多种应力的组合方式。因此,同时施加多种应力对于准确评估组件在特定气候条件下的可靠性至关重要,实验室测试中应包含复合应力测试。
因此,有必要加强对复合应力条件下发生降解机制的定性与定量理解。理想情况下,还应在这些测试过程中收集有关太阳能电池或组件的信息,以识别器件在暴露过程中的变化。为此,我们设计并搭建了两套实验装置,可同时施加湿度、(升高的)温度、电偏压和光照。在这些装置中,可根据实验目标调节各类应力的严酷程度。此外,光照条件允许 原位 光伏器件的监测(图1)13,14,15,16,17,18,19,20。这些类型的测试将被称为“联合应激测试与” 原位 测量(CSI)。在本方案中,将介绍两种名为“CSI 1”和“CSI 2”的混合降解实验装置。许多旨在深入理解薄膜CIGS太阳能电池性能与降解行为的研究均采用这两种装置开展。本文展示了在未封装的CIGS和CZTS太阳能电池上获得的部分稳定性与温度依赖性实验结果。更多详细信息也可在21,22.

图1联合应激试验与 原位 测量设置 左图:包含测量系统的CSI装置示意图。中图与右图:CSI装置的照片(包括气候室和太阳模拟器,未显示测量系统,装置尺寸不同)。中图为CSI1,右图为CSI2。该图已根据原图修改19,30. 请点击此处以查看此图的放大版本。
注意:第1节和第3节专门针对通过本方法对CIGS和CZTS太阳能电池进行的降解测试,但所有其他类型的太阳能电池(例如,钙钛矿、有机光伏和单晶硅)目前或将来也将使用这些装置进行测试。需要注意的是,针对每种器件类型和几何结构,都应设计相应的样品 holder。这些holder应具有抗腐蚀的电极接触,以防止接触点降解,否则会掩盖器件本身降解效应。此外,建议采用四探针配置方式对样品进行电接触,以避免在测量系统中引入因电极或导线腐蚀所导致的测量误差。
1. CIGS 太阳能电池的制备

图 2:CIGS 样品设计。(上图)CIGS 样品横截面的示意图,以及(下图)从顶部拍摄的 CIGS 样品显微镜图像。该图部分修改自参考文献14,30。 请点击此处查看此图的放大版本。
2. 降解前太阳能电池的分析
3. 将太阳能电池放入样品支架
4. 降解实验的实施
5. 降解细胞与对照细胞的分析
6. 降解机制与模式的界定
CSI 装置已用于多种实验。这些实验既关注电池或组件的材料组成与结构设计对其性能的影响,也关注不同降解条件对其性能的影响。以下图示展示了一些电学参数演变的示例。测量在 图3, 图5, 图6,以及 图7 在 CSI1 中采集 图4 在CSI2中获得。在这些图中,选择描绘器件效率、开路电压或并联电阻,但自然也可以绘制其他参数。
图3 和 图4 展示了降解条件对无湿度阻隔层或其他任何封装材料的富碱CIGS太阳能电池稳定性的影响。图3 显示,当这些电池暴露于光照、高温和湿气时会发生降解,而在无湿气条件下则几乎保持稳定。这表明,若能有效防潮封装,这些太阳能电池或类似的组件可能完全稳定15。潜在的封装材料自然包括玻璃,也包括柔性阻隔层,后者通常基于有机-无机多层堆叠结构15。在未来的实验中,这些可能性也将被测试。这些结果还表明,在炎热干燥的气候条件下,此类封装材料可能并非必需。图4 展示了在湿热加光照条件下施加偏置电压的影响:这些初步结果表明,低负电压(-0.5 V,灰色曲线)对稳定性的不利影响可能大于短路、开路和最大功率点(MPP)条件18。

图3:湿度对CIGS太阳能电池稳定性的影响。 未封装的CIGS太阳能电池在高温条件下暴露于光照与干热(红色)和湿热(蓝色)环境时,其效率随时间的变化情况。每条曲线代表一个太阳能电池。本图经参考文献15修改。 请点击此处查看此图的放大版本。

图 4:电负载对 CIGS 太阳能电池稳定性的影响。 不同电压条件下,未封装电池的效率随时间的变化情况,同时施加湿热和光照条件。灰色、蓝色、绿色和红色曲线分别表示在 -0.5 V、0 V、~ VMPP 和开路条件下的暴露情况。这些参数在升高的温度下获得,而室温下的效率约高出 50%。每条曲线代表一个太阳能电池。本图经参考文献18 修改。 请点击此处查看此图的放大版本。
由于加热阶段的升温速率较慢(0.1–0.3 °C/min)并结合实时测量,这些装置还可自动用于确定太阳能电池的温度依赖性。图5展示了从降解实验前的加热曲线中获得的开路电压随温度变化的关系。该图表明,不同CIGS太阳能电池的开路电压(Voc)温度依赖性存在差异,而其他参数(如串联电阻和短路电流,后者未显示)在不同电池之间的差异更为显著。其他参数的变化可参见文献34。

图5:CIGS太阳能电池的温度依赖性。 两个未封装CIGS太阳能电池的开路电压(Voc)随温度变化的关系。颜色表示不同的太阳能电池设计:蓝色方块代表采用上述电池结构和沉积工艺的样品;红色圆圈代表在聚酰亚胺基底上采用离子束辅助共蒸发法制备吸光层的未封装CIGS太阳能电池。每条曲线代表一个太阳能电池。本图经参考文献34修改。 请点击此处查看此图的放大版本。
图6 表明,太阳能电池组分的微小差异可能对器件稳定性产生显著影响。本实验表明,富含碱金属(含有大量钠和钾)的样品初始效率较高,但其性能衰减也更快。另一方面,也制备出了几乎稳定的无封装太阳能电池,这些电池仅含有少量碱金属元素(“贫碱”样品)。因此,这些太阳能电池本身几乎具有内在稳定性,无需任何保护材料。结合ex situ分析结果,可以确定这些样品的主要降解机制:观察发现,富碱样品效率损失的主要原因是并联电阻的急剧下降16。对这些电池特性的深入分析显示,碱金属元素(特别是钠)的迁移似乎是导致该现象的原因。更多详细信息见参考文献16,20。本研究后续阶段的目标是开发兼具贫碱样品稳定性与富碱样品高初始效率的太阳能电池。

图6:碱含量对CIGS太阳能电池稳定性的影响。 两种未封装CIGS太阳能电池在湿热环境加光照条件下效率(左)和并联电阻(右)的演变情况。粉红色和紫色线代表贫碱样品,蓝色线代表富碱样品。数据在高温下测得,室温下的效率比这些值高30-80%。每条曲线代表一个太阳能电池。本图经参考文献16修改。 请点击此处查看此图的放大版本。
最后一个示例关注多种 CZTS 样品19。图7显示,在湿热加光照条件下,不同类型的未封装太阳能电池表现出不同的 IV 特性。需要注意的是,这些电池并非理想的太阳能电池,因此本图中所示效率和电压的增加可能不能代表 CZTS 太阳能电池的普遍情况,且对此行为尚无法提供解释。需要开展更多研究,以对这些电池的稳定性作出可靠的结论。

图7:暴露于湿热加光照条件下的CZTS太阳能电池。 四种未优化、无封装的CZTS太阳能电池的归一化开路电压和效率随时间的变化情况,在高温下暴露于湿热加光照环境中测得。每种颜色代表一种不同类型的CZTS太阳能电池,每条曲线代表一个单独的太阳能电池。本图经参考文献19修改。 请点击此处查看该图的放大版本。
已设计并构建了两套用于实时监测太阳能电池和组件电学参数的CSI装置。这些装置可在同时暴露于湿热、光照和电偏压的条件下进行监测,同时 原位 确定光伏器件的IV参数。这些装置已被用于研究环境应力(湿度、光照、电偏压和温度)以及电池或组件组成对未封装太阳能电池长期稳定性的影响。 图3, 图4, 图5, 图6,以及 图7 展示使用这些装置获得的部分实验结果。
来自本研究的稳定性结果(图3、图4、图6 和 图7)应始终谨慎对待:为将这些研究结果外推至组件实际稳定性,必须考虑所有加速寿命测试对光伏器件稳定性(包括本研究)所存在的局限性。这些局限性源于实验室条件旨在快速识别退化机制,但由于所施加应力(强度)选择不当,某些退化机制可能未被发现。此外,所选择的测试条件还可能引发在实际使用环境中不会发生、或在实际环境中早于或晚于预测时间发生的退化机制及相应失效模式。例如,对于湿热条件(85 °C/85% RH),通常假设其加速因子为219,但参考文献25表明,该加速倍数通常是非线性的,在CIGS组件中可能介于10至1,000之间,并且因不同退化机制而异。
为了评估所呈现结果的有效性,应考虑现场模块暴露与本实验之间的最主要差异:
a. 实验室使用的条件比实际现场条件更为严苛,这是加速测试的内在要求。此外,这些实验中的条件大多保持恒定,而现场的组件将暴露于持续变化的环境中。
b. 在本实验中,使用了未封装的太阳能电池。显然,阻隔材料和边缘密封剂在器件稳定性(特别是在潮湿条件下)方面将起到重要作用。此外,互连材料和封装材料的影响也同样重要,不应忽视。当然,在这些实验装置中也可以进行封装和互连微型组件的实验。
c. 由于光照的影响,在未记录 IV 曲线时,图3、图5、图6 和 图7 中所示的实验均在开路条件下进行。然而,组件应在最大功率点(MPP)条件下工作,而在组件部分被遮挡的情况下,电池也可能承受反向偏压条件。图4 显示,在该特定实验中,MPP 条件与开路条件之间的差异有限,但对于其他电池或实验条件,情况可能会有所不同。
d. CIGS 太阳能电池的组成对其长期稳定性有显著影响。关于组成对稳定性影响的研究示例可参见参考文献16,20。由于太阳能电池叠层中许多微小改性的确切影响尚未明确,其降解过程可能比预期更快或更慢。
上述因素表明,需要开展大量在降解条件和样品组成方面存在变化的加速寿命研究,才能真正预测组件在实际应用中的性能。此外,还应将这些结果与实地研究相结合,以全面了解光伏组件的长期稳定性。
然而,我们认为,由于采用了综合应力暴露,本研究中提出的实验装置相较于标准的IEC测试已有显著改进,此外 原位 监测。这些特性显著提高了加速寿命实验的预测价值,并增强了我们对降解机制的理解。与“标准”方法相比,其四个主要优势例如,IEC 61215)测试包括以下能力:
a. 联合胁迫暴露条件下的测试即温度、湿度、光照和电偏压。
b. 调控复合胁迫以模拟局部气候(例如,沙漠或极地条件)。
c. 调整电偏压,例如,用于模拟部分遮阴的影响。
d. 对设备性能进行实时监测,从而实现更简单、更快速的测试,并通过提高对降解机制的认识水平,实现更准确的预测或有效限制。
e. 缩短测试时间,因为测试在发生故障后可立即停止,而无需等到规定的测试周期结束例如,1,000 小时)。
因此,建议采用所展示的实验装置进行寿命研究,以大幅提高对太阳能电池和组件长期稳定性的定性与定量理解及预测能力。未来,可提供“综合应力测试”的装置将有望 原位 将开发用于全尺寸组件的综合压力测试(CSI):目前光照面积为40 cm × 40 cm和100 cm × 100 cm的装置对于全尺寸光伏组件而言过小,因此正在制定计划以扩大该综合压力测试概念的规模。
作者 Erik Haverkamp(ReRa Solutions)、Stefan Roest(Eternal Sun)和 Peter Hielkema(Hielkema Testequipment)受雇于正在将这些装置商业化的联合体。这些装置发明人(作者 Mirjam Theelen 和 Henk Steijvers(TNO))的雇主与该联合体持有许可协议。
作者谨此感谢代尔夫特理工大学的 Miro Zeman 和 TNO 的 Zeger Vroon 提供富有成效的讨论。感谢 Kyo Beyeler、Vincent Hans、Ekaterina Liakopoulou、Soheyl Mortazavi、Gabriela de Amorim Soares(均来自 TNO)、Felix Daume(Solarion)以及 Marie Buffière(IMEC)在样品制备与分析方面的工作以及长时间的深入讨论。此外,我们还要感谢 Eternal Sun、Hielkema Testequipment 和 ReRa Solutions 的所有员工,特别感谢 Robert Jan van Vugt、Alexander Mulder 和 Jeroen Vink 所做出的贡献。
这些研究是在材料创新研究所 M2i 研究计划框架下项目编号为 M71.9.10401 的项目中开展的,同时属于 TKI IDEEGO 项目 TRUST、由弗兰德斯-荷兰跨境合作计划 Interreg V 资助并获得欧洲区域发展基金支持的 PV OpMaat 项目,以及荷兰应用科学研究组织(TNO)“技术寻找企业家”(Technologie zoekt Ondernemer)计划的一部分。
| 姓名 | 公司 | 目录编号 | 评论 |
|---|---|---|---|
| 混合降解实验装置 | Eternal Sun | Climate Chamber Solar Simulator | 更多信息请见:http://www.eternalsun.com/products/climate-chamber/ |
| 样品 holder | ReRa Solutions | 更多信息请见:https://www.rerasolutions.com/ | |
| 样品架 | Demo Delft | 更多信息请见:http://www.demo.tudelft.nl/ | |
| 金沉积设备 | Polaron Equipment LTD | SEM coating unit E5100 | 用于 SEM 测量的 Au 沉积工具 |
| Tracer IV 软件 | ReRa Solutions | 更多信息请见:https://www.rerasolutions.com/product/tracer-iv-software/ | |
| 太阳能电池 | Solliance | 更多信息请见:http://www.solliance.eu. 太阳能电池和组件也可从许多其他大学、研究机构和公司获得 | |
| PL 成像装置 | GreatEyes | LumiSolarCell | |
| ILIT 成像装置 | Infratec | ImageIR 相机和 Sunfilm IR 镜头 | |
| 光学显微镜 | Leica | Wild M400 | 配备 Leica DFC 320 相机和 Leica Application Suite 软件,版本 4.3.0 |
| IV 测试仪 | OAI | OAI TriSol Solar Simulator | 配备 Keithley SourceMeter 2400,并通过 IV runner 软件(版本 1.4.0.6)进行控制 |
| EQE 测试仪 | 自制 |