Name: 的合成 锡 10（SI（SIME 3） 3） 4 2 -使用亚稳锡（I）卤溶液通过共缩聚合成技术 (视频) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-11-28T13:00:00.000+00:00
Duration: 12 min 43 s
Description: 了解制备共缩聚技术合成亚稳态锡(I)卤化物溶液的方法。该技术可在低温下获得高活性试剂，用于合成金属类锡簇化合物，推动纳米技术和材料科学的发展。

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我们感谢德国研究基金会（DFG）提供的经费支持，并感谢Daniel Werner博士的有益讨论。

警告！ 使用前请查阅所有相关的材料安全数据表（MSDS）。这些合成过程中使用的多种化学品具有急性毒性、自燃性和致癌性。与块体材料相比，纳米材料可能具有额外的危害。进行反应时，请务必采取所有适当的安全措施，包括使用工程控制设备（通风橱和手套箱）和个人防护装备（护目镜、手套、实验服、长裤和不露脚趾的鞋子）。以下部分操作涉及标准的无水无氧Schlenk技术。所使用的共冷凝装置配备有20 kW高频发生器，装有心脏起搏器的人员严禁进入。氯化氢气体具有强腐蚀性，应储存于通风良好的场所或通风橱内。液氮和干冰温度极低，必须使用专用手套以防止冻伤。
1. 初步工作
<ol>
	<li>石墨反应器的搭建
	<ol>
		<li>取五个反应腔、一个端环、一个顶部带有石英玻璃管的中空石墨管，以及两根直径为0.7 mm的石墨棒。将总共6 g的单质锡（块状）填充至全部五个反应腔中。将反应腔堆叠在端环之上，每一层旋转30°，并用石墨棒固定堆叠结构。确保石墨棒长度不超过堆叠总高度。</li>
		<li>将堆叠结构插入石墨管中，使端环上的孔与石墨管上的孔对齐。用第二根石墨棒固定装置。确保该石墨棒长度不超过石墨管的直径。使用天平称量整个装置的重量，并记录数值，用于确定反应过程中消耗的锡量。</li>
	</ol>
	</li>
	<li>配制溶剂混合物 
	注意：甲苯必须经钠/二苯甲酮预干燥后蒸馏。三丁基膦在使用前需进行减压蒸馏。
	<ol>
		<li>将一个带有玻璃旋塞的200 ml施伦克管连接至实验室施伦克管线。抽真空并用惰性气体置换系统三次。在第一次抽真空后，用火焰加热抽空的施伦克管。 
		注意：使用干燥氮气或干燥氩气作为惰性气体。</li>
		<li>加入180 ml甲苯和20 ml三丁基膦。通过手动振荡烧瓶混合溶剂。 
		注意：三丁基膦会与纸巾发生反应。切勿用纸巾擦拭三丁基膦液滴。</li>
		<li>用干冰将混合物冷却至少20分钟，并通过轻微蒸发并振荡低温烧瓶的方式对混合物进行脱气。在真空下关闭旋塞，使混合物恢复至室温。 
		注意：混合物可能发生剧烈蒸发，持续振荡烧瓶可避免此现象。</li>
	</ol>
	</li>
</ol>
2. 安装共冷凝装置
<ol>
	<li>反应
	<ol>
		<li>将石墨反应器置于铜感应线圈内，并将石英管穿过位于感应线圈上方的顶铜板中央孔洞。用垫圈和螺母将石英管固定至气体供应端。检查反应器在线圈内的位置，确保反应器从线圈底部突出 5 ± 0.5 mm。 
		注意：铜感应线圈是共冷凝装置的核心部分，线圈内部通有冷却水，并连接高频发生器，从而实现对石墨管的感应加热。为获得可重复的实验条件，石墨管在感应线圈内的位置至关重要，应使其位于线圈腔体中心，并从底部突出 5 ± 0.5 mm。</li>
		<li>用螺母将冷却屏蔽罩连接至接头的水接针上，并在另一侧用螺丝固定屏蔽罩。打开水阀持续30秒，测试冷却循环系统的密封性。 
		注意：由于内部存在高电压，必须避免金属与金属之间的直接接触，以防短路或电弧，尤其是在顶铜板处。若发现有接触，应使用棒状工具调整铜板位置；若无法调整，则需拆卸所有组件并从步骤2.1.1重新开始。</li>
		<li>用螺丝将测温仪（温度控制）的光纤固定在铜屏蔽罩的支架上。在光学部件的支架中放置一块石英玻璃，以防止SnCl等化学物质污染光学系统。</li>
		<li>用螺母固定溶剂蒸气扩散器，确保其位于铜屏蔽罩腔体正下方。再次检查石墨反应器是否仍处于感应线圈中心，且线圈与顶铜板之间无任何接触。</li>
		<li>将用于溶剂蒸发的施伦克瓶安装在阀门上，该阀门通过不锈钢管连接至蒸气扩散器。将预先配制好的溶剂混合液烧瓶连接至施伦克瓶。在用于蒸发的施伦克瓶外部套上半球形加热套。</li>
		<li>用螺母将长不锈钢套管连接至装置，外端用一个小圆底烧瓶封闭。将磁力搅拌子（10 cm）放入大型不锈钢容器内，将垫圈放入平面法兰的凹槽中，然后将该容器连接至共冷凝装置。</li>
	</ol>
	</li>
	<li>气体供应
	<ol>
		<li>将装有HCl的玻璃容器连接至一段短不锈钢管，再连接至四通接头。 
		注意：玻璃容器内的HCl压力必须低于1 atm，以确保差压计能够正常工作。</li>
		<li>用盲板法兰封闭四通接头的后端出口，将差压计连接至前端出口，并在顶部出口安装一个阀门。将一个微调针阀连接至四通接头顶部出口的阀门上，然后使用长不锈钢管将气体供应部分连接至共冷凝装置。 
		注意：可使用质量流量控制器替代微调针阀。</li>
	</ol>
	</li>
	<li>其他准备工作
	<ol>
		<li>将双层壁不锈钢杜瓦瓶连接至真空泵，对双层空间抽真空至少30分钟。 
		注意：此步骤可在组装共冷凝装置的反应部分时同步进行。</li>
		<li>使用旋片泵对整个共冷凝装置抽真空，最终压力达到10-2 mbar，过程约需60分钟。</li>
		<li>达到最终压力后，预热油扩散泵。开启冷却水循环，并在加热过程中使用旋片泵对油扩散泵进行抽气。 
		注意：在此期间，装置保持静态真空状态，直至扩散泵完全加热，此过程至少需要45分钟。</li>
		<li>使用预热后的扩散泵对装置持续抽气过夜，次日早晨可达到约8 × 10-6 mbar的最终真空度。</li>
	</ol>
	</li>
</ol>
3. 共缩合反应
<ol>
	<li>设置反应
	<ol>
		<li>用 4 L 液氮填充扩散泵的冷却阱。打开水龙头，启动高频发生器的冷却水循环。然后，开启高频发生器。</li>
		<li>通过手动逐步增加高频发生器的输出功率（每次增量为 0.1 至 0.5 kW），缓慢预热石墨反应器，直至反应温度达到约 1,300 °C。 
		注意：使用光学高温计监测温度，温度不应超过 1,300 °C。通常情况下，此过程需要约 30 分钟，最终温度在 3.5 kV 时达到。在此过程中，不锈钢反应容器也会变热。</li>
		<li>将发生器的输出值调节至 1.0 kV，以冷却反应器。向钢制杜瓦瓶中加入约 30 L 液氮。使用升降平台将杜瓦瓶升起，使反应容器置于杜瓦瓶内。继续向钢制杜瓦瓶中添加液氮，直至液氮达到最终液位。 
		注意：在后续步骤中，液氮液位应始终保持在不锈钢反应容器的上三分之一处。</li>
	</ol>
	</li>
	<li>进行反应
	<ol>
		<li>逐滴蒸发溶剂。调节滴加速率，确保在反应过程中（4 小时）完全用尽溶剂。将半球形加热套调至最低档并开启，以维持蒸发。</li>
		<li>关闭细针阀和气体阀门。打开 HCl 容器。确保差压计显示的电压高于 1,600 mV。若未达到该值，可通过将一个已抽真空的容器连接至差压计的外接端口，在差压计的第二个接口处施加低压。记录下显示的起始值。</li>
		<li>将发生器的输出值调节至 3.5 kV，使石墨反应器加热至最终温度 1,300 °C。打开气体阀门。缓慢打开细针阀，以恒定速率（8 mV/min）通入反应气体（HCl）。至少每 10 分钟检查一次流速，并记录测量值。 
		注意：为确保反应的可重复性，必须严格控制恒定的气体流速。若使用质量流量控制器，可通过计算机程序控制流速；否则，可通过记录气体通入期间差压计读数的下降值进行控制。流速应保持在 7–8 mV/min 范围内，当差压计读数下降 1,600 mV（相当于消耗 40 mmol HCl）时，反应完成。 
		注意：反应进行时会产生氢气，可通过装置内部压力从约 8 × 10-6 mbar 升至约 4 × 10-5 mbar 来监测。</li>
		<li>大约每 10 分钟向杜瓦瓶中补充 2 L 液氮，以确保液氮液位始终维持在不锈钢反应容器的上三分之一处。该过程将持续 4 小时。</li>
		<li>当差压计读数下降 1,600 mV 后，关闭气体阀门。随后，通过缓慢打开细针阀，将气体供应部分中残留的 HCl 气体通入反应体系。等待装置内压力降至 4 × 10-5 mbar 以下，然后关闭高频发生器，必要时通入剩余的溶剂混合物。</li>
		<li>将装有液氮的钢制杜瓦瓶更换为放置在磁力搅拌器上的保温桶。关闭主阀，断开油扩散泵，用干燥氮气（5.0）冲洗装置，使压力升至约 1 atm（粗略气压计读数）。向保温桶中加入约 5 kg 细粉状干冰，使不锈钢反应容器从外部冷却，并开启磁力搅拌器。</li>
		<li>等待磁力搅拌子自由旋转，这表明反应混合物已熔化。继续搅拌溶液至少 45 分钟。 
		注意：加热过程中压力会上升，可能超过 1.2 atm，可通过粗略气压计观察到。过压可通过长针筒漏斗的圆底烧瓶上的阀门释放。</li>
		<li>关闭搅拌器。在持续通氮气并用干冰冷却的条件下，将针筒漏斗的圆底烧瓶更换为双阀施伦克管。调节针筒漏斗的高度，使其末端接触不锈钢反应容器的底部。</li>
		<li>打开双阀施伦克管上的阀门，通过轻微加压将 Sn(I)Cl 溶液推出。 
		注意：浓缩后的溶液应呈深红色、深棕色至黑色。</li>
	</ol>
	</li>
	<li>确定溶液质量
	<ol>
		<li>卤化物滴定 
		取 2 ml 溶液，溶于 20 ml 稀硝酸中。加入 1 ml 30% H2O2，搅拌 10 分钟。以甘汞电极为参比电极，用 AgNO3 进行电位滴定。 
		注意：卤化物浓度应约为 0.2 M。</li>
		<li>取出石墨管并称重，以确定消耗的锡量，其值应在 4 g 至 4.8 g 之间。 
		注意：通常情况下，由于副反应的存在，参与反应的锡量低于溶液中卤化物的量： 
		Sn + 2 HCl → SnCl2 
		注意：该副反应仅少量发生，不会降低溶液质量及发生歧化反应生成锡团簇物种的能力。锡与碳的摩尔比在 1:1.2 范围内属于正常。</li>
	</ol>
	</li>
</ol>
4. Sn10(Hyp)42- 的合成
<ol>
	<li>初步工作
	<ol>
		<li>将2 g（4.4 mmol）按文献方法制备的LiHyp•3THF置于反应体系中24 并将一个小型磁力搅拌子放入手套箱中的Schlenk管内。</li>
		<li>制备一个-78 °C的异丙醇/干冰冷却浴。请勿使用冷冻切片机。</li>
		<li>将Schlenk反应瓶置于冷却浴中，并将两者放置在磁力搅拌器上。</li>
	</ol>
	</li>
	<li>反应
	<ol>
		<li>通过钢制或聚四氟乙烯套管，向冷却的施伦克瓶中加入20 ml 0.2 M SnCl溶液，瓶中含2 g（4.4 mmol）LiHyp • 3 THF。开启磁力搅拌器，使反应进行，并在3小时内缓慢升温至室温。观察反应液颜色变为深棕色。 
		注意：如果溶液浓度不是 0.2 M，需调整加入体积，使加入的卤化物为 4 mmol（例如， 40 ml 的 0.1 M 溶液</li>
	</ol>
	</li>
	<li>后处理步骤
	<ol>
		<li>停止搅拌，使Schlenk管内所有不溶性沉淀物沉降。将黑色溶液倾入另一个Schlenk容器中。 
		注意：在大多数情况下，倾析过程中使用灯光检查沉淀物有助于确保上清液完全转移。不溶性沉淀物 LiCl 可识别为底部的灰色固体。</li>
		<li>加入0.2 ml的TMEDA（TMEDA = N,N,N',N'-四甲基乙二胺）加入混合物中，静置过夜。溶液中生长出黑色四面体晶体。分离后，通过氢核磁共振（1H NMR）鉴定晶体为Li2(tmeda)4Sn10低血压423. 
		注意：随着时间推移，母液会析出更多产物晶体。因此，建议将母液储存至少一个月，以提高产率。浓缩母液也可能有助于促进进一步结晶。</li>
		<li>为了获得用于X射线晶体结构分析的晶体，按以下方法对团簇进行重结晶：将150 mg的Li2(tmeda)4Sn10低血压4 在 -40 °C 条件下，将混合物溶于 15 ml 无水 THF 中。向其中加入 1 ml 12-冠-4（5 g 溶于 25 ml 甲苯）。溶液应呈深绿色，且必须在 -30 °C 下保存，因为该团簇在室温下的 THF 中不稳定。</li>
		<li>一天后，获取大块的 Li2(12-冠-4)4Sn10低血压4（140 毫克）。选取其中一块单晶用于结构分析（图9) 使用X射线晶体学23.</li>
	</ol>
	</li>
</ol>

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<li>Gutekunst, G., Brook, A. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Tris%28trimethylsilyl%29silyllithium.3+THF%3A+a+stable+crystalline+silyllithium+reagent%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Organomet.+Chem%22%5BJournal%5D)">Tris(trimethylsilyl)silyllithium.3 THF: a stable crystalline silyllithium reagent.</a> J. Organomet. Chem. 225, 1-3 (1982).</li>
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</ol>

作者声明不存在任何利益冲突。

通过应用制备性共冷凝技术（图1）25，可以获得基于SnBr等分子的新型材料。由于该方法在温度、压力、金属种类和反应气体方面具有高度灵活性，因此能够合成多种高反应活性物种的亚稳态溶液。例如，硅和锗的卤化亚化合物已通过此方法成功制备。然而，寻找获得可用于进一步合成的亚稳态溶液的合适条件并非易事，且这些溶液通常需在极低温度下（例如，-78 °C）操作。此外，该合成过程需要一套共冷凝装置，而这并非化学实验室的标准设备。尽管如此，在解决这一初始难题后，便可获得一系列新型材料，这些材料可能为基于亚稳态溶液的化学合成开辟新的途径，尤其是针对那些难以获得甚至极为罕见的分子。迄今为止，这些亚稳态溶液仍是合成类金属第14族原子簇化合物的最佳起始物，特别是对于Ge和Sn6,7。因此，通过将此类溶液与有机锂试剂（如LiHyp或LiN(SiMe3)2）反应，可将歧化反应（4 MX → 3M + MX4；M = Ge, Sn）的本征反应活性与盐复分解反应相结合。...

由于纳米技术领域的最新进展，介于分子与宏观物质之间的纳米尺度范围&#160;固态变得越来越重要，并成为多项研究工作的重点1纳米尺度化合物的研究尤其关注金属或类金属，因为在从小分子物种转变的过程中会发生显著变化例如， 氧化物、卤化物：不导电； 例如， AlCl3，AuCl3，GeO2, 等等。) 到类金属簇2 通式 MnRm (n&#62;m；M = 金属，如 Al、Au、Sn 等等。；R = 配体，例如 S-C6H4-COOH, N(SiMe₃)₂3)2, 等等。），到最终的块体元素相（金属：导电；半金属：半导体） 例如， 元素Al、Au或Ge3.
由于具有亚稳态特性，合成确定的分子级纳米化合物极具挑战性。许多合成方法得到的是具有一定尺寸分布的金属纳米颗粒4，这意味着产物是不同尺寸的类金属团簇化合物的混合物。因此，为了建立纳米材料结构与性能关系的基础，必须发展能够获得确定分子级纳米化合物的合成方法。这些确定的分子化合物（对于金属而言即类金属团簇5,6,7,8）将有助于揭示看似简单的化学过程（如金属的溶解与形成）背后的复杂性及其基本原理9。
获取多种金属类原子簇的一种合成路线始于稳定前体的还原反应，通过还原形成金属类原子簇，但产率通常较低（例如， 类金属第14族团簇如Sn15(DippNSiMe3)6 （Dipp = 2,6-iPr2- C6H3)10，Pb10（Hyp）6 (Hyp = Si(SiMe3)3)11，或 Ge5(CH(SiMe3)2)412). 此外，越来越多的贫金属簇合物通过在捕获配体（如）存在下还原前驱体而合成 [Ag44(p-MBA)30]4- （p-MBA = 对巯基苯甲酸）13 和 Au102(p-MBA)4414除了采用还原性脱卤的合成路线外，Schnöckel 等. 通过应用相应元素的高活性亚稳态单卤化物的歧化反应，提出了一种合成类金属第13族团簇的途径（例如， 3AlCl → 2Al + AlCl3).
所需单卤化物的合成通过制备性共冷凝技术进行，即在高温下生成气相的 AlX 和 GaX（X = Cl, Br, I）分子，随后将其捕获于冷冻溶剂基质中图1)15该技术因此能够获得新型试剂，为开拓化学新领域铺平了道路（例如， 从亚稳态的单卤化物出发，可制备出纳米尺度直径的类金属簇，如[Al77(N(SiMe₃)₂)₂3)2)20]2- 或 [Ga84(N(SiMe₃)₂)₂3)2)20]4- 可以获得）16,17.
通过歧化反应的合成路线因此是最高效的，可得到直径在纳米范围内的团簇。然而，该合成路线仅在存在一种亚稳态的亚卤化物且其在低温下（通常远低于0 °C）发生歧化反应时才可行。对于第14族元素而言，需要的是单卤化物，因为低价的二卤化物MX2（M = Ge, Sn, Pb）过于稳定，仅在远高于100 °C的温度下才会发生歧化。亚稳态第14族单卤化物溶液可通过制备性共冷凝技术实现合成。然而，与第13族单卤化物相比，第14族单卤化物的生成温度要高得多；第13族单卤化物在1,000 °C时即可作为气相物种 readily 获得。因此，SnBr在1,250 °C时产率最高18，而GeBr19以及SiCl220则需在更高的温度下（高达1,600 °C）才能获得。这些单卤化物通过制备性共冷凝技术被&#34;捕获&#34;（图1），从而得到亚稳态的单卤化物溶液。基于这些亚稳态溶液，我们最近成功合成了多种新型类金属第14族锗和锡团簇化合物，即[Li(thf)2]3[Ge14(Hyp)5]（Hyp = Si(SiMe)3)21、Sn10(Hyp)622以及{[Li([12]crown-4)2]}2 [Sn10(Hyp)4]23。本文中，我们展示了在自制的共冷凝装置内合成亚稳态Sn(I)Cl溶液的方法，并描述其与LiHyp反应以高产率生成类金属团簇[Sn10(Hyp)4]2- 1 的过程。

<table><tbody><tr><td>锡，99.999%</td><td>ABCR</td><td>AB122397</td><td></td></tr><tr><td>氯化氢 N28，99.8%</td><td>液化空气集团</td><td>P0820S10R0A001</td><td>有毒的</td></tr><tr><td>甲苯，无水，99.8%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>244511</td><td></td></tr><tr><td>三正丁基膦 &amp;#62;93.5%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>90827</td><td>有毒的</td></tr><tr><td>TMEDA， &amp;#62;99.5%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>411019</td><td></td></tr><tr><td>12-冠-4</td><td>Sigma Aldrich</td><td>194905</td><td>有毒的</td></tr><tr><td>无水四氢呋喃， &amp;#62;99.9%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>401757</td><td></td></tr><tr><td>钠，99.95%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>262715</td><td></td></tr><tr><td>二苯甲酮 &amp;#62;99%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>427551</td><td></td></tr><tr><td>差压计</td><td>MKS</td><td>MKS Baratron 223B</td><td></td></tr><tr><td>质量流量控制器&amp;nbsp;</td><td>Bronckhorst&amp;nbsp;</td><td>低 &amp;Delta;p 流量质量流量控制器</td><td></td></tr><tr><td>高频发生器</td><td>Trumpf H&amp;uuml;ttinger</td><td>TruHeat MF 5020</td><td></td></tr><tr><td>核磁共振波谱仪</td><td>布鲁克</td><td>Bruker DRX-250</td><td></td></tr><tr><td>手套箱</td><td>GS Systemtechnik</td><td></td><td></td></tr><tr><td>氩气 5.0</td><td>威斯特法伦</td><td></td><td></td></tr><tr><td>氮气 4.8</td><td>威斯特伐利亚</td><td></td><td></td></tr><tr><td>石墨</td><td>SGL</td><td></td><td></td></tr><tr><td>石英玻璃管</td><td>Gebr. Rettberg GmbH</td><td></td><td></td></tr><tr><td>钢制转移套管</td><td>Rohre Ketterer</td><td></td><td></td></tr><tr><td>平衡</td><td>科尔恩</td><td>Kern PFB200-3</td><td></td></tr><tr><td>油扩散泵</td><td>Balzers</td><td>Balzers Diff900</td><td></td></tr><tr><td>旋片泵</td><td>Balzers</td><td>Balzers QK100L4D</td><td></td></tr><tr><td>高温计</td><td>Sensotherm</td><td>6285</td><td></td></tr><tr><td>带有玻璃活塞的施伦克管</td><td>Gebr. Rettberg GmbH</td><td>J.-Young型活塞阀，带玻璃活塞</td><td></td></tr></tbody></table>

使用共冷凝技术合成亚稳态 sn(i) 卤化物溶液制备 [sn10(si(sime3)3)4]2- 的合成方法

The Synthesis of [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- Using a Metastable Sn(I) Halide Solution Synthesized via a Co-condensation Technique

近年来，通过在空间位阻较大的配体存在下使亚稳态Sn(I)卤化物发生歧化反应而合成的、结构明确的类金属锡簇合物数量有所增加。该亚稳态Sn(I)卤化物是在“外太空条件”下合成的&#34; 通过制备性共冷凝技术实现。该亚卤化物在高温约1,300 °C及减压条件下，在炉中由单质锡与卤化氢气体反应合成例如， HCl)。该亚卤化物（例如， SnCl) 被包埋于惰性溶剂（如甲苯）基质中，于 -196 °C 下稳定存在。将该固态基质加热至 -78 °C，可得到亚卤化物的亚稳态溶液。该亚稳态亚卤化物溶液具有高度反应活性，但可在 -78 °C 下保存数周。当将溶液升温至室温时，发生歧化反应，生成单质锡和相应的二卤化物。通过引入大位阻配体（如 Si(SiMe₃)₃）3)3，可在锡元素完全歧化之前捕获中间态的类金属簇合物。因此，将亚稳态的Sn(I)Cl溶液与Li-Si(SiMe₃)₃反应3)3 提供 [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- 1 高产率的黑色晶体。 1 通过包括盐类复分解、歧化反应以及较大簇的降解在内的复杂反应序列形成。此外， 1 可通过多种方法进行分析，例如核磁共振（NMR）或单晶X射线结构分析。

基质隔离技术与制备性共冷凝技术联用的原理如（图1）所示，共冷凝装置的结构如（图2）所示，石墨反应器的结构如（图3）所示。图4 和图5 展示了共冷凝装置组装完成后的照片。图6 显示了配有质量流量控制器的气体供应组件。图7 显示了在将钢制容器固定到主法兰以封闭共冷凝装置前，主体装置的最终状态。图8 展示了通过应用亚稳态卤化亚锡 SnCl 的歧化反应合成类金属团簇化合物 1 的反应路线原理。图9 (a)-(c) 展示了 Li2(tmeda)4Sn10Hyp4 晶体溶解后的核磁共振谱图（a：1H-，b：13C-，c：...

通过制备性共冷凝技术获得的亚稳态 Sn(I) 氯化物溶液的歧化反应，被用于合成一种类金属锡簇合物。

使用共冷凝技术合成亚稳态 Sn(I) 卤化物溶液制备 [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- 的合成方法

通过在...存在下使亚稳态Sn(I)卤化物发生歧化反应所合成的、结构明确的类金属锡簇合物的数量，

制备性共冷凝技术的总体目标是获得基于传统合成方法无法得到的分子的新颖试剂，从而为化学领域的新方向开辟道路。该方法的主要优势在于能够获得高反应活性的试剂，并可在低温下进行后续反应，这对于亚稳态类金属团簇的合成至关重要。该方法有助于回答纳米技术领域中的关键问题，因为可以通过结构明确的类金属团簇化合物建立结构-性能关系。尽管亚稳态的卤化锡溶液可用于获得纳米级团簇，但也可能用于配位化学、加合物化学或新型材料的合成。由于共冷凝装置结构复杂，学习其构建步骤较为困难，因此本方法的可视化演示至关重要。首先，将六克单质锡加入五个反应室中。将反应室叠放在末端环上，每个反应室旋转30度，并用一根0.7毫米的石墨棒固定堆叠结构。将该堆叠插入空心石墨管中，使末端环上的孔与石墨管上的孔对齐。用第二根0.7毫米的石墨棒固定整个装置。然后，使用天平称量整个装置的重量并记录数值，以确定反应过程中消耗的锡的量。接着，将石墨反应器置于共冷凝装置的铜制感应线圈内部，并将导管通过位于感应线圈上方的铜板中央孔洞。使用垫圈和螺母将导管固定在氯化氢供气管上。检查反应器在线圈内的位置，确保反应器从线圈中伸出5±0.5毫米。使用螺母将冷却护罩连接到接头的水路接点上。用螺钉将冷却护罩在另一侧固定后，打开自来水持续30秒，以测试冷却循环的密封性。随后，用螺丝将测温仪的光纤固定在铜屏蔽罩的支架上。用螺母固定溶剂蒸气扩散器，并确保其位于铜屏蔽罩腔体的正下方。重新检查石墨反应器是否仍处于感应线圈的中心位置，并确认线圈与顶部铜片之间无任何接触。将带阀门的钢制导管连接至蒸气扩散器。随后，将用于溶剂蒸发的施伦克瓶安装在阀门上，并将一个预先准备好的溶剂混合液烧瓶连接到该施伦k瓶上。然后，将一个半球形加热套连接到蒸发用的施伦克瓶上。用螺母将一根长的不锈钢套管连接到装置上，并用一个小的圆底烧瓶封闭外侧尾端。将一根10厘米的磁力搅拌子放入不锈钢反应瓶内，随后将垫圈放入平面法兰的腔室内，再将反应瓶连接到共冷凝装置上。接下来，将含有氯化氢的玻璃容器连接到一根小钢管，再连接至四通接头。用盲板法兰封闭四通接头的后端出口。然后，将差压压力计连接至前端出口，并在顶部出口处安装一个阀门。现在，将一个精密针型阀连接到四通接头顶部出口的阀门上。然后，使用一根长的不锈钢管将气体供应部分与共冷凝装置连接。组装完成后，对共冷凝装置抽真空过夜，直至最终压力降至约10⁻⁵毫巴。第二天，用四升液氮填充油扩散泵的冷阱。启动高频发生器的冷却水循环，并打开自来水。开启发生器后，通过以0.1至0.5千瓦的增量逐步提高输出功率，缓慢烘烤石墨反应器，直至反应温度达到约1300摄氏度。烘烤结束后，将发生器的功率值调节至1.0千瓦，以冷却反应堆。在用30升液氮充满钢制杜瓦瓶后，使用升降平台将其抬起，使反应容器置于杜瓦瓶内。然后，向杜瓦瓶中继续添加液氮，直至达到最终的液氮液位。将

the-synthesis-sn10-si-sime3-3-42-using-metastable-sn-i-halide

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化学

的合成[锡<sub&gt; 10</sub&gt;（SI（SIME<sub&gt; 3</sub&gt;）<sub&gt; 3</sub&gt;）<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt;使用亚稳锡（I）卤溶液通过共缩聚合成技术

本文介绍了一种用于合成由CdS和CdSe组成的棒状和四足状多组分纳米结构的种子诱导生长法。...

CdSe/CdS棒状和四足体纳米晶的种子法合成

通过硫属化铅(II,IV)的合成 原位 还原名义上的“PbCh”2（Ch = 氧族元素）并通过固相反应及后续溶剂热反应制备。此外，还展示了亚铅酸盐(II)溶液的反应活性，由此得到了迄今最重的已知一氧化碳同系物：μ-PbSe配体。...

结合固态与溶液法技术：硫属化亚铅(II或IV)的合成与反应性

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展示适用于热电材料的金属硫族化合物机械化学合成的简便性及原位温度监测

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有机合成中二碘化钐（SmI2）的制备与应用：HMPA与Ni(II)盐在钐促进的Barbier反应中的作用机制

了解制备共缩聚技术合成亚稳态锡(I)卤化物溶液的方法。该技术可在低温下获得高活性试剂，用于合成金属类锡簇化合物，推动纳米技术和材料科学的发展。

使用共冷凝技术合成亚稳态 Sn(I) 卤化物溶液制备 [Sn₁₀(Si(SiMe₃)₃)₄]²^- 的合成方法

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