Name: 一种技术，功能化和自组装纳米宏观 - 配体单层膜模板上无基材 (视频) | JoVE Journal
Uploaded: 2014-05-09T19:00:00.000+00:00
Duration: 8 min 9 s
Description: 学习一种简单、稳健且可扩展的一锅法自组装技术，用于在无需模板的基底上功能化并自组装宏观纳米颗粒-配体单层膜。该方法利用表面张力梯度将配体包覆的纳米颗粒传输至基底，形成高质量单层膜，适用于传感器、光伏和超材料等多种纳米技术应用。

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本工作得到了美国海军研究办公室资助。&#160;J. Fontana 感谢美国国家研究委员会提供的博士后研修职位。

1. 自组装配体-纳米粒子单层膜
作为自组装技术的一个示例，宏观的硫醇-烷烃封端金纳米球单层膜的制备方法如下：
<ol>
	<li>浓缩 15&#160;纳米金纳米球（可商业购买，数密度：1012 颗粒/毫升）至约1013 颗粒/毫升&#160;在水中。
	<ol>
		<li>将15 ml稀释的纳米球水悬浮液加入超速离心过滤器（100&#160;K 为标称分子量截留值。</li>
		<li>将滤器/小瓶在4,500 × g离心2分钟&#160;或直至滤过室中仅剩几毫升液体。</li>
	</ol>
	</li>
	<li>将纳米球重悬于约1 ml去离子（DI）水中，使纳米颗粒浓度为1013 颗粒/ml。重悬于去离子水后，该悬浮液可保持数小时稳定。
	<ol>
		<li>验证纳米颗粒的数密度，并确认纳米颗粒未发生聚集。将浓缩的纳米颗粒悬浮液用去离子水稀释至原浓度的1:10，取0.150 ml悬浮液加入比色皿（光程1 cm），再加入1.35 ml去离子水。</li>
		<li>将比色皿放入分光光度计中，测定悬浮液及原始悬浮液的吸收光谱。比较峰位置和半高全宽，以确认未发生聚集现象。两个样品的吸收峰强度应大致相同，从而确保浓缩样品的密度是原始样品的10倍。</li>
	</ol>
	</li>
	<li>在另一个洁净的 20&#160;在容量为 ml 的硼硅酸盐玻璃小瓶中加入 1 ml 四氢呋喃（THF）。</li>
	<li>加入硫醇-烷烃配体（例如 将5 ml的1,6-己二硫醇和5 ml的1-十二硫醇加入THF中，振荡溶液使其均匀混合。所加配体的量应足以覆盖悬浮纳米颗粒的整个表面积。过量配体可提高反应速度和效率。</li>
	<li>在通风橱中，将含有金纳米球的小瓶中的内容物倒入含有四氢呋喃配体的小瓶中。</li>
	<li>迅速拧上瓶盖，并用力振荡小瓶15秒。</li>
	<li>取下瓶盖，将小瓶放置在通风橱内， 图1(a)根据所用配体的不同，金纳米颗粒薄膜的区域会在气-液界面迅速形成， 图1(c)薄膜将开始沿小瓶内壁向上移动， 图1(d)几乎所有纳米颗粒均被硫醇配体封端，从悬浮液中移除，并在1分钟内被运输至离心管侧壁&#160;小时， 图1(e).</li>
</ol>
2. 将单层膜转移至可移除基底上
<ol>
	<li>将薄膜转移至可拆卸的玻璃和硅片基底上：使用划片笔/划轮将基底切割成 12.5 mm × 25.4 mm 的面积。
	<ol>
		<li>玻璃基底：依次用丙酮冲洗、异丙醇冲洗，最后用去离子水冲洗进行清洁。让基底自然晾干，然后进入第 2.2 节。</li>
		<li>硅片基底：在通风橱中配制 Piranha 溶液（3 份浓硫酸与 1 份 30% 过氧化氢，注意：氧化剂，腐蚀性）。将 15 ml 浓硫酸加入一个 20&#160;ml 的硼硅酸盐玻璃小瓶中。然后缓慢地加入 5 ml 30% 过氧化氢。切勿盖上瓶盖。操作需谨慎，该混合物高度放热。更多安全信息参见参考文献19。</li>
		<li>小心地将硅片基底浸入 Piranha 溶液中 30 分钟，取出后用去离子水冲洗，并用氮气吹干。</li>
		<li>作为可选步骤，可用于纳米颗粒配体交换和自组装的小瓶可进行硅烷化处理，以促使所有纳米颗粒沉积在玻璃基底或硅片上，而非附着在小瓶壁上；否则直接进入第 2.2 节。</li>
		<li>用 Piranha 溶液（注意：氧化剂，腐蚀性）填充玻璃小瓶，参见第 2.1.2 节。</li>
		<li>让小瓶浸泡 30 分钟，30 分钟后&#160;用去离子水彻底冲洗小瓶。</li>
		<li>向小瓶中加入体积分数为 1% 的六甲基二硅氮烷丙酮溶液，并盖上盖子。</li>
		<li>密封小瓶并浸泡 24 小时，然后用去离子水冲洗，并用氮气吹干。</li>
	</ol>
	</li>
	<li>在振荡前（第 1.6 节），将基底插入小瓶中，拧紧盖子并振荡。</li>
	<li>振荡完成后，打开盖子，用镊子将基底几乎垂直地靠在小瓶壁上。</li>
	<li>使用移液器将反应混合物涂覆到基底表面。当所有有机溶剂蒸发或所有纳米颗粒从悬浮液中沉积完毕时，反应即停止。</li>
</ol>
3. 单层分析
<ol>
	<li>通过观察薄膜的透射和反射特性，快速估算单层膜中纳米球的堆积效率。从背面用白光光源照射玻璃基底上的单层膜。使用白光光源时，高密度纳米颗粒单层膜在透射光下应呈现均匀的彩色薄膜，而在反射光下应呈现类似金的反射，图2。</li>
	<li>使用光谱仪（见第1.2.2节）定量测定单层膜的宏观吸收光谱，图4。用洁净的玻璃载片对吸收光谱进行归一化。将位于玻璃基底上的单层膜薄膜装入光谱仪的光路中，采集吸收光谱。 
	注意：吸收峰应显著红移&#160;数百纳米，具体取决于所用配体。吸收峰的品质因数应与稀释悬浮液中的数值相当，仅略有展宽（图4）。如果吸收峰非常宽或不明显，则单层膜质量可能较差，应进入第3.3节进行进一步表征。</li>
	<li>利用扫描电子显微镜（SEM）观察转移至硅片基底上的单层膜（见第2.1.2节）中纳米球的纳米级有序结构，如图3所示。若薄膜位于玻璃基底上，需将导电胶带连接至薄膜一角，并将其接地至SEM样品台，以防止电荷积累并实现成像。</li>
</ol>
4. 有机溶性纳米颗粒的高效相转移技术
<ol>
	<li>为高效利用该技术将巯基配体功能化修饰到纳米颗粒上，在反应完成后（第1.7节），倾去反应管底部的剩余溶液，并在氮气氛围下将管内材料干燥。</li>
	<li>加入有机溶剂（e.g. 氯仿、甲苯）以重新分散纳米颗粒，实现近100%的颗粒相转移和回收。</li>
	<li>重复第1.2.1节操作，以确认纳米颗粒在重新分散至有机溶剂后未发生聚集。若吸收峰较原始悬浮液更宽，则对样品进行15分钟超声处理&#160;以促进纳米颗粒再分散，图4。</li>
</ol>

<ol><li>Fontana, J., Naciri, J., Rendell, R., Ratna, B. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Macroscopic+self-assembly+and+optical+characterization+of+nanoparticle%E2%80%93ligand+metamaterials%5BTitle%5D)+AND+%22Advanced+Optical+Materials%22%5BJournal%5D)">Macroscopic self-assembly and optical characterization of nanoparticle–ligand metamaterials.</a> Advanced Optical Materials. 1, 100-106 (2013).</li>
<li>Fontana, J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Large+surface-enhanced+Raman+scattering+from+self-assembled+gold+nanosphere+monolayers%5BTitle%5D)+AND+%22Applied+Physics+Letters%22%5BJournal%5D)">Large surface-enhanced Raman scattering from self-assembled gold nanosphere monolayers.</a> Applied Physics Letters. 102, (2013).</li>
<li>Mayya, K. S., Sastry, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+new+technique+for+the+spontaneous+growth+of+colloidal+nanoparticle+superlattices%5BTitle%5D)+AND+%22Langmuir%22%5BJournal%5D)">A new technique for the spontaneous growth of colloidal nanoparticle superlattices.</a> Langmuir. 15, 1902-1904 (1999).</li>
<li>Spain, E. M., Johnson, D. D., Kang, B., Vigorita, J. L., Amram, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Marangoni+flow+of+Ag+nanoparticles+from+the+fluid-fluid+interface%5BTitle%5D)+AND+%22J+Phys+Chem+A%22%5BJournal%5D)">Marangoni flow of Ag nanoparticles from the fluid-fluid interface.</a> J Phys Chem A. 112, 9318-9323 (2008).</li>
<li>Sihvola, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Metamaterials%3A+A+Personal+View%5BTitle%5D)+AND+%22Radioengineering%22%5BJournal%5D)">Metamaterials: A Personal View.</a> Radioengineering. 18, 90-94 (2009).</li>
<li>Valentine, J., Li, J. S., Zentgraf, T., Bartal, G., Zhang, X. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+optical+cloak+made+of+dielectrics%5BTitle%5D)+AND+%22Nature+Materials%22%5BJournal%5D)">An optical cloak made of dielectrics.</a> Nature Materials. 8, 568-571 (2009).</li>
<li>Seo, E., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Double+hydrophilic+block+copolymer+templated+Au+nanoparticles+with+enhanced+catalytic+activity+toward+nitroarene+reduction%5BTitle%5D)+AND+%22The+Journal+of+Physical+Chemistry+C%22%5BJournal%5D)">Double hydrophilic block copolymer templated Au nanoparticles with enhanced catalytic activity toward nitroarene reduction.</a> The Journal of Physical Chemistry C. , (2013).</li>
<li>Ward, D. R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Simultaneous+measurements+of+electronic+conduction+and+Raman+response+in+molecular+junctions%5BTitle%5D)+AND+%22Nano+Letters%22%5BJournal%5D)">Simultaneous measurements of electronic conduction and Raman response in molecular junctions.</a> Nano Letters. 8, 919-924 (2008).</li>
<li>Perez-Gonzalez, O., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Optical+Spectroscopy+of+Conductive+Junctions+in+Plasmonic+Cavities%5BTitle%5D)+AND+%22Nano+Letters%22%5BJournal%5D)">Optical Spectroscopy of Conductive Junctions in Plasmonic Cavities.</a> Nano Letters. 10, 3090-3095 (2010).</li>
<li>Xiao, S. M., Chettiar, U. K., Kildishev, A. V., Drachev, V. P., Shalaev, V. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Yellow-light+negative-index+metamaterials%5BTitle%5D)+AND+%22Optics+Letters%22%5BJournal%5D)">Yellow-light negative-index metamaterials.</a> Optics Letters. 34, 3478-3480 (2009).</li>
<li>Fang, N., Lee, H., Sun, C., Zhang, X. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Sub-diffraction-limited+optical+imaging+with+a+silver+superlens%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">Sub-diffraction-limited optical imaging with a silver superlens.</a> Science. 308, (2005).</li>
<li>Liu, Z. W., Lee, H., Xiong, Y., Sun, C., Zhang, X. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Far-field+optical+hyperlens+magnifying+sub-diffraction-limited+objects%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">Far-field optical hyperlens magnifying sub-diffraction-limited objects.</a> Science. 315, 1686-1686 (2007).</li>
<li>Valentine, J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Three-dimensional+optical+metamaterial+with+a+negative+refractive+index%5BTitle%5D)+AND+%22Nature%22%5BJournal%5D)">Three-dimensional optical metamaterial with a negative refractive index.</a> Nature. 455, (2008).</li>
<li>Law, M., Greene, L. E., Johnson, J. C., Saykally, R., Yang, P. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Nanowire+dye-sensitized+solar+cells%5BTitle%5D)+AND+%22Nature+Materials%22%5BJournal%5D)">Nanowire dye-sensitized solar cells.</a> Nature Materials. 4, 455-459 (2005).</li>
<li>Frens, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Controlled+Nucleation+for+Regulation+of+Particle-Size+in+Monodisperse+Gold+Suspensions%5BTitle%5D)+AND+%22Nature-Phys+Sci%22%5BJournal%5D)">Controlled Nucleation for Regulation of Particle-Size in Monodisperse Gold Suspensions.</a> Nature-Phys Sci. 241, 20-22 (1973).</li>
<li>Ye, X., Chen, J., Diroll, B. T., Murray, C. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Tunable+Plasmonic+Coupling+in+Self-Assembled+Binary+Nanocrystal+Superlattices+Studied+by+Correlated+Optical+Microspectrophotometry+and+Electron+Microscopy%5BTitle%5D)+AND+%22Nano+Letters%22%5BJournal%5D)">Tunable Plasmonic Coupling in Self-Assembled Binary Nanocrystal Superlattices Studied by Correlated Optical Microspectrophotometry and Electron Microscopy.</a> Nano Letters. 13, 1291-1297 (2013).</li>
<li>Bigioni, T. P., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Kinetically+driven+self-assembly+of+highly+ordered+nanoparticle+monolayers%5BTitle%5D)+AND+%22Nature+Materials%22%5BJournal%5D)">Kinetically driven self-assembly of highly ordered nanoparticle monolayers.</a> Nature Materials. 5, (2006).</li>
<li>Ng, K. C., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Free-Standing+Plasmonic-Nanorod+Super+lattice+Sheets%5BTitle%5D)+AND+%22Acs+Nano%22%5BJournal%5D)">Free-Standing Plasmonic-Nanorod Super lattice Sheets.</a> Acs Nano. 6, 925-934 (2012).</li>
<li>Romero, I., Aizpurua, J., Bryant, G. W., de Abajo, F. J. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Plasmons+in+nearly+touching+metallic+nanoparticles%3A+singular+response+in+the+limit+of+touching+dimers%5BTitle%5D)+AND+%22Optics+Express%22%5BJournal%5D)">Plasmons in nearly touching metallic nanoparticles: singular response in the limit of touching dimers.</a> Optics Express. 14, 9988-9999 (2006).</li>
<li>Caragheorgheopol, A., Chechik, V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Mechanistic+aspects+of+ligand+exchange+in+Au+nanoparticles%5BTitle%5D)+AND+%22Physical+Chemistry+Chemical+Physics%22%5BJournal%5D)">Mechanistic aspects of ligand exchange in Au nanoparticles.</a> Physical Chemistry Chemical Physics. 10, 5029-5041 (2008).</li>
</ol>

作者无任何利益冲突需要披露。

本方案描述了一种单一的“一锅法”自组装技术，通过相转移、相分离和表面张力梯度来制备宏观的纳米粒子-配体单层膜。&#160; 该技术的优势在于将三种自组装过程整合为一个低成本的单一过程：可快速高效地实现纳米粒子的相转移，使粒子在气-液界面自组装成单层，并将单层膜转移至无模板的基底上。
制备高密度单层膜最关键的要素是：使用新合成的柠檬酸盐稳定的金纳米颗粒，选择合适的基底/配体/溶剂，控制蒸发速率和温度，以及使用无污染物的材料。
随着纳米颗粒存放时间的延长，纳米球相转移的速率被观察到逐渐降低，这可能是由于纳米球表面化学性质发生了变化21。通常情况下，金纳米颗粒自合成之日起，其有效“寿命”少于3个月。&#160; 如果金纳米颗粒为购买所得，当制造商使用过量“未知”表面活性剂对其进行稳定时，其相转移速率也会显著降低。&#160; 由于商业化的纳米球其存放时间和所用表面活性剂成分均不明确，因此其相转移速率难以准确量化。对于较大直径的纳米球（&#62;30 nm），由于纳米球尺寸较大，不利于形成大面积薄膜，所得膜的面积...

宏观纳米粒子薄膜的自组装因其独特的性质而受到广泛关注，这些性质由构成单元的几何结构和成分决定5，并可能带来广泛的光学、电子学和化学应用6-14。为了实现此类薄膜的自组装，必须将配体修饰的金属纳米粒子紧密堆积成高密度的单层结构。然而，要推动这类材料的发展，还需解决若干组装过程中的关键问题。
首先，表面活性剂稳定的金属纳米颗粒通常通过稀释悬浮液中的湿化学方法合成15。为了防止纳米颗粒在薄膜中发生聚集并控制颗粒间的间距，需要用配体壳层对纳米颗粒进行包覆。在纳米颗粒被配体功能化后，通常仍保持在相对稀释的悬浮液中。&#160;因此，需要一种技术将这些纳米颗粒自组装成宏观、高密度的单层薄膜16,17。
Cheng et al.18 采用巯基化聚苯乙烯在水-四氢呋喃悬浮液中实现了金纳米棒的相转移。&#160; 随后将纳米棒重新悬浮于氯仿中，并将一滴溶液置于气-水界面缓慢蒸发，形成单层薄膜。Bigioni et al.17 利用过量配体和快速溶剂蒸发法制备了十二烷硫醇封端的金纳米球的宏观单层膜，但在自组装之前需先对纳米球进行相转移。&#160;
单层膜形成后，通常需要将其转移至基底上。&#160; Mayya 等3 在水-甲苯界面处受限的纳米球，并利用表面张力梯度将其转移至无模板基底上。类似地，Johnson 等4&#160;将过量配体中的悬浮银纳米球利用两种不混溶液体产生的表面张力梯度，引导纳米颗粒沿离心管壁向上迁移。尽管已有针对上述问题的组装技术，但仍需开发更高效的手段，以推动大规模纳米颗粒薄膜生产的进展。
本文展示了一种简单且稳健的技术，将上述三种自组装问题整合为单一的“一锅法”技术，如图1所示。首先使用一种与水互溶的有机溶剂（例如四氢呋喃、二甲基亚砜），快速高效地将巯基配体（例如巯基烷烃、巯基烯烃、巯基酚）功能化修饰到纳米颗粒（例如金纳米球、纳米棒等）表面。随后，通过相分离，该混合物促使纳米颗粒在气-液界面处自发组装形成宏观尺度、高密度的单层薄膜。&#160;&#160;最后，利用水/有机溶剂混合体系产生的表面张力梯度，纳米颗粒的单层膜可在无需模板的基底上形成，如图2和图3所示。

<table><tbody><tr><td>1,6-己二硫醇</td><td>Sigma</td><td>H12005-5G</td><td></td></tr><tr><td>1-十二烷硫醇</td><td>Sigma</td><td>471364-100ML</td><td></td></tr><tr><td>20 ml 液体闪烁计数瓶</td><td>Sigma</td><td>Z253081-1PAK</td><td></td></tr><tr><td>丙酮</td><td>Sigma</td><td>650501-1L</td><td></td></tr><tr><td>Amicon ultra-15 离心过滤器</td><td>Millipore</td><td>100K</td><td></td></tr><tr><td>离心机</td><td>Sorvall</td><td>RC5B</td><td></td></tr><tr><td>离心机</td><td>Eppendorf</td><td>5810R</td><td></td></tr><tr><td>去离子水</td><td>本实验室制备</td><td>N/A</td><td></td></tr><tr><td>玻璃载玻片</td><td>Sigma</td><td>CLS294875X25-72EA</td><td></td></tr><tr><td>15 nm 金纳米球</td><td>Ted Pella, Inc</td><td>15703-1</td><td></td></tr><tr><td>六甲基二硅氮烷</td><td>Sigma</td><td>52619-50ML</td><td></td></tr><tr><td>过氧化氢（30%）</td><td>Sigma</td><td>216763-100ML</td><td></td></tr><tr><td>扫描电子显微镜</td><td>Carl Zeiss</td><td>Model 55</td><td></td></tr><tr><td>抛光硅片</td><td>Sun Edison</td><td>N/A</td><td></td></tr><tr><td>光谱仪</td><td>OceanOptics</td><td>USB4000-VIS-NIR</td><td></td></tr><tr><td>硫酸</td><td>Fisher</td><td>A300-212</td><td></td></tr><tr><td>四氢呋喃</td><td>Sigma</td><td>401757-100ML</td><td></td></tr></tbody></table>

一种在无模板基底上功能化并自组装宏观纳米粒子-配体单层膜的技术

A Technique to Functionalize and Self-assemble Macroscopic Nanoparticle-ligand Monolayer Films onto Template-free Substrates

本方案描述了一种自组装技术，用于制备由配体包覆的纳米颗粒组成的宏观单层薄膜1,2。该技术简单、稳定且可扩展，能够在水/有机溶剂的互溶体系中高效地将硫醇配体功能化于金属纳米颗粒表面，从而实现硫醇基团快速接枝到金纳米颗粒表面。纳米颗粒表面的疏水配体随后迅速使其从水相悬浮液中发生相分离，并将其限制在气-液界面处。这一过程促使配体封端的纳米颗粒在气-液界面处形成单层结构域。&#160; 使用与水互溶的有机溶剂至关重要，因为它能够将纳米颗粒从界面转移至无模板的基底上。&#160; 此转移过程由表面张力梯度驱动3,4，从而形成宏观、高密度的单层纳米颗粒-配体薄膜。&#160; 该自组装技术可推广应用于不同成分、尺寸和形状的颗粒，有望成为一种高效组装方法，用于大规模制备低成本、宏观、高密度的单层纳米颗粒薄膜，具有广泛的应用前景。

图1(a) 显示了金纳米球、硫醇烷基配体、四氢呋喃和水在玻璃小瓶中混合后立即形成的悬浮液。图1(b) 以小瓶侧壁附近气-液界面的放大视图，展示了三个主要自组装阶段的示意图：相转移、相分离以及由表面张力梯度介导的薄膜传输。
配体上的巯基在混合后迅速与金纳米球结合，取代离子型表面活性剂，导致纳米球变为疏水性，并在四氢呋喃（THF）中具有更高的混溶性。相对于水而言，THF的密度较低，有助于快速将纳米球输送至气-液界面，在该界面处，由于自由能降低，纳米球被限制聚集，图1(c)。将配体悬浮于与水混溶的有机溶剂中，还可增加巯基配体与纳米球之间的有效接触表面积，从而提高纳米球相转移的速率，相较于使用两种不混溶液体的体系具有更优的效率3,4。
纳米球的宏观单层区域通常在混合后几分钟内开始在气-液界面处形成，但此过程依赖于配体。振荡小瓶的同时会使悬浮液在瓶壁上形成一层薄膜。附着在...

本实验方案描述了一种简单、稳定且可扩展的技术，用于将宏观的纳米颗粒-配体单层膜在无模板基底上进行功能化和自组装。

本方案描述了一种自组装技术，用于制备由配体包覆的纳米颗粒组成的宏观单层薄膜1,2。该方法简单、稳健且……

本实验的总体目标是制备宏观尺度的纳米粒子、配体单层膜。这一目标通过一种单锅自组装技术实现。首先，在水或四氢呋喃（THF）溶剂中，快速地将配体功能化于金属纳米粒子表面。接下来，配体使纳米颗粒在气-溶剂界面发生相分离。最后，利用表面张力梯度将纳米颗粒转移至无模板基底上，自组装形成宏观的纳米颗粒-配体单分子层薄膜。该方法最终提供了一种简单、稳定且可放大的技术，用于在无模板基底上功能化并自组装宏观的纳米颗粒-配体单分子层薄膜。与其它界面组装方法相比，该技术的主要优势在于能够快速高效地实现纳米颗粒的功能化及其自组装形成宏观单层膜。尽管该方法可在纳米尺度上揭示有机-无机界面的特性，但也适用于多种应用领域，如超材料、光伏器件和分子传感器。首先，将15毫升市售的稀释金纳米球水悬浮液置于超滤离心过滤器中，以浓缩市售的15纳米金纳米球。然后以4,500 ×g离心2分钟，或直至滤膜室中仅剩少量微升液体。将纳米微球重悬于1.5毫升去离子水（DI水）中，使纳米颗粒浓度约为每毫升10¹³个颗粒。该悬浮液可稳定维持数小时。用去离子水重悬后，为验证粒子数密度并确认纳米颗粒未发生聚集，首先用移液器将150微升悬浮液转移至比色皿中。同时，用1.35毫升去离子水稀释浓缩的纳米颗粒悬浮液。接着，将比色皿放入紫外-可见分光光度计中，测定所制备悬浮液以及原始悬浮液的吸收光谱。比较半高全宽处的峰位，以确保未发生聚集。两个样品的吸光度峰强度应大致相同。因此，在另一个洁净的20毫升棕色硅酸盐玻璃瓶中，将浓缩样品的密度提高10倍，并加入1毫升四氢呋喃。接着，向 THF 中加入硫醇烷基配体并振荡，使溶液充分混合均匀。所加配体应至少完全覆盖悬浮纳米颗粒的整个表面积。过量配体可加快反应速度，但会导致反应不完全。从含有金纳米球的样品瓶中取出1毫升，加入THF配体样品瓶中。迅速拧紧瓶盖，剧烈振荡15秒。取下瓶盖并将小瓶放置好。在通风橱中，根据所使用的配体，金纳米颗粒的特定区域会迅速在气液界面处形成。随后，薄膜开始沿小瓶侧壁向上移动。几乎所有纳米颗粒在一小时内均已脱去表面的 thal 配体，并从悬浮液中析出，聚集于离心管侧壁。为将薄膜转移至可拆卸的玻璃基底上，使用玻璃刻痕笔或刻痕轮将基底切割成 12.5 × 25.4 毫米的面积，然后依次用丙酮冲洗、异丙醇冲洗进行清洁，最后用去离子水冲洗。在让衬底干燥之前，请参阅文本方案了解硅晶圆的制备方法。接着，将衬底插入先前准备好的含有纳米球和配体的小瓶中。拧紧瓶盖并摇动。振荡后，使用镊子取下瓶盖。将基底几乎垂直地靠在离心管壁上。然后用移液枪将反应混合物涂覆到基底上。当所有有机溶剂蒸发完毕或所有纳米颗粒从悬浮液中去除后，反应即停止。通过观察薄膜的透射和反射特性，评估纳米微球在单层中的堆积效率。使用白光光源从玻璃基底背面照射单层。 对于高密度纳米粒子单层膜，透射观察应呈现均匀的彩色薄膜

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一种技术，功能化和自组装纳米宏观 - 配体单层膜模板上无基材

已知的单层保护簇（MPCs）是由烷硫醇盐稳定的金胶体，其被合成、表征并组装成薄膜，作为简单氧化还原蛋白如铜绿假单胞菌（Pseudomonas aeruginosa）的质体蓝素（AZ）和细胞色素c（cyt...

单层保护金纳米颗粒薄膜的合成、组装及表征用于蛋白质单层电化学研究

本文概述了多种用于制备原子级定义模板的方法，以用于复杂氧化物薄膜的外延生长。通过对单晶 SrTiO3 (001) 和 DyScO3 (110) 衬底进行化学处理，获得原子级平整且单一终止的表面。采用 Ca2 Nb3 O10-...

原子级定义模板用于复杂氧化物薄膜的外延生长

我们介绍一种用于制备大面积（直径可达13 cm）和超薄（薄至8...

大面积自支撑超薄聚合物薄膜的制备

本文中，我们描述了在牺牲性基底上共轭微孔聚合物（CMP）的界面合成方法，以及通过溶解基底制备自支撑CMP纳米膜的过程。此外，我们还将介绍如何将这些脆弱的纳米膜转移至其他基底上。...

逐层合成与自支撑共轭微孔聚合物纳米膜的转移

采用朗缪尔-舍弗法（Langmuir-Schaefer...

用于组织工程的温敏型纳米结构表面的制备

本文介绍了一种利用小型纳米图案化模具制备大面积纳米图案化基底的方案，用于研究纳米形貌对细胞行为的调控作用。...

利用拼接技术扩展纳米图案化基底以调控细胞行为的纳米形貌

我们提出了一种在玻璃表面进行功能化的方法，使其形成被流动脂双层包围的纳米级蛋白质斑块。这些基底适用于先进的光学显微镜技术，有望作为细胞黏附与迁移研究的平台。...

支撑脂双层中的配体纳米簇阵列

我们演示了利用胶体光刻技术制备周期性金纳米杯阵列的方法，并讨论了纳米等离激元薄膜的重要性。...

利用胶体光刻技术制备周期性金纳米杯阵列

报道了用于在表面图案化沉积叠氮内酯嵌段共聚物纳米级厚度刷状层或微米级厚度交联薄膜的制备方法。讨论了每种方法的关键实验步骤、代表性结果及其局限性。这些方法可用于构建具有定制物理结构和可调表面反应性的功能化界面。...

利用含唑啉酮功能化嵌段共聚物的刷状与交联薄膜制备反应性表面

本方案详细介绍了一种新型纳米制造技术，该技术基于 capped...

通过封端去润湿法在大面积基底上可控且可定制地制备金纳米颗粒

本方案介绍了利用聚合物接枝的金属有机框架（MOF）晶体合成与表征自组装MOF单层膜的方法。该方法表明，聚合物接枝的MOF颗粒可在气-水界面自组装，形成结构完整、可自由支撑的单层结构，扫描电子显微镜成像结果证实了这一点。...

利用聚合物包覆颗粒合成与表征自组装金属-有机框架单层

学习一种简单、稳健且可扩展的一锅法自组装技术，用于在无需模板的基底上功能化并自组装宏观纳米颗粒-配体单层膜。该方法利用表面张力梯度将配体包覆的纳米颗粒传输至基底，形成高质量单层膜，适用于传感器、光伏和超材料等多种纳米技术应用。

一种在无模板基底上功能化并自组装宏观纳米粒子-配体单层膜的技术

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