Name: 高稳定性，功能性毛纳米粒子和木纤维生物聚合物:迈向可持续纳米技术 (视频) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-07-20T14:00:00.000+00:00
Duration: 11 min 32 s
Description: 了解如何通过简单化学反应将纤维素纤维转化为高稳定性功能性毛纳米粒子和木纤维生物聚合物，用于可持续纳米技术、生物纳米复合材料及环境修复等先进应用领域。

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感谢FPInnovations和加拿大自然科学与工程研究理事会（NSERC）资助的工业研究主席项目、NSERC发现基金项目以及NSERC创新绿色木纤维产品网络提供的财务支持。

警告：接触任何化学品前，请务必阅读其材料安全数据表（MSDS）。本实验所用的多种化学品可能造成严重健康损害。必须佩戴个人防护装备，如实验服、手套和护目镜。切记安全第一。合成过程中所用水均为蒸馏水。
1. 制备部分氧化纤维作为中间产物
<ol>
	<li>将4克Q-90针叶木浆片撕成约2 × 2厘米的小片2.</li>
	<li>将撕碎的纸浆片浸泡在水中至少一天。</li>
	<li>使用机械碎浆机将湿浆料分散，以获得近乎均匀的分散液。</li>
	<li>组装真空过滤装置时，将尼龙滤膜固定在布氏漏斗中，并将漏斗置于过滤瓶上。然后使用合适的管路将过滤瓶连接至真空泵。开启真空泵，将分散后的纸浆溶液倒入漏斗中，以分离纸浆与液体。</li>
	<li>称量湿浆的重量（m1），并计算牙髓吸收的水量： mw,1 = m1 - 4.</li>
	<li>高碘酸氧化溶液的制备
	<ol>
		<li>用于SNCC/DAMC合成：分别将2.64 g高碘酸钠（NaIO₄）溶于10 mL水中，将6.84 g纤维素溶于90 mL水与10 mL浓盐酸的混合液中。4）和 15.48 g 氯化钠（NaCl）溶于 200-mw,1 毫升水</li>
		<li>用于ENCC/DCC合成：分别将5.33 g高碘酸钠（NaIO₄）溶于10 mL水中，将1.8 g 1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺（EDC）和1.2 g N-羟基丁二酰亚胺（NHS）溶于10 mL水中。4）和 15.6 g 氯化钠（NaCl）置于 266-mw,1 毫升水</li>
	</ol>
	</li>
	<li>将湿浆分别加入1.6步骤中配制的溶液中。确保总水量（浆料吸收的水加上添加的水）在SNCC合成中为200 ml，在ENCC合成中为266 ml。</li>
	<li>用铝箔将烧杯完全覆盖，以防止高碘酸盐失活，同时在室温下以约105 rpm的速度搅拌一定时间，具体时间根据需要而定 表1 以获得理想的醛基含量。例如，为得到约 6.5 mmol/g 的醛基，反应 96 小时。</li>
	<li>反应时间结束后，打开铝箔，向混合物中加入1 ml（SNCC/DAMC合成时）或3 ml（ENCC/DCC合成时）乙二醇，搅拌10分钟，以淬灭高碘酸盐，终止氧化反应。</li>
	<li>通过真空过滤（参照1.4）收集氧化后的浆料，重新分散于500 mL水中，搅拌30分钟。重复此步骤至少5次，以彻底清除浆料中的高碘酸盐。</li>
	<li>5 分钟后th 用水洗涤氧化后的纸浆，通过真空过滤将纸浆与溶液分离，并将其储存在低温（4 °C）环境中。</li>
</ol>
2. SNCC 和 DAMC 的合成
<ol>
	<li>将1.11中获得的部分氧化湿浆（m1）均分为四份：m2 = m1/4，并测定所吸收水的质量：mw,2 = m2 - 1。</li>
	<li>将浆料分散于(100 - mw,2) g 水中，置于圆底烧瓶内（总水量 = 100 g）。</li>
	<li>将圆底烧瓶放入油浴中，在80 °C下轻轻搅拌加热部分氧化浆料6小时。 
	注意：若浆料被高碘酸完全氧化（取代度DS = 2），例如，将1 g浆料与1.85 g NaIO4（8.65 mmol）在含有3.87 g NaCl（8.64 mmol）和65 ml水的溶液中反应，并持续搅拌6天，根据加热条件和在水中的停留时间，二醛纤维素（DAC）的性质会发生变化（表2）。</li>
	<li>将溶液冷却至室温。</li>
	<li>在18,500 × g下离心10分钟。沉淀物为未纤维化的纤维素（第一组分）。</li>
	<li>小心分离上清液并称重（A）。</li>
	<li>在搅拌条件下，向2.6中获得的上清液中加入1.7(A) g丙醇，以沉淀SNCC。有关分离出的SNCC及所加丙醇的详细信息见图1。</li>
	<li>将两相溶液在3,000 × g下离心10分钟，通过倾析法分离所得凝胶状沉淀（第二组分，SNCC），该沉淀可重新分散并透析以进一步纯化（第4节）和表征（第5节）。</li>
	<li>向2.8中获得的上清液中加入3.5(A) g丙醇，生成白色沉淀（第三组分，DAMC）。</li>
	<li>将2.9中的溶液在3,000 × g下离心10分钟，收集凝胶状DAMC沉淀（将上清液倒入另一烧杯中），该沉淀可重新分散于水中，通过透析纯化（详见第4节）并进行表征（第5节）。</li>
</ol>
3. ENCC 和 DCC 的合成
<ol>
	<li>通过将约 2 g 氢氧化钠（NaOH）溶解于 100 ml 水中，配制 0.5 M 氢氧化钠（NaOH）溶液，并放置备用。该溶液将在步骤 3.7 中使用。</li>
	<li>将步骤 1.11 中获得的湿氧化浆料分为四等份：m3 = m1/4，并测定其吸水量：mw,3 = m3 - 1。</li>
	<li>另取 (50 - mw,3) ml 水，分别加入 2.93 g 氯化钠（NaCl）和 1.41 g 亚氯酸钠（NaClO2），搅拌至完全溶解。</li>
	<li>将 m3 克湿氧化浆料（含约 1 g 干氧化浆料）悬浮于步骤 3.3 所得溶液中。注意最终浆料浓度为每 50 ml 总可用水（自由水和吸收水）中含有 1 g 浆料。</li>
	<li>将 pH 计插入步骤 3.4 的溶液中。</li>
	<li>将 1.41 g 过氧化氢（H2O2）逐滴加入步骤 3.4 的混合物中。</li>
	<li>在室温下以 105 rpm 转速搅拌步骤 3.6 的悬浮液 24 小时，同时通过逐步加入步骤 3.1 配制的 0.5 M 氢氧化钠（NaOH）溶液维持 pH 值约为 5。 
	注意：反应开始约 15 分钟后，pH 值会迅速下降，反应至少在前 4 小时内应保持 pH 恒定在 5。为方便操作，建议在下午 1 点开始反应，并控制 pH 至下午 5 点，随后让反应过夜，次日清晨再次将 pH 调至 5。经过如此长时间后，pH 下降将不再显著，表明大部分转化已完成。此时溶液中几乎观察不到固体（大纤维已分解为纳米颗粒）。需注意，若反应时间过长，可能导致结晶区域被破坏。</li>
	<li>将步骤 3.7 得到的悬浮液等量分装至离心管中，在 27,000 × g 条件下离心 10 分钟，分离上清液（ENCC + DCC）与微纤维状沉淀。</li>
	<li>称量步骤 3.8 所得上清液质量，记为溶液质量（B）。</li>
	<li>在搅拌条件下，缓慢向步骤 3.9 的溶液中加入 0.16(B) g 乙醇，形成白色沉淀（第二组分，ENCC）。</li>
	<li>将步骤 3.10 的溶液在 3,000 × g 条件下离心 10 分钟，通过倾析法分离出凝胶状 ENCC 沉淀。ENCC 可用于重新分散于水中，经透析纯化（详见第 4 节）并进行表征（第 5 节）。</li>
	<li>向步骤 3.11 所得上清液中加入与溶液质量相等的乙醇，生成白色沉淀（第三组分，DCC）。</li>
	<li>将步骤 3.12 的溶液在 3,000 × g 条件下离心 10 分钟，分离出凝胶状 DCC 沉淀，该沉淀可重新分散于水中，经透析纯化（详见第 4 节）并进行表征。</li>
</ol>
4. 透析纯化SNCC、DAMC、ENCC或DCC的步骤
<ol>
	<li>将步骤 2.8（SNCC）、2.10（DAMC）、3.11（ENCC）或 3.13（DCC）中获得的凝胶状沉淀物重新分散于 10 ml 水中，剧烈搅拌 1 小时。</li>
	<li>将上述分散液装入透析袋（截留分子量 = 12–14 kDa，长度约 30 cm，宽度约 4.5 cm），用夹子夹紧两端。</li>
	<li>将装有样品的透析袋置于约 4 L 蒸馏水中，搅拌 24 小时以去除盐分。</li>
	<li>收集透析后的溶液，置于低温（4 °C）环境中保存。</li>
</ol>
5. 纯化后表征：固相与电荷浓度测定
<ol>
	<li>浓度测定
	<ol>
		<li>称取3 ml所需分散液于称量皿中（铝杯，57 mm）。</li>
		<li>将装有分散液的称量皿置于烘箱（50 °C）中过夜（O/N）。</li>
		<li>称量干燥后的薄膜，并计算分散液中纳米颗粒或聚合物的浓度： 
		浓度 (w/v%) = 100 × 干膜质量 / 3，或 
		浓度 (w/w%) = 100 × 干膜质量 / 分散液质量</li>
	</ol>
	</li>
	<li>电导滴定
	<ol>
		<li>通过电导滴定法测定SNCC或DAMC的醛基含量
		<ol>
			<li>通过将0.82 ml盐酸（HCl）加入25 ml水中，再定容至100 ml，配制0.1 M盐酸（HCl）溶液。</li>
			<li>另取，将0.4 g氢氧化钠溶于蒸馏水中，定容至100 ml，配制0.1 M氢氧化钠（NaOH）溶液。</li>
			<li>依据盐酸羟胺法24，将一定量的所需分散液加入适量水中（例如，0.02 g分散液加入50 ml H2O中）。</li>
			<li>用稀盐酸（0.1 M）调节pH至3.5。</li>
			<li>向分散液中加入10 ml盐酸羟胺溶液（5% w/w）。</li>
			<li>监测pH值，并通过滴加0.1 M NaOH维持pH在3.5，直至pH稳定于3.5。</li>
			<li>根据中和醛基与NH2OH·HCl反应所释放的H+所消耗的NaOH体积，测定醛基浓度（所消耗NaOH的摩尔数 = 反应中生成的HCl摩尔数 = SNCC上醛基的摩尔数）。</li>
		</ol>
		</li>
		<li>通过电导滴定法测定ENCC或DCC的羧基含量
		<ol>
			<li>依据文献方法25，加入足量的所需分散液，使其中固体含量为0.02 g，并用140 ml蒸馏水稀释。</li>
			<li>另取，将0.117 g NaCl溶于蒸馏水中，定容至100 ml，配制20 mM NaCl溶液。取2 ml该20 mM NaCl溶液加入步骤5.2.2.1的溶液中。</li>
			<li>用稀盐酸（0.1 M）将pH降低至约3。</li>
			<li>以标准氢氧化钠溶液（NaOH，10 mM）进行电导滴定，以0.1 ml/min的速率滴加，直至pH升至约11。</li>
			<li>根据中和带电基团所消耗的NaOH体积（详见图2），测定表面电荷浓度（每消耗1摩尔碱，对应粒子表面1摩尔COOH基团）。</li>
		</ol>
		</li>
	</ol>
	</li>
</ol>

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</ol>

作者无任何利益冲突需要披露。

根据本可视化论文中讨论的化学方法，可制备出一系列具有可调电荷、同时包含结晶相与非晶相的高稳定性纤维素基纳米颗粒（即带“毛发”状支链的纳米结晶纤维素）。根据高碘酸盐氧化时间的不同，如表1所示，可得到多种产物：氧化纤维（组分1）、SNCC（组分2）和DAMC（组分3），每种产物均具有独特的性质，例如确定的尺寸、形貌、结晶度以及醛基含量。这些中间材料经亚氯酸盐进一步氧化后，生成多种带负电的物种，即组分1（羧基化纸浆纤维）、组分2（ENCC）和组分3（DCC），如表1所述。若将高碘酸完全氧化的纸浆（取代度DS = 2）进行加热处理，根据加热条件（温度和孵育时间）的不同，可制得一系列具有不同分子量和聚合度的二醛纤维素（DAC）。表2列出了DAC的分子量与加热条件的关系。加热提供了一种简便的方法，可将部分高碘酸氧化的纸浆转化为中性的、带有醛基功能化的纳米颗粒（SNCC）和聚合物（DAMC），这些产物可用作高活性中间体。SNCC和DAMC通过加入丙醇等共溶剂被仔细分离。在图1中展示了加入不同量丙醇后SNCC和DAMC...

纤维素作为世界上含量最丰富的生物聚合物，近年来被用作制备一种名为纳米结晶纤维素（nanocrystalline cellulose, NCC，也称为纤维素纳米晶体 cellulose nanocrystals, CNC）的结晶纳米颗粒的关键原料1。为了理解NCC的合成机制，需要深入研究纤维素纤维的结构。纤维素是一种线性且具有多分散性的聚合物，由聚-β(1,4)-D-葡萄糖残基组成2。每个单体中的糖环通过糖苷键氧原子连接，形成包含(1–1.5) × 104个葡萄糖吡喃糖单元的长链2,3，从而产生交替排列的结晶区与无序的非晶区，这一结构最早由Nageli和Schwendener报道2,4。根据来源不同，纤维素的结晶区可呈现多种晶型5。
如果将纤维素纤维用强酸（如硫酸）处理，无定形区域可被完全水解，从而破坏聚合物结构，并根据原料来源产生不同长径比的结晶颗粒。例如，木材和棉花可产出宽度约5-10 nm、长度约100-300 nm、结晶度超过90%的纳米棒，而甲壳素、细菌和藻类则产生宽度为5-60 nm、长度为100 nm至数微米的纤维素纳米晶体（NCCs）6. 读者可参考有关这些纳米材料科学与工程方面的大量文献2,5,7-16尽管这些纳米颗粒具有多种有趣的特性，但由于其表面电荷含量相对较低（低于1 mmol/g），在高盐浓度以及高或低pH条件下，其胶体稳定性一直存在问题。17.
与强酸水解不同，纤维素纤维可采用氧化剂（高碘酸盐）处理，选择性断裂脱水D-吡喃葡萄糖残基中的C2-C3键，生成2,3-二醛基单元，且几乎不发生副反应18,19。这些部分氧化的纤维可作为重要的中间体材料，仅通过化学反应（无需机械剪切或超声处理）即可制备同时含有无定形区和结晶区的纳米颗粒（即具“毛发”结构的纳米结晶纤维素）20。当氧化程度（DS）&#60; 2时，加热氧化纤维会生成三类产物：纤维状纤维素、可水分散的二醛纤维素纳米须（称为立体稳定纳米结晶纤维素，SNCC）以及溶解态的二醛改性纤维素（DAMC）。通过精确控制共溶剂的添加和间歇离心，可实现这三类产物的有效分离21。
对部分氧化的纤维进行可控的亚氯酸盐氧化，可将几乎所有的醛基转化为羧基，根据醛基含量的不同，每克纳米晶纤维素可引入高达7 mmol的羧基（—COOH），起到稳定剂的作用18。这类纳米颗粒被称为电空间稳定的纳米晶纤维素（ENCC）。此外，已有研究证实ENCC表面存在带电荷的、类似毛发状的柔软链层结构17。该材料已被用作高效吸附剂，用于清除重金属离子22。通过调控高碘酸盐反应时间，可精确控制这些纳米颗粒的表面电荷23。
尽管纤维素的氧化反应已被广泛研究，但由于分离上的挑战，目前尚未有其他研究团队报道过SNCC和ENCC的制备。我们通过精确设计反应与分离步骤，成功合成了多种不同组分的纳米产物并实现了有效分离。本可视化文章详细展示了如何从木材纤维中可重复地制备并表征上述同时含有非晶态与结晶区域的新型纳米纤丝。本教程可为从事软物质材料、生物与医学科学、纳米技术与纳米光子学、环境科学与工程以及物理学等领域研究的科研人员提供重要参考。

<table><tbody><tr><td>Q-90 软木浆</td><td>FPInnovations</td><td>-</td><td>-</td></tr><tr><td>高碘酸钠</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>S1878-500G/CAS7790-28-5</td><td>对光敏感，强氧化剂，必须远离易燃材料</td></tr><tr><td>氯化钠</td><td>ACP Chemicals</td><td>S2830-3kg/7647-14-5</td><td>-</td></tr><tr><td>2-丙醇</td><td>Fisher</td><td>L-13597/67-63-0</td><td>易燃</td></tr><tr><td>乙二醇</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>102466-1L/107-21-1</td><td>-</td></tr><tr><td>氢氧化钠</td><td>Fisher</td><td>L-19234/1310-73-2</td><td>强碱，可导致严重健康危害</td></tr><tr><td>亚氯酸钠</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>71388-250G/7758-19-2</td><td>与还原剂和可燃物发生反应</td></tr><tr><td>过氧化氢</td><td>Fisher</td><td>H325-500/7722-84-1</td><td>腐蚀性和氧化性试剂，应存放于阴凉避光处</td></tr><tr><td>乙醇</td><td>Commercial alcohols</td><td>P016EAAN</td><td>易燃</td></tr><tr><td>盐酸</td><td>ACP Chemicals</td><td>H-6100-500mL/7647-01-0</td><td>强酸，可导致严重健康危害</td></tr><tr><td>盐酸羟胺</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>159417-100G/5470-11-1</td><td>在高温和高湿条件下不稳定，具有致突变性</td></tr><tr><td>离心机</td><td>Beckman Coulter</td><td>J2</td><td>高转速</td></tr><tr><td>固定角转子</td><td>Beckman Coulter</td><td>JA-25.50</td><td>需小心拧紧盖子</td></tr><tr><td>透析袋</td><td>Spectrum Labs</td><td>Spectra (货号 132676)</td><td>截留分子量 = 12–14 kD，长度约 30 cm，宽度约 4.5 cm</td></tr><tr><td>铝杯</td><td>VWR</td><td>611-1371</td><td>57 mm</td></tr><tr><td>滴定仪</td><td>Metrohm</td><td>836 Titrando</td><td>-</td></tr></tbody></table>

源自木材纤维的高稳定性功能性毛状纳米颗粒与生物聚合物：迈向可持续纳米技术

Highly Stable, Functional Hairy Nanoparticles and Biopolymers from Wood Fibers: Towards Sustainable Nanotechnology

纳米颗粒作为纳米技术和纳米医学中的关键材料，在过去十年中变得尤为重要。尽管金属基纳米颗粒存在合成及环境方面的困扰，纤维素则为纳米颗粒的制备提供了一种绿色、可持续的替代方案。本文介绍了以木材纤维为基础，化学合成并分离新型多毛状纳米颗粒（同时具有非晶区和结晶区）及生物聚合物的方法流程。通过对软木纸浆进行高碘酸盐氧化，纤维素的葡萄糖环在C2-C3键处断裂，形成2,3-二醛基团。将部分氧化后的纤维进一步加热例如，T = 80 °C）可得到三种产物，即纤维状氧化纤维素、空间稳定型纳米晶纤维素（SNCC）和溶解态二醛改性纤维素（DAMC），这些产物通过间歇离心和共溶剂添加实现良好分离。部分氧化的纤维（未加热）被用作高反应活性的中间体，与亚氯酸盐反应，将近乎全部的醛基转化为羧基。共溶剂沉淀和离心处理得到电-空间稳定型纳米晶纤维素（ENCC）和二羧基化纤维素（DCC）。通过调控高碘酸盐氧化反应时间，可精确控制SNCC中的醛基含量，从而调控ENCC的表面电荷（羧基含量），获得每克纳米颗粒含有超过7 mmol功能基团的高度稳定纳米粒子。例如，与传统的含NCC材料相比 << 1 mmol官能团/g）。原子力显微镜（AFM）、透射电子显微镜（TEM）和扫描电子显微镜（SEM）证实了其棒状形貌。电导滴定、傅里叶变换红外光谱（FTIR）、核磁共振（NMR）、动态光散射（DLS）、电动声振幅（ESA）和声衰减谱分析揭示了这些纳米材料的优异性能。

在高碘酸盐和亚氯酸盐氧化纸浆的过程中，各组分的质量比例和电荷含量取决于反应时间（表1）。此外，DAC的分子量取决于加热条件和停留时间（表2）。一旦制备出SNCC和DAMC，可通过加入丙醇使其沉淀析出（图1）。为了测定ENCC的电荷含量，需进行电导滴定（图2）。NCC和ENCC的胶体行为受离子强度和pH值的影响。NCC和ENCC的粒径与zeta电位随KCl盐浓度和pH值的变化如图3所示。SNCC为中性颗粒，其粒径受所添加丙醇的影响（图3）。NCC、ENCC和SNCC的透射电子显微镜（TEM）与原子力显微镜（AFM）图像（图4）表明，这些颗粒具有相似的晶体结构。由于ENCC含有丰富的羧基，能够从水体系中有效分离大量铜离子（图5）。ENCC/DCC与SNCC的傅里叶变换红外光谱（FTIR）和13</s...

已详细阐述制备高稳定性木纤维基毛状纳米颗粒和功能化纤维素基生物聚合物的合成方案。

纳米颗粒作为纳米技术和纳米医学中的关键材料之一，在过去十年中已获得显著重要性。

本实验的总体目标是制备一类新型的纤维素基纳米颗粒和生物聚合物，其中包括一种具有结晶区和非晶区共存的独特纳米结晶纤维素，因此被称为“多毛”纳米结晶纤维素。该方法有助于为可持续纳米技术领域提供关键的构建单元。该技术的主要优势在于，通过简单的化学反应，即可将纤维素纤维转化为高度功能化的纳米颗粒和生物聚合物。多毛状纳米晶纤维素的发明为利用这种世界上最丰富的生物聚合物带来了新的机遇，使其可应用于生物纳米复合材料、流变学改性剂、环境修复、水凝胶等众多先进领域。多毛状纳米晶纤维素可制备为中性的 a-ly-nik 颗粒或带电的 ker-kyn-ickle 纳米颗粒，每种颗粒都具有独特的性质。首先，将 Q-90 软木浆片撕成约两厘米见方的小片。取四克样品，加入水浸泡至少24小时，并持续搅拌。浸泡完成后，使用机械分散器处理约三分钟，使纸浆在溶液中形成近乎均匀的分散体系。随后，采用由20微米尼龙滤膜和布氏漏斗组成的真空过滤装置，将分散后的纸浆与液体分离。然后，称量湿浆并计算吸附水的量。接着，配制新鲜的水相高碘酸盐氧化溶液。高碘酸钠与氯化钠所需的配比取决于所合成纤维的类型。现在，将湿浆液加入氧化溶液中。对于SNCC，体系中水的总质量应为200克；对于ENCC，则应为266克。然后用铝箔 tightly 封住烧杯，以防止高碘酸盐失活。在室温下以105 rpm的速度搅拌混合物，以获得理想的醛基含量，此过程可能需要数天。反应完成后，向混合物中加入乙二醇，并继续搅拌10分钟以淬灭高碘酸盐。然后，通过真空过滤收集氧化后的纸浆，并在500毫升水中搅拌重新分散30分钟。然后对浆料进行真空过滤，并重复重新分散和过滤过程，直至浆料洗涤五次。经过五次水洗后，将浆料储存在 4 °C 条件下。称量湿浆料的质量，将其除以四，并重新测定所储存水的质量。然后将四分之一的样品分散于100克水中，置于圆底烧瓶中。将圆底烧瓶转移至设定为80°C的油浴中，在温和搅拌条件下加热6小时。需注意，在特定的加热条件和水中停留时间下，二醛纤维素的性质可能发生改变。待溶液冷却后，在18,500 ×g 条件下离心10分钟。沉淀物为未纤维化的纤维素第一组分，将其与上清液分离。接下来，称量上清液，并在搅拌的同时按每克上清液加入1.7克丙醇的方式将SNCC与上清液分离。这将形成两相溶液。然后在3,000 ×g条件下离心10分钟，收集第二部分的SNCC。弃去上清液，将SNCC保存以供进一步分析。每克上清液中精确加入3.5克丙醇。形成的白色沉淀为第三组分，由DAMC构成。离心后，DAMC 会形成凝胶。为纯化 SNCC 或 DAMC，将任一沉淀物重新分散于 10 毫升水中，剧烈搅拌 1 小时。然后将该分散液装入透析袋中，并用夹子夹紧两端。将装有样品的透析袋放入约四升蒸馏水中，搅拌24小时以去除盐分。透析过程中至少更换一次水。随后收集透析后的溶液，并于4摄氏度保存。提前配制 0.5 摩尔的氢氧化钠溶液并备用。参照 SNCC 合成方法测定四分之一湿氧化浆料的含水量，并计算为达到总质量 50 克所需加入的水量。将 2.93 克氯化钠和 1.41 克亚氯酸钠溶解于该体积的水中。然后加入氧化后的纸浆，再逐滴加入1.41克过氧化氢。在室温下以105 rpm转速搅拌悬浮液24小时，同时通过滴加配制好的0.5摩尔氢氧化钠溶液维持pH值在5左右。预计约15分钟后pH值会迅速下降。将pH值保持在5，至少持续4小时，然后让反应过夜进行。次日早晨，溶液中应几乎观察不到固体。切勿使反应过度，否则颗粒可能会逐渐失去其结晶结构。接下来，将悬液均分为两份，分别加入两个离心管中，在27,000 ×g条件下离心10分钟。上清液中含有ENCC和DCC。将微纤维状沉淀物与上清液分离，并分别称重。向上清液中边搅拌边缓慢加入每克上清液0.16克的乙醇。ENCC组分将形成白色沉淀。然后以3,000 ×g离心10分钟，分离出透明凝胶状的ENCC。弃去上清液。从上清液中通过共溶剂沉淀法收集DCC组分。随后，采用前文所述的透析步骤对ENCC和DCC组分进行纯化，再进行后续分析。纯化ENCC和SNCC颗粒后，对其进行进一步分析。为测定纯化后ENCC的电荷含量，采用电导滴定法进行测量。NCC和ENCC的胶体行为受离子强度和pH值的影响。接下来，在不同氯化钾浓度和 pH 条件下分析了它们的尺寸。圆圈代表 NCC，方块代表 ENCC。星号代表动态光散射尺寸测量结果。由于SNCC是中性粒子，通过添加丙醇可改变其尺寸。ENCC和SNCC的透射电子显微镜图像显示两者具有基本相似的结构。ENCC含有丰富的羧基，能够从水体系中分离出大量铜离子。采用FTIR光谱揭示三种组分在化学结构上的差异。利用液相C13核磁共振分析第三组分，即DCC。采用固态C13核磁共振对纤维素浆粕、NCC和SNCC进行比较。一旦掌握，只要操作得当，该技术可在数小时内轻松完成。在进行此操作时，重要的是要始终注意溶剂添加过程中的反应时间。在此步骤完成后，还可进行其他功能化反应，例如基于转变的反应，以制备具有纳米晶纤维素的角蛋白-镍-毛状纤维素材料。该技术问世后，为纳米科技领域的研究人员探索用于先进应用的绿色、可持续纳米材料开辟了道路。请注意，使用高碘酸盐、过氧化氢和氢氧化钠等细胞试剂具有极高的危险性，因此在进行本实验操作时，必须采取佩戴实验服、护目镜和手套等防护措施。

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Research

科研

JoVE Journal

Chemistry

化学

高稳定性，功能性毛纳米粒子和木纤维生物聚合物：迈向可持续纳米技术

本文介绍了一种高通量方法，用于合成寡糖并将其连接到聚酸酐纳米颗粒表面，以进一步用于靶向抗原呈递细胞上的特定受体。...

高通量合成碳水化合物及聚酸酐纳米颗粒的功能化

本文描述了一种制备具有可特异性结合蛋白质功能基团的纳米纤维的高效方法。该方法首先需要制备带有适当功能基团的聚合物。通过静电纺丝技术将该功能化聚合物加工成纳米纤维。采用共聚焦显微镜研究纳米纤维与蛋白质结合的有效性。...

生物功能纳米纤维的制备方法

本研究的目的是利用稀水悬浮液中分离出的纳米纤维素纤维和木质素，通过逐层自组装方法构建合成植物细胞壁组织。 采用石英晶体微天平和原子力显微镜等表面测量技术，监测聚合物-聚合物纳米复合材料的形成过程。...

仿生木材：由纳米纤维素、木质素和合成聚阳离子制备的自支撑薄膜

我们提出一种利用造纸工艺制造刚性且坚固的短天然纤维预制体的新方法。细菌纤维素同时作为松散纤维的粘结剂，并为纤维预制体提供刚性。这些预制体可浸渍树脂，以制备真正的绿色分级复合材料。...

利用细菌纤维素作为粘结剂制备坚固的天然纤维预成型体

通过静电纺丝或电喷雾技术，将可生物降解聚合物与具有相似组成的低表面能聚合物共混，制备出二维和三维超疏水聚合物材料。...

用于生物医学应用的超疏水聚合物材料的制备

我们报道了一种利用碳纳米管对含有自组装纳米结构内核的脂质颗粒进行动力学稳定化的智能应用。制备此类脂质颗粒仅需较低浓度的碳纳米管，因而可将其应用于药物递送等生物医学领域。...

碳纳米管稳定的内源性自组装脂质颗粒的简便制备

本文介绍了一种利用小角中子散射进行结构表征，对碳纳米管进行具有结构可调聚合物封装层的功能化方法。...

单壁碳纳米管与热可逆嵌段共聚物的功能化及其小角中子散射表征

本文介绍了一种调节共价交联纳米颗粒尺寸和交联密度的方法，这些纳米颗粒由含有侧链官能团的线性聚酯制备而成。通过调控合成参数（聚合物分子量、侧链官能团引入程度以及交联剂当量），可获得适用于药物递送应用的所需纳米颗粒尺寸和交联密度。...

纳米海绵在尺寸和交联密度上的可调性

脱木质素致密化木材是一种新型的轻质、高性能生物基材料，具有广阔的应用前景，未来有望部分替代天然纤维增强或玻璃纤维增强复合材料。本文介绍了两种通用的制备方法，并展示了制备复杂复合结构部件的可能性。...

基于木材的高性能复合材料的制备与设计

本文描述了一种面向循环材料经济的闭环方法示例。该方法构建了一个完整的可持续循环过程：通过聚合、解聚，再重新聚合，实现了生物基半芳香族聚酯的设计，且其产率和最终性能仅有轻微变化。...

专为分子回收设计：一种由木质素衍生的半芳香族生物基聚合物

我们描述了生物相容性木质素微米及亚微米颗粒合成与表征的新型简便方法。这些制剂为这种杂聚物的利用提供了便捷途径，同时也为设计具有生物医学、制药技术和食品工业潜在应用价值的多功能载体基质提供了替代方案。...

新型碱木质素微/亚微米颗粒的绿色合成、表征、包封及其释放潜力测定

了解如何通过简单化学反应将纤维素纤维转化为高稳定性功能性毛纳米粒子和木纤维生物聚合物，用于可持续纳米技术、生物纳米复合材料及环境修复等先进应用领域。

源自木材纤维的高稳定性功能性毛状纳米颗粒与生物聚合物：迈向可持续纳米技术

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