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水基乳化炸药的最低燃烧压力

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10.3791/56167

2017年10月31日

本文内容

摘要

我们介绍一种基于加压容器内热丝点火的装置及相关方法,用于测量水基乳化炸药发生持续燃烧所需的最低压力。该方法可改进产品的特性表征,从而在泵送和混合操作中更安全地使用此类炸药。

摘要

本文描述了一种用于测量水基乳化炸药持续燃烧所需最低压力的实验方案。在爆破作业中泵送水基乳化炸药可能具有极高危险性,过去几十年中全球已发生多起与泵送相关的事故,其中一些事故造成了人员死亡。在加拿大,人们已认识到此类危害,并由此制定了泵送操作指南,该指南获得了加拿大炸药行业以及加拿大政府爆炸物监管司的共同认可。指南中指出,在实验室中测得的最低燃烧压力(MBP)可有效表征此类炸药在泵送系统中的行为特性。该指南还建议,在设计泵送系统时应尽可能避免系统压力超过所泵送炸药的MBP值。在该指南发布时,虽已有测量MBP的方法,但尚未经过验证可用于测定硝酸铵水基乳化炸药(AWEs)的MBP。目前,AWEs在現場散装装药作业中的应用已远超其他任何类型的水基炸药及其前体物质。

加拿大炸药研究实验室(CanmetCERL)在过去十年中一直致力于开展研究,以开发一种经过验证的测试方案,用于测量和解读军用炸药(AWE)具有代表性的爆轰压力(MBP)值。本文将描述目前所执行的测试方法,并通过引用近期已发表的数据,论证该测试中的关键组成部分。同时将展示一系列军用炸药产品的MBP测量结果。此外,还将讨论将MBP测试纳入加拿大高能炸药使用许可测试标准的可行性。

引言

硝酸铵水基乳化(AWE)炸药于1961年发明。它由液态氧化剂溶液的微小液滴组成,这些液滴被连续的油相包围。第一种稳定且具有实际应用价值的乳化炸药由美国的Harold F. Bluhm于1969年研制成功12。然而,此类炸药的成功商业化直到20世纪80年代初才真正实现。

随着现代采矿作业规模的扩大以及快速散装炸药装填技术的出现,需要制造和运输大量水胶炸药(AWE)。一辆罐车通常可运输20吨AWE,而仅一次爆破作业通常就需要多辆卡车运输。如此大量炸药若发生意外引爆,后果将尤为严重,因此必须充分了解其危险特性,以便设计相应的安全操作体系。尽管众所周知乳化炸药对机械刺激(冲击和摩擦)相对不敏感,但在处理此类炸药时仍曾有意外爆炸事故的报道3,尤其是在泵送应用过程中。

自20世纪70年代以来已知4,水基炸药要实现自持燃烧,环境压力必须达到某一最低值。该值通常被称为"最低燃烧压力"(MBP)。从安全角度来看,了解这一阈值有助于制造商更准确地评估各类操作设备的安全工作压力。

加拿大政府自然资源部已发布 "水基炸药泵送操作指南" 5,指出使用远低于乳液或水凝胶爆速压力(MBP)的泵送压力是一种良好的安全操作规范。应注意的是,这些指南是在大多数商业制造商协作下制定的,且在美国,炸药制造商协会(IME)也发布了非常类似的指南 6然而,在这些文件中,并未对如何测量MBP进行描述或规定。

近几十年来,关于机械起爆压力(MBP)测量的研究报道较少。Chan et al. 4 报道了水凝胶炸药的MBP测量结果,这类炸药同样以硝酸铵和水为基础。他们得出结论:MBP可能强烈依赖于多种配方因素,例如含水量、化学敏化剂或金属粉末的存在。在另一项研究中,Wang 7 描述了一个2.5 L的加压容器,使用氮气(N2)加压,并采用Bruceton升降法测定基础水包油型炸药(AWEs)的MBP。利用该系统,测得含水量为16质量%的基础乳化炸药的MBP值约为15 MPa。

在采用类似的加压容器测试时,Hirosaki et al. 8 报道了部分含水炸药(AWE)的爆轰传播压力(MBP)测量结果。他们指出,用于敏化炸药的微球材料( 玻璃或树脂)的性质对测试结果也有显著影响。最近,Turcotte et al. 9 开发了一种与 Wang 及 Hirosaki 等人相似的系统,并尝试用其测量某些 AWE 的 MBP。然而,他们发现许多可能导致 MBP 测定错误的问题。特别是,点火源结构(镍铬丝线圈)从未针对 AWE 进行过充分验证。2008 年,Turcotte et al. 10 和 Chan et al. 11 开发了一种基于校准点火丝系统的装置及相关测试方法,用于测量 AWE 的 MBP。他们还利用该装置研究了典型 AWE 的点火特性,测定了实现可靠点火所需的能量需求12,并探讨了多种 AWE 炸药的物理特性和组分对 MBP 的影响13,14。目前,该 MBP 测量技术正被提议作为联合国《危险货物运输》(UN TDG)测试与标准中用于 AWE 运输分类的标准测试方法15

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方案

注意:此处使用的材料和设备列于材料表中。

1. 点火丝组件的制备

注意:建议在操作时佩戴丁腈手套。

  1. 量取预定长度的镍铬(NiCr)合金丝,并使用剪线钳进行切割。对于76.2 mm(3英寸)长的测试电池,应切割为85 mm的长度。
  2. 使用尖嘴钳将镍铬合金丝两端弯成小环。使用合适的压接工具,通过无绝缘套管型对接连接器,将每个环压接至一段50 cm长的14号美国线规(AWG)实心裸铜导线上。
  3. 重复步骤1.1–1.2,制备所需数量的组件。
    注意:建议预先准备多个组件,因为每次MBP测量需要消耗10至15个组件。完整的导线组件如图1所示。若所有导线均正确连接并压接至接头,则在导线组件两端(即镍铬丝两侧的铜导体之间)测得的电阻必须小于0.5 Ω。

2. 样品与测试池的制备

注意:建议在操作时佩戴丁腈手套。

  1. 准备测试单元,每个单元由一根长度为 7.6 cm、内径至少为 1.6 cm 的小型圆柱形钢管构成。确保每个测试单元沿轴向加工出一条宽 3 mm 的狭缝,以便在测试过程中使燃烧气体逸出。
    注意:AWEs 具有导电性。
  2. 为确保所有点火电流均通过点火丝,用耐高温非导电涂料在每个单元内壁涂刷两层。预先准备多个测试单元。
  3. 通过扩孔处理多个 No. 0 氯丁橡胶塞的内面,以容纳拼接连接器和点火丝组件的铜导线。
  4. 利用测试单元上的水平狭缝将点火丝插入单元中部。小心地将已准备好的氯丁橡胶塞沿每根铜导线滑动,并插入单元两端,确保点火丝未被压缩或扭曲。
  5. 将点火丝拉紧,并将铜导线引脚垂直弯折以固定(图 2图 3)。
  6. 通过 3 mm 宽的狭缝小心地将样品引入单元中,避免引起样品结晶或在样品中引入气孔。如有必要,使用刮刀压实乳化物以去除气孔。快速反复轻敲单元底部于实验台面上,确保乳化物充分填满空隙。重复填充、压实和敲击操作,直至乳化物不再进一步沉降为止。

3. 在压力容器中装载样品

  1. 准备一个具有以下特性的压力容器以装载样品池:工作耐压为 20.7 MPa(或 3,000 psig)(参见材料表),由不锈钢制成以避免气体反应产物造成的长期腐蚀损伤,配备两个可承载最高 20 A 电流的绝缘刚性引线电极,并密封至与容器本身相当的耐压等级。
    1. 出于安全考虑,将容器安装在配备有爆破片组件(参见材料表)的受保护测试室内,该组件设计为在略低于容器最大工作压力时释放容器内压力。
    2. 为在测试后释放容器内气体,需在气体出口处配备可远程操作的高压阀门。
      注:可通过多种方式实现此功能。例如,可采用电磁阀/气动阀组合。容器的进气口必须连接至一个气体歧管系统,该系统由附近受保护的房间操作,能够使用氩气高压气瓶(氮气可作为替代,但惰性可能较差)远程将压力容器加压至选定的初始压力。该歧管通常由高压不锈钢管、高压压缩接头和阀门定制而成。建议容器还配备一个 0–20.7 MPa(0–3,000 psig)的压力传感器。
  2. 将装有样品(按第 2 节制备)的测试电池放入压力容器中。将其长轴水平放置,狭缝朝上(图 2)。将裸露的铜导线连接至容器内部的电极,并确保导线不与容器本体接触。关闭并密封压力容器。
  3. 使用万用表确认每个电极与压力容器本体之间无电气接触。
    注:若检测到电极与容器本体之间存在任何接触,必须查明原因并采取措施排除,方可继续测试。

4. 执行测试

  1. 在防护室内,将压力传感器的信号连接到数据采集系统(见材料表)或可用的示波器。同时,将高精度分流电阻两端的电压连接到数据采集系统(或示波器)。确保该分流电阻也与恒流源串联连接。将此串联电路连接至压力容器的电极,以向NiCr点火丝提供恒定电流。
    注意:已知其电阻值时,该分流电阻两端的电压可用于测量点火电流。
  2. 启动基于PC的数据采集系统(或可用的示波器)。
  3. 远程关闭容器的出口阀(参见第3.1节说明)。使用仪器室内的加压氩气瓶和气体管路系统(见第3节描述),开始将容器加压至测试所需的初始压力。
    注意:根据AWE的配方不同,此压力可在0.3至19.3 MPa(50至2500 psig)之间变化。若为某种AWE产品的首次测试,应基于样品的配方合理估算其MBP,以确定本次测试的初始压力。
    1. 达到目标压力后,关闭容器的进气阀,并使容器保持加压状态5至10分钟,检查系统是否存在明显泄漏。确认无泄漏后,重新打开进气阀,调节压力至选定的初始值,再重新关闭进气阀。若检测到明显泄漏,应推迟测试,直至完成必要的维护工作。
  4. 开启恒流源,使10.5 A的电流通过点火丝。保持电流导通,直至样品被点燃并熔断点火丝,从而中断电流;此过程预计持续数秒。点火发生且压力开始上升后,关闭电源。
    注意:压力可能会经历一至两次极小值和极大值,随后应开始持续下降。当出现此趋势后,需额外等待10分钟再进行后续操作。
  5. 测试完成后,远程打开出口阀,将所有燃烧气体排入适当的排气系统。在打开容器前,缓慢用氩气吹扫数分钟,以清除所有有毒气体组分。确保容器恢复至环境压力后,方可重新进入测试室。
  6. 锁定恒流电源(可通过锁定钥匙或从交流电源拔下插头),然后进入压力容器室。佩戴配有合适通用型滤毒盒的面罩,打开容器。通过拆下电极上的铜导线取出测试样品,并记录所有肉眼观察结果。
    1. 取下氯丁橡胶塞后,尝试观察样品燃烧的程度。通过拍照进一步记录这些观察结果。完成后,彻底清洁容器(参见第6节)。
      注意:根据这些观察结果,若样品完全燃烧(燃烧前沿已到达测试样品容器壁;氯丁橡胶塞上仅残留少量样品),则结果判定为“通过”。下一次测试应降低压力。否则结果判定为“未通过”,下一次测试需提高压力(典型观察结果见图4A)。压力传感器记录的压力曲线也可作为是否发生持续燃烧的证据(图4B)。
  7. 按照下文第5节所述步骤分析采集到的电流和压力数据。重复步骤4.1至4.6,逐步减小压力增量(或减量),直至MBP被确定至所需精度(典型示例见图5)。
    1. 使用此“上下法”至少进行10至12次测试。
      注意:报告的MBP必须是最高“未通过”事件的初始压力(Pn,max)与最低“通过”事件的初始压力(Pg,min)之间的平均值(图5)。测得MBP的误差棒必须表示为:
      ΔMBP方程:abs[Pg,min - Pn,max]/2,用于血流动力学分析。

5. 数据分析

注意:分析后的 MBP 实验结果图示例参见图6

  1. 首先确定时间, t0,当点燃导线通电时(电流突然增至10.5 A)。确定点燃导线烧断的时刻(电流突然回到0), tb. 记录差异 Δtw = tb – t0 作为“导线持续时间”。
  2. 测定点火丝的平均电流, Iiw;这是当前记录中所有数据点的平均值 t0tb确定压力轨迹首次偏离初始基线的时间点, tp0. 记录差异 Δtp = tp0 – t0 压力上升时间
  3. 测定平均初始压力, Pi;这是压力记录中所有数据点的平均值 t0 tp0. 确定最大压力, P最大值;这是压力记录的最大值。
    注意:压力轨迹可能包含多个极小值和极大值。
  4. 找到最后一个最大值(燃烧即将结束、压力开始持续下降之前);此时间点为燃烧终止时间(ts)。计算差值 Δtb = ts – tp0 并将其输入为“燃烧时间”。

6. 清理工作

  1. 尽可能清洁并重复使用测试池。当发现固体残留物极难清除时,应丢弃该测试池。使用水、乙醇和纸巾清洁测试池。如果绝缘漆受损,应在重新使用前重新涂覆绝缘漆。
    注意:不建议使用肥皂或任何洗涤剂清洁测试池,因为洗涤剂残留物可能会使某些乳液配方中的表面活性剂不稳定。
  2. 每次运行后清洁容器。
    注意:建议清洁容器的人员佩戴带有适当通用型滤芯的面罩。某些配方,特别是含有化学致敏剂的配方,可能比其他配方产生更具刺激性的残留物。
  3. 使用纸巾清除压力容器中的污垢和湿气,必要时可使用水或乙醇。确保以类似方式清洁电极,包括垫圈和螺母。
  4. 每天工作结束时,将所有未使用的样品材料和废弃物送回适当的储存地点(通常为爆炸品仓库)。
  5. 关闭数据采集系统和计算机(或存储示波器)。
  6. 关闭氩气(或氮气)气瓶的主阀,并排空氩气(或氮气)管路。

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结果

典型的原始信号来自一次产生完全传播事件的测试( “go”显示在 图6. 点火电流(蓝色曲线)在 t 时开始出现0 = 0 时开始加热,并持续加热至 NiCr 丝烧断b = 19.1 s。计算得到的平均点火电流( t 之间所有数据点的平均值0 和 tb 是 Ihw = 10.59 A。在压力记录(红色曲线)上,首次观察到明显偏离初始基线的时间为 tp0 = 17.3 s。计算得到的平均初始压力( t 之间所有数据点的平均值0 和 tp0)是 Pi = 4.924 MPa(700 psig)。从 tp0,压力迅速上升至最大值P最大 = 6.095 MPa(870 psig)在 t 时s = 33.7...

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讨论

我们的研究结果表明,采用直径为0.5 mm的NiCr直丝和10至16 A的点火电流的线性热丝几何结构,足以点燃含水量高达25质量%的乳化炸药(AWEs)。对于高黏度配方(如包装乳化产品),水平和垂直构型几乎产生相同的结果17。然而,对于低黏度配方(如散装乳化产品),垂直构型中的重力效应会引起乳化剂流动,从而干扰点火过程。在这些情况下,水平构型被证明可提供有效且可重复的结果17。应注意的是,本研究中获得的高含水量乳化炸药的MBP值远低于Wang7对类似产品报道的数值。这种差异可能是由于Wang所使用的点火源为线圈几何结构,与本研究中采用的直圆柱几何结构相比,其向乳化炸药传递能量的效率较低。此外,如果线圈由直径过小的导线制成,或线圈匝间距过近,则点火线圈可能在乳化炸药被点燃前过早烧毁。在这种情况下,点火失败很可能被误认为是爆轰传播失败。

例如,对于典型的体相乳化炸药表面(如 EM6,含水量为 17.4 %,

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披露

作者声明不存在任何竞争性经济利益。

致谢

本出版物中报告的测试规程的开发源于加拿大自然资源部(CanmetCERL,爆炸物研究实验室)与美国国土安全部科学技术局之间的联合研究项目。&D 部门)和奥瑞卡矿业服务公司(Orica Mining Services)。谨此致谢奥瑞卡矿业服务公司允许发表本课题的非专有性信息。同时,谨感谢加拿大矿业能源研究中心分析部门(CanmetCERL's Analytical Section)参与对本研究中制备的各种 AWEs 进行物理表征。

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材料

本文使用的材料清单
姓名公司目录编号评论
腈纶手套(100只/包)Fisher Scientific19149863Bhttps://www.fishersci.ca/shop/products/purple-nitrile-exam-gloves-6/19149863b?searchHijack=true&&searchTerm=19149863B&&searchType=RAPID&&matchedCatNo=19149863B
NiCr60 24 AWG 电线(每卷200英尺)欧米茄工程公司NIC60-020-200http://www.omega.ca/pptst_eng/NI60.html
剪线钳:迷你斜口钳,5 英寸加拿大轮胎产品编号 #058-4736-0http://www.canadiantire.ca/en/pdp/mastercraft-mini-diagonal-cutting-pliers-0584736p.html#srp
迷你尖嘴钳,5 英寸加拿大轮胎产品编号 #058-4731-0http://www.canadiantire.ca/en/pdp/mastercraft-mini-needle-nose-pliers-0584731p.html#srp
压接工具,8.5 英寸加拿大轮胎产品编号 #058-4617-4http://www.canadiantire.ca/en/pdp/mastercraft-8-in-crimping-tool-0584617p.html#srp
裸铜线(14AWG)电子设备增强版2000BC-14-5/5 磅卷裸铜线(未绝缘)
非绝缘对接接线端子(100个)电声的Panduit BS14-Chttp://www.alliedelec.com/panduit-bs14-c/70044299/?mkwid=si03ezhXY&pcrid=64596948257&pkw=panduit%20bs14-c&pmt=b&pdv=c&gclid=CM_1jO-DsdMCFZKIswodMugASw
不锈钢管接头(10 - 20 个)Wolseley Inc.SSNKX3样品细胞:76.2 mm 长 × 12.7 mm 外径(3" 长 × 0.5" od)的细胞沿长度方向加工出3 mm狭缝,并在内外表面涂覆两层非导电漆(例如高温烧烤涂料Armor Coat或Krylon品牌)。
高温非导电涂料加拿大轮胎产品编号 #048-0648-8该链接为加拿大轮胎公司(Canadian Tire)的产品页面,不属于 JoVE 教育与科学内容范畴,且无科学实验或研究相关文本可供翻译。请提供符合 JoVE 专业领域(如生物、医学、化学、工程等学科的实验方法、研究视频描述或科学教学内容)的源文本以便进行专业翻译。
实心绿色氯丁橡胶塞(0号;每包68个)科尔-帕尔默OF-62991-04https://www.coleparmer.ca/i/cole-parmer-实心绿色氯丁橡胶塞标准尺寸-0-68-件装/6299104?searchterm=OF-62991-04
不锈钢刮勺Fisher Scientific14-375-10https://www.fishersci.ca/shop/products/fisherbrand-spoonula-lab-spoon/1437510?searchHijack=true&&searchTerm=1437510&&searchType=RAPID&&matchedCatNo=1437510
7.5 L 压力容器Autoclave Engineers40A-9104, 9122, 40C-1365, 2376最小内径127 mm;配备20.7 MPa(3000 psi)爆破片组件;电磁阀&以及出口处的气动阀;http://www.autoclaveengineers.com/products/pressure_vessels/PV_Bolted_Closure/index.html
电极(2个装)电表Conax EG-375-A-SS-T,25.4 cm(10英寸)"导体带聚四氟乙烯密封垫圈;https://www.conaxtechnologies.com/wp-content/uploads/2016/03/5001D-80-105-Flanges-and-Accessories.pdf
爆破片Oseco39859-3-1http://www.oseco.com/imgUL/files/STD_0515.pdf
通用安全头(爆破片组件)Autoclave EngineersSS-4600-1/2Fhttp://www.autoclave.com/products/accessories/universal_safety_heads/index.html
高压阀(气动,故障开启型)Autoclave Engineers1/2" SW8XXX-CMhttp://www.autoclave.com/aefc_pdfs/OM_P1_Manual_Air_Valve.pdf?zoom_highlightsub=air+operated+valve#search="气动阀"
压力传感器欧米茄工程公司PX176-3KS5V绝对压力放大电压输出传感器;0–20.7 MPa(0–3000 psi)密封式,91 cm(36英寸)"电缆 http://www.omega.ca/pptst_eng/PX176.html
数字万用表亚马逊公司福禄克 110 Plus 型号https://www.amazon.com/Fluke-110-Plus-essential-multimeter/dp/B01JX912I2
数据采集接口IOTECHModel Daqlab 2000 配备 DBK15 采集板http://www.mccdaq.com/products/daqlab2000s
配备显示器并安装 National Instruments DASYLab 软件(V13,基础版)的个人计算机DELLCORETMi7 vProTM计算机必须满足 Dasylab 13 的运行要求:1 GHz 及以上,x86 兼容架构;Windows 7 或 8 操作系统,32 位或 64 位版本;2 GB 及以上内存
示波器具有2个输入通道(0-10 V)、每通道12k采样点、采样频率为10 ms/采样的任意存储示波器。
精密分流电阻器加拿大分流器工业公司LA-20-100(20 A,100 mV)置于定制外壳内 http://www.cshunt.com/pdf/la.pdf
恒流电源安捷伦N6700B 低剖面 MPS 主机,400W;N6754A 直流电源,带高速测试扩展选项http://www.keysight.com/en/pd-1125217-pn-N6754A/high-performance-autoranging-dc-power-module-60v-20a-300w?cc=CA&lc=eng
进样阀渥太华阀门与管件Swagelok SS-43GS4-PThttps://www.swagelok.com/en/catalog/Product/Detail?part=SS-43GS4
全面罩库珀安全3M 7800 系列http://www.coopersafety.com/product/3m-7800-series-full-face-respirator-1124.aspx
通用型滤芯库珀安全3M 60923http://www.coopersafety.com/product/3m-60923-organic-vapor-acid-gas-p100-cartridge-1533.aspx?sid=101950

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