本文介绍了一种用于制备基于玻璃的微流控装置的方案,该装置可用于生成具有可控液滴尺寸的高度单分散乳液。
本文介绍了一种用于制备基于玻璃的微流控装置的方案,该装置可用于生成具有可控液滴尺寸的高度单分散乳液。
在本文中,描述了三种利用基于玻璃的微流控技术生成高度单分散乳液液滴的逐步实验方案。第一种装置用于在重力驱动下生成简单的液滴。第二种装置设计用于在同向流动(coflowing)模式下生成乳液液滴。第三种装置是在同向流动装置的基础上增加第三种液体,该液体作为电学接地介质,从而实现带电液滴的形成及其后续放电。在此设置中,三种液体中的两种具有显著的电导率,第三种液体介于两者之间,为介电液体。 在两种导电液体之间施加的电压差会产生电场,该电场与共流液体的流体动力应力耦合,影响射流和液滴的形成过程。引入电场可实现比简单共流装置更小的液滴生成,并可用于制备尺寸范围广泛的微粒和纤维。
以较窄的尺寸分布精确生成微米和纳米级液滴是一项具有挑战性的任务。这些液滴在软材料工程领域具有重要意义,在科学与技术的诸多应用中备受关注1,2,3,4,5,6。
用于高通量液滴生成的最常见装置是混合器7和超声乳化仪8。这些方法简单且成本较低,但通常生成的液滴多分散性较强,尺寸分布较宽。因此,需要额外的步骤才能获得单分散样品。微流控装置可通过不同的设计,为液滴生成提供一种高效的方法。此外,由于通常涉及较低的流速(即低雷诺数),可实现对流体流动的精确控制。
尽管微流控装置通常采用聚二甲基硅氧烷(PDMS)通过光刻技术制备,但本文重点介绍基于玻璃的毛细管装置。PDMS装置通常因其能够设计复杂的通道结构以及具备可扩展性而被选用。相比之下,玻璃装置具有刚性,并且比PDMS装置具有更强的溶剂耐受性。此外,玻璃表面可通过改性调节其润湿性,从而控制复杂乳液的生成。能够独立处理喷嘴和通道壁,可实现液滴的可控且可重复生成,并确保当液滴接触管壁时乳液的稳定性9;否则液滴可能发生聚并并在管壁处积聚。这两类装置之间的另一区别在于,玻璃基装置中的流动为三维流动,而传统PDMS装置中的流动为平面流动。这一特性最小化了液滴与通道壁的接触,从而可忽略接触线的影响10,进而保护多重乳液液滴的稳定性。

图 1:不同微流控装置构型。 示意图分别为(A)T型 junction、(B)同向流动装置和(C)流动聚焦装置。请点击此处查看该图的高清版本。
常用的微流控液滴生成结构主要有三种,即T型 junction11、流动聚焦12,13 和同轴流动(coflow)14。在T型 junction结构中,分散相所在的通道与承载连续相的主通道垂直相交。连续相施加的剪切应力将进入主通道的分散相液体剪断,从而形成液滴。所生成液滴的最小尺寸受限于主通道的几何尺寸11。在流动聚焦结构中,两相流体被强制通过位于注入管前端的一个微小孔口,从而形成一股远细于注入管的射流12,13。最后,同轴流动结构的特征是两种不混溶流体以同轴方式流动14。通常情况下,根据操作条件的不同,可观察到“滴落”(dripping)和“射流”(jetting)两种模式。滴落模式发生在较低流速下,所产生的液滴单分散性极好,其直径与喷嘴尖端尺寸成正比,但缺点是生成频率较低。射流模式则发生在较滴落模式更高的流速下,此时液滴直径与射流直径直接成正比,在适当条件下,射流直径可远小于喷嘴尖端直径。
这些流体动力学方法的另一种替代方案依赖于额外使用电力。电喷雾是一种众所周知且广泛使用的技术,用于生成液滴。其原理基于具有有限电导率的液体在强电场存在下会发生形变。液体最终会形成锥形,这是电场力与表面张力之间平衡的结果15。该过程始于电场在液体中感应出电流,导致电荷在液面聚集。电场的存在对这些电荷施加电力,从而牵引液体,使弯月面沿电场方向伸长。在不同条件下,弯月面可释放带电液滴,或喷射出一个或多个射流,随后断裂成液滴15。尽管这些电辅助微流控方法天然适用于生成小液滴,但其存在稳态操作能力不足的问题,从而影响乳液的单分散性。生成的带电液滴倾向于在限制性壁面或装置中任何电势低于外加电压的位置发生放电。因此,带电弯月面变得不稳定,最终以混乱方式释放液滴,导致液滴不可控地生成并丧失单分散性。
在电致同轴流(electro-coflow)中,电应力与流体动力学应力在一种同轴流微流控装置中相互耦合16,该装置与用于生成双乳液的装置类似12。电致同轴流能够成功实现稳态液滴发射的两个主要特征是:(i)分散相被喷射进入另一种共流的黏性液体中;(ii)使用液体对电极或接地电极。已有研究证明,外层流动液体能够改变液滴发射过程的几何特性17。液体对电极有助于液滴的放电与收集,从而确保液滴的稳态生成。此外,通过调控电场力与流体动力之间的平衡,所生成液滴的尺寸可调控的范围可能比前述任何一种技术所能覆盖的尺寸范围更宽。
本详细的视频实验方案旨在帮助初学者掌握基于玻璃的微流控芯片的使用与制作方法。
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1. 制作简单的液滴

图2:雕刻针头。 针头底部刻有一个孔,用于安装圆形毛细管。 请点击此处查看该图的放大版本。

图3:用于生成简单液滴的装置。 生成简单液滴装置的示意图。 请点击此处查看该图的放大版本。

图4:简单液滴的收集。(A)在烧杯中收集液滴的示意图。(B)烧杯的俯视图,其中使用580 µm尖端在含16 mM SDS的水溶液中收集了10cSt硅油液滴。液滴尺寸为(3.29 ± 0.08) mm。(C)烧杯的俯视图,其中使用86 µm尖端在含16 mM SDS的水溶液中收集了10cSt硅油液滴。液滴尺寸为(1.75 ± 0.04) mm 请点击此处查看该图的放大版本。
2. 使用同轴流动方案制备乳液滴
注意:该装置的构建方式与步骤1中描述的装置类似。

图 5:疏水处理的效果。 (A) 和 (C) 无液体进入的毛细管。红线表示毛细管末端。(B) 未经处理的毛细管。液体润湿毛细管,已爬升至红线以上。(D) 经处理的毛细管与水。此时水未润湿毛细管,液体保持在红线以下。请点击此处查看该图的放大版本。

图6:同轴流动装置。(A)将方形毛细管放置在显微镜载玻片上。(B)将圆形毛细管置于方形毛细管内部。(C)装配完成的装置,包含注射器针头。(D)完整装置的照片。请点击此处查看该图的高清版本。
3. 制备电喷射同轴装置

图7:逐步说明如何在电喷射共流装置上放置毛细管。(A)通过连接两张显微镜载玻片构建玻璃基底。彩色部分为玻璃切割片,粘合后将两张显微镜载玻片固定在一起。(B)方形毛细管在已组装的两张显微镜载玻片上的最佳位置。(C)用于电喷射共流实验的圆形毛细管定位。请点击此处查看该图的高清版本。

图 8:电控同轴流装置。 (A)电控同轴流装置的照片。(B)电控同轴流装置的示意图。数字表示(1)内层液体、(2)外层液体、(3)装置出口以及(4)液体收集器/接地端的入口。请点击此处查看该图的放大版本。

图9:电辅助同轴流实验中尖端与液体对电极的照片。尖端与收集器之间的距离 L 已标出。比例尺对应 100 µm。显微镜放大倍数为 4x。请点击此处查看该图的放大版本。
4. 清洁程序
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在本论文中,设计了三种不同的装置用于生成液滴。使用步骤1中描述的装置,我们生成了直径为(3.29 ± 0.08) mm(图4B)和(1.75 ± 0.04) mm(图4C)的液滴。乳液液滴可通过同轴流(coflow)装置和电同轴流(electro-coflow)装置生成。对于后者,图9展示了滴落模式,而锥射流(cone-jet)模式和鞭动(whipping)模式分别展示于图10和图11中。图9中展示的结果使用了相同的液体作为内相液体和收集液体。如果实验目标是收集这些液滴,则应使用不同的导电液体作为收集液(详见18),否则液滴在接触时会与收集液合并。
由于具有多种实际应用,锥射流(c...
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上述已描述了制备三种不同玻璃基器件的方案。对于生成简单液滴的器件,流速和液体性质是实现可控液滴生成的关键因素。液滴可在滴落模式下于尖端处形成,或在喷射模式下于射流末端形成。从滴落到喷射的转变可通过无量纲韦伯数(We23)进行参数化表征。该数值表示惯性力与表面张力之间的比值,
),其中 ρ 为液体密度,γ 为界面张力,Q 为流速,dtip 为尖端直径。当 We < 1 时,发生滴落现象;当 We > 1 时,惯性力超过将液滴固定在尖端的表面张力,从而形成射流。随后,射流会因瑞利-普拉托不稳定性而断裂成液滴。因此,在液体性质和实验装置固定的情况下,流速是控制从滴落到喷射转变的关键参数。滴落模式的特点是生成的液滴几乎单分散,因此在液滴生成中更受青睐,尽管在喷...
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作者无任何利益冲突需要披露。
我们感谢美国化学会石油研究基金(ACS PRF,资助号 60302-UR9)、Agrobio S.L.(合同号 #311325)以及 MCIN/AEI/10.13039/501100011033/FEDER, UE(资助号 PID2021-122369NB-I00)的支持。
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| 姓名 | 公司 | 目录编号 | 评论 |
|---|---|---|---|
| 2-[甲氧基(聚乙二醇)6-9丙基]三甲氧基硅烷 | Gelest | SIM6492.7 | |
| 陶瓷片 | Sutter | CTS | |
| 乙二醇 | Fisher | BP230 | 可在 Sigma-Aldrich 等其他公司购买到 |
| 正己烷 | Sigma-Aldrich | 34859 | 其他供应商亦有供应 |
| ITW Polymers Adhesives Devcon 5 分钟环氧胶粘剂 25 mL Dev-Tube | Ellsworth adhesives | 470740 | |
| 显微操作仪 | Narishige | MF 830 | |
| 微量移液器拉制仪 | Sutter | P97 | |
| 显微镜载玻片 | Fisher | 12-544-1 | 其他供应商亦有供应 |
| 20 号针头,内径 .0255",外径 .0355",长度 1/2" | McMaster | 75165A677 | |
| 十二烷基硫酸钠(SDS) | Sigma-Aldrich | 428015 | 表面活性剂 |
| 硅油 | Clearco | PSF-10cSt | 该货号对应粘度为 10cSt 的硅油。该公司还提供不同粘度的硅油 |
| 司盘 80(Span 80) | Fisher | S0060500G | 非离子型表面活性剂 |
| 方形玻璃毛细管,内径 2 mm(硼硅酸盐,长度 300 或 600 mm) | VitroCom | S 102 | |
| 标准玻璃毛细管,6 英寸,外径/内径 2 / 1.12 | World Precision Instruments | 1B200-6 | 可在 Sutter 或 Vitrocom 等其他公司购买到 |
| 注射泵 | Chemyx | FUSION 100-X | 该型号具有良好的性价比 |
| 注射器(需根据液体兼容性选择) | Fisher | 货号取决于规格 | |
| 三甲氧基(辛基)硅烷 | Sigma-Aldrich | 376221 | 其他供应商亦有供应 |
| 管路(需根据液体兼容性选择) | Scientific Commodities | BB3165-PE/5 | 此货号为聚乙烯微管。其尺寸与本表所列针头匹配 |
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