Name: 制备及反应性的Triphosphenium溴化物盐:磷方便稳定来源（I） (视频) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-11-22T15:00:00.000+00:00
Duration: 8 min 46 s
Description: 学习制备稳定三磷烯溴化物盐的方法，用于合成含磷(I)阳离子的前驱体。该方法产率高、操作简便，产物在空气和湿气中稳定，适用于无机化学、有机化学及催化领域的多种磷化合物合成。

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作者感谢加拿大自然科学与工程研究理事会（NSERC）和加拿大创新基金会（CFI）提供的资金及奖学金支持。

注意：氘代溶剂在必要时根据文献方法进行干燥，其他所有溶剂均通过一系列Grubbs型干燥柱12干燥并在使用前脱气。1,2,4-三（二苯基膦基）环戊二烯基钾 [K][(Ph2P)3C5H2] 和N-杂环卡宾1,3,4,5-四甲基咪唑-2-亚基（MeNHCMe）按文献方法合成，后者在使用前经升华纯化9,13。环己烯经CaH2干燥、蒸馏并在使用前脱气。氘代乙腈-d3（CD3CN）和氘代二氯甲烷-d2（CD2Cl2）通过五氧化二磷干燥并在使用前脱气。硅藻土在使用前于150 ºC烘箱中干燥过夜。其余试剂均直接使用，未经进一步处理。
1. [dppeP][Br] 的合成
<ol>
	<li>在惰性气体保护下，于250 ml Schlenk烧瓶中（配备橡胶隔膜），将1.00 g 1,2-双(二苯基膦)乙烷（dppe）溶于约40 ml无水且脱气的二氯甲烷（DCM）中。</li>
	<li>通过注射器或套管转移，向含有dppe搅拌溶液的Schlenk烧瓶中加入2.53 ml干燥且脱气的环己烯。</li>
	<li>通过注射器将0.26 ml PBr3逐滴加入该溶液中，同时剧烈搅拌。溶液应立即变为淡黄色，并在搅拌20分钟后析出白色沉淀。继续搅拌数小时或过夜。</li>
	<li>搅拌数小时或过夜后，将反应混合物通过装有一英寸厚硅藻土塞的砂芯烧瓶过滤，以除去沉淀。</li>
	<li>收集所得溶液，并在Schlenk线上通过减压除去DCM。</li>
	<li>向所得油状物中加入约75 ml四氢呋喃（THF），同时剧烈搅拌（或超声处理），使产物以白色固体形式析出。</li>
	<li>白色沉淀一旦形成，立即在惰性气氛下通过砂芯烧瓶过滤收集。应立即收集固体，且悬浮液搅拌时间不得超过30分钟。</li>
	<li>收集产物后，取少量[dppeP][Br]溶于CD2Cl2或CDCl3中，进行31P、1H和13C核磁共振（NMR）测试以确认纯度。[dppeP][Br]可在惰性气氛中长期保存，或在室温下存放数周。6</li>
</ol>
2. [dppeP][BPh4] 的合成
<ol>
	<li>在Schlenk烧瓶中，将0.5 g [dppeP][Br]盐溶于5 ml二氯甲烷（DCM）中，在氮气氛围下搅拌溶液。然后，将0.35 g四苯基硼酸钠溶于5 ml四氢呋喃（THF）中并加入该溶液。</li>
	<li>继续搅拌溶液数小时或过夜，直至形成细小沉淀。</li>
	<li>将悬浮液离心以除去沉淀（KBr），并在减压条件下除去溶剂，得到白色粉末状的[dppeP][BPh4]。</li>
</ol>
3. [MeNHCMe2P][BPh4] 的合成
<ol>
	<li>在惰性气氛下，向一个100 ml的Schlenk烧瓶中加入0.200 g的MeNHCMe和一个搅拌子。</li>
	<li>在惰性气氛下，向一个100 ml的圆底烧瓶中加入0.603 g的[dppeP][BPh4]。</li>
	<li>通过套管将20 ml四氢呋喃（THF）转移至含有0.200 g MeNHCMe的Schlenk烧瓶中，并开始磁力搅拌。</li>
	<li>通过套管将20 ml四氢呋喃（THF）转移至含有0.603 g [dppeP][BPh4]的100 ml圆底烧瓶中，搅拌至完全溶解。</li>
	<li>通过套管将[dppeP][BPh4]的THF溶液转移至正在搅拌的MeNHCMe的THF溶液中，继续搅拌黄色溶液1小时。</li>
	<li>在减压条件下将黄色溶液浓缩至原始体积的三分之一（13 ml）。</li>
	<li>向正在搅拌的浓缩溶液中加入二乙醚（Et2O）（40 ml），以引发黄色产物的沉淀，继续搅拌所得悬浮液20分钟。</li>
	<li>将一个带有密封砂芯并连接至100 ml Schlenk烧瓶的装置置于Schlenk线上，通过真空抽气并用Schlenk线的氮气重新填充烧瓶的方式建立惰性气氛；抽真空5分钟，重复用氮气置换三次，以确保惰性气氛。</li>
	<li>通过套管将Et2O悬浮液转移至该装置中，并过滤析出的沉淀。</li>
	<li>用10 ml Et2O洗涤沉淀三次，并在减压条件下干燥2小时。</li>
	<li>（可选）将滤液和洗涤液在氮气氛围下缓慢蒸发，以使dppe重结晶；用少量正己烷洗涤晶体，干燥后收集晶体以供重复使用。</li>
</ol>
4. (Ph2P)C5H2(Ph2P)2P 的合成
<ol>
	<li>在惰性气氛下，向一个装有 0.484 g [dppeP][Br] 的 150 ml 斯伦克烧瓶中加入 40 ml 干燥且脱气的 THF。</li>
	<li>将斯伦克烧瓶置于干冰/丙酮浴中，使悬浮液冷却至 -78 °C。</li>
	<li>通过套管将圆底烧瓶中含 0.625 g [K][(Ph2P)3C5H2] 的 THF 溶液转移至含有 [dppeP][Br] 的斯伦克烧瓶中。</li>
	<li>加料完成后，将斯伦克烧瓶从丙酮浴中取出，使其升至室温。搅拌 2 小时后，溶液呈淡黄色，并有白色沉淀生成。</li>
	<li>将悬浮液转移至配有 150 ml 斯伦克烧瓶的无水无氧砂芯漏斗中，以除去白色沉淀（KBr）。</li>
	<li>收集黄色溶液，并在减压下除去 THF。</li>
	<li>向所得油状物中加入 80:20 的干燥且脱气的乙醚：戊烷混合溶剂，搅拌 20 分钟。</li>
	<li>通过无水无氧砂芯漏斗过滤悬浮液，收集产物 (Ph2P)C5H2(Ph2P)2P 为淡黄色沉淀。残留的乙醚/戊烷溶液中含有 dppe 杂质，可弃去，或在减压下除去溶剂后回收 dppe 以供进一步使用。</li>
</ol>

<ol><li>Macdonald, C. L. B., Ellis, B. D., Swidan, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Oxidation-State+Main+Group+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Encyclopedia+of+Inorganic+and+Bioinorganic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Low-Oxidation-State Main Group Compounds.</a> Encyclopedia of Inorganic and Bioinorganic Chemistry. , (2011).</li>
<li>Coffer (née Monks), P. K., Dillon, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cyclic+triphosphenium+ions+and+related+species%5BTitle%5D)+AND+%22Coord.+Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Cyclic triphosphenium ions and related species.</a> Coord. Chem. Rev. 257 (5-6), 910-923 (2013).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+Products+from+PCl3%2C+P%28NMe2%293%2C+and+AlCl3%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Internat.+Ed.+in+Engl%22%5BJournal%5D)">New Products from PCl3, P(NMe2)3, and AlCl3.</a> Angew. Chem. Internat. Ed. in Engl. 25 (3), 253-254 (1986).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S., Karaghiosoff, K., Sheldrickb, W. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Triphosphane-l%2C3-di-ium+Ions%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Soc.+Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Triphosphane-l,3-di-ium Ions.</a> J. Chem. Soc. Chem. Commun. , 1447-1448 (1985).</li>
<li>Ellis, B. D., Carlesimo, M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Stabilised+phosphorus%28I%29+and+arsenic%28I%29+iodide%3A+readily-synthesised+reagents+for+low+oxidation+state+main+group+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Stabilised phosphorus(I) and arsenic(I) iodide: readily-synthesised reagents for low oxidation state main group chemistry.</a> Chem. Commun. 15 (15), 1946-1947 (2003).</li>
<li>Norton, E. L., Szekely, K. L. S., Dube, J. W., Bomben, P. G., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+convenient+preparative+method+for+cyclic+triphosphenium+bromide+and+chloride+salts%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">A convenient preparative method for cyclic triphosphenium bromide and chloride salts.</a> Inorg. Chem. 47 (3), 1196-1203 (2008).</li>
<li>Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Phosphorus%28I%29+iodide%3A+a+versatile+metathesis+reagent+for+the+synthesis+of+low+oxidation+state+phosphorus+compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Phosphorus(I) iodide: a versatile metathesis reagent for the synthesis of low oxidation state phosphorus compounds.</a> Inorg. Chem. 45 (17), 6864-6874 (2006).</li>
<li>Kosnik, S. C., Farrar, G. J., Norton, E. L., Cooper, B. F. T., Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Valent+Chemistry%3A+An+Alternative+Approach+to+Phosphorus-+Containing+Oligomers%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Low-Valent Chemistry: An Alternative Approach to Phosphorus- Containing Oligomers.</a> Inorg. Chem. 11 (53), 13061-13069 (2014).</li>
<li>Kosnik, S. C., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+zwitterionic+triphosphenium+compound+as+a+tunable+multifunctional+donor%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A zwitterionic triphosphenium compound as a tunable multifunctional donor.</a> Dalton Trans. 45 (14), 6251-6258 (2016).</li>
<li>Binder, J. F., Swidan, A., Tang, M., Nguyen, J. H., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Remarkably+stable+chelating+bis-N-heterocyclic+carbene+adducts+of+phosphorus%28I%29+cations%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Remarkably stable chelating bis-N-heterocyclic carbene adducts of phosphorus(I) cations.</a> Chem. Commun. 51 (36), 7741-7744 (2015).</li>
<li>Binder, J. F., Corrente, A. M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+simple+route+to+phosphamethine+cyanines+from+S%2CN-heterocyclic+carbenes%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A simple route to phosphamethine cyanines from S,N-heterocyclic carbenes.</a> Dalton Trans. 45 (5), 2138-2147 (2016).</li>
<li>Pangborn, A. B., Ma Giardello,, Grubbs, R. H., Rosen, R. K., Timmers, F. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Safe+and+Convenient+Procedure+for+Solvent+Purification%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Safe and Convenient Procedure for Solvent Purification.</a> Organometallics. 15 (5), 1518-1520 (1996).</li>
<li>Smaliy, R. V., Beaupérin, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hexaphosphine%3A+A+multifaceted+ligand+for+transition+metal+coordination%5BTitle%5D)+AND+%22Eur.+J.+Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Hexaphosphine: A multifaceted ligand for transition metal coordination.</a> Eur. J. Inorg. Chem. (9), 1347-1352 (2012).</li>
<li>Klebach, T. C., Lourens, R., Bickelhaupt, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+mesityldiphenylmethylenephosphine%3A+a+stable+compound+with+a+localized+phosphorus%3Acarbon+bond%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Amer.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Synthesis of mesityldiphenylmethylenephosphine: a stable compound with a localized phosphorus:carbon bond.</a> J. Amer. Chem. Soc. 100 (15), 4886-4888 (1978).</li>
<li>Alcarazo, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%CE%B1-Cationic+Phosphines%3A+Synthesis+and+Applications%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">α-Cationic Phosphines: Synthesis and Applications.</a> Chem. Eur. J. 20 (26), 7868-7877 (2014).</li>
</ol>

作者无任何利益冲突需要披露。

所有报道产物的晶体结构和多核核磁共振（31P、1H 和 13C）数据均已获得，以确认其连接方式。采用电喷雾电离质谱确认阳离子的存在，并通过元素分析确认样品的分析纯度。
所有反应必须在无水无氧的环境中进行，以确保不会生成意外的副产物或分解产物。为确保获得较高的[dppeP][Br]产率，需使用稍过量的dppe以及过量（10当量）的环己烯。
本文所述技术不存在重大局限性。与[dppeP][Br]的配体置换反应仅限于具有足够给电子能力、能够置换[dppeP][Br]分子中dppe配体的配体。尽管如此，该方法的一个显著优势在于能够可控地释放&#34;P+&#34;，且不会产生意外的副产物，也无需使用苛刻的试剂。因此，该方法未来可用于构建含有PI片段的新型分子。

过去二十年中，主族元素在异常低氧化态或价态下的化学性质引起了广泛关注。1 除了因其独特的成键方式和结构而具有基础研究价值外，这类化合物通常表现出与其常见氧化态对应物截然不同的反应活性。从这一角度来看，它们作为构建更复杂的含主族元素材料的试剂具有重要潜力。
一类重要的低价含磷分子是&#34;triphosphenium&#34;阳离子，该类离子最早由Schmidpeter在20世纪80年代报道。2 这些离子含有一个由两个𬭸基取代基配位的双配位磷(I)离子，其中更稳定的变体采用螯合结构构建。3,4 我们课题组已优化了三膦𬭩卤化物盐的合成方法5-7，并证明这些稳定的化合物是多功能的P+转移试剂，可用于可控合成含磷(I)的低聚物8、两性离子9以及磷甲腈染料。10,11 尽管此类化合物的原始合成方法通常涉及危险的含磷试剂和/或强还原条件，但我们所介绍的这一可控路线具有安全性高、磷原子利用效率高且操作简便的优点。该方法可制备高纯度的材料，可用于染料、过渡金属配合物的配体以及更复杂的含磷物种的前体。

<table><tbody><tr><td>双(二苯基膦)乙烷 (dppe)</td><td>Strem</td><td>1663-45-2</td><td>98%，储存于手套箱中，直接使用。&amp;nbsp;</td></tr><tr><td>无水二氯甲烷 (DCM)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>270997</td><td>通过溶剂纯化系统或标准方法纯化</td></tr><tr><td>无水环己烯</td><td>Sigma Aldrich</td><td>29240</td><td>经氢化钙干燥后蒸馏</td></tr><tr><td>三溴化磷 (PBr&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>157783</td><td>99%，储存于手套箱中，直接使用。对空气敏感。</td></tr><tr><td>无水四氢呋喃 (THF)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>401757</td><td>通过溶剂纯化系统或标准方法纯化</td></tr><tr><td>二氯甲烷-D&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; (CD&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;Cl&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>DLM-23-25</td><td>经五氧化二磷干燥，减压转移或蒸馏</td></tr><tr><td>乙腈</td><td>Alfa Aesar</td><td>5/8/1975</td><td>储存于手套箱中，直接使用</td></tr><tr><td>四苯基硼酸钠</td><td>Sigma Aldrich</td><td>T25402</td><td>储存于手套箱中，直接使用</td></tr><tr><td>无水乙醚&amp;nbsp;</td><td>Sigma Aldrich</td><td>673811</td><td>通过溶剂纯化系统或标准方法纯化</td></tr><tr><td>无水戊烷</td><td>Sigma Aldrich</td><td>236705</td><td>通过溶剂纯化系统或标准方法纯化</td></tr></tbody></table>

三膦𬭩溴化物盐的制备与反应活性：一种方便且稳定的磷(i)源

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of Phosphorus(I)

本文介绍了三膦溴化盐的优化合成方法。除作为一种多功能的复分解试剂外，这种异常稳定的低价含磷化合物还可作为有用的P+ 转移试剂。与传统方法不同，传统方法通常需要使用易燃的含磷前体（白磷、三(三甲基硅基)膦）来获得低配位数的磷物种， 等等。），或强还原剂（碱金属、钾-石墨插层化合物， 等等。），目前的方法不涉及易燃易爆试剂，且可进行大规模操作（&#62;20 g）的高收率，且由受过基本无水合成训练的本科生即可完成。该溴化物抗衡离子可使用常规的盐复分解试剂，轻松地与其他阴离子（如四苯基硼酸根，本文已描述）进行交换，从而获得具有理想性质和反应活性的材料。该P+ 该转移方法可通过这些三膦𬭩前体与N-杂环卡宾及阴离子双膦配体的反应得以例证，其中每种试剂均能轻易取代中性双膦配体，分别生成由N-杂环卡宾稳定的磷(I)阳离子和含磷(I)的两性离子。

通过在过量环己烯存在下，将三溴化磷（PBr3）加入二苯基膦乙烷（dppe）中，可简便地合成一种含有低价磷（I）源的稳定盐（[dppeP][Br]）（图1）6。
反应完成后，进行后处理， 31P核磁共振谱显示在-220 ppm处存在一个显著屏蔽的三重峰信号，以及在50 ppm处的一个双重峰信号。核间观察到约500 Hz的强耦合作用。图2).
可通过浓乙腈或二氯甲烷溶液培养单晶，单晶X射线衍射分析表明，[dppeP][Br]具有离子分离结构，不对称单元中包含两个化学式单位（图4）。该化合物中的溴离子可被反应活性较低的阴离子取代，例如三氟甲磺酸根（triflate, OTf）或四苯基硼酸根（BPh4）。该产物的<su...

本文描述了一种三膦盐溴化物的合成方法，并通过其与一种N-杂环卡宾及一种阴离子双膦配体的反应，阐述了其作为P+转移试剂的应用，分别生成了NHC稳定的P(I)阳离子和含P(I)的两性离子。

三膦𬭩溴化物盐的制备与反应活性：一种方便且稳定的磷(I)源

本文介绍了三膦溴化盐的优化合成方法。除了作为一种多功能的复分解试剂外，这种异常稳定的……

本实验的总体目标是制备一种稳定的磷(I)阳离子的溴化物盐，该盐可作为磷(I)正离子的便捷合成来源。利用该方法制备的前体已被用于合成多种含磷分子，在无机化学、有机化学及催化领域具有广泛应用。该技术的主要优点在于：合成过程简便，使用市售试剂即可获得高产率，且所得前体分子对空气和水分稳定。演示P(I)溴化物合成的是我实验室的本科生Max。演示双卡宾磷(I)四苯基硼酸盐合成的是我实验室的博士生Justin。演示多功能两性磷三膦分子合成的是我实验室的博士生Steph。开始此操作时，在惰性气体氛围下将1.00克dppe溶解于二氯甲烷（DCM）中。按照文本方案准备试剂，然后向装有橡胶隔膜的250毫升Schlenk烧瓶中加入40毫升无水脱气二氯甲烷。使用注射器加入2.53毫升干燥脱气的环己烷，随后在剧烈搅拌下逐滴加入0.26毫升三溴化磷。溶液应立即变为淡黄色，并在20分钟后形成白色沉淀。让反应混合物搅拌过夜。搅拌完成后，通过带有约2.5厘米厚硅胶塞的烧结漏斗瓶过滤反应混合物，以除去沉淀。在侧线真空装置下除去所得溶液中的二氯甲烷（DCM），然后在剧烈搅拌下加入75毫升四氢呋喃，使产物以白色固体形式析出。沉淀形成后立即在惰性气氛下通过砂芯漏斗过滤收集产物。在史莱克烧瓶中，将0.5克P(I)溴化盐溶解于5毫升二氯甲烷（DCM）中。在氮气氛围下搅拌溶液，然后加入0.35克四苯基硼酸钠溶于5毫升四氢呋喃的溶液。室温下搅拌反应过夜。搅拌完成后，离心悬浮液以除去生成的沉淀。检查沉淀是否已完全分离，然后用套管转移法将溶液收集至Schlenk烧瓶中。接着在减压条件下除去溶剂，得到白色粉末状的dppe P(I)四苯基硼酸盐。在惰性气氛下，向一个100毫升Schlenk烧瓶中加入0.200克甲基卡宾和一枚搅拌子，再在惰性气氛下，向一个100毫升圆底烧瓶中加入0.603克dppe P(I)四苯基硼酸盐。用套管将20毫升四氢呋喃转移至Schlenk烧瓶中。开始磁力搅拌。接下来，用套管将20毫升四氢呋喃转移至圆底烧瓶中，直至dppe P(I)四苯基硼酸盐完全溶解。然后用套管将dppe P(I)四苯基硼酸盐的THF溶液转移至含有卡宾溶液的Schlenk烧瓶中。让该溶液搅拌反应一小时。搅拌结束后，在减压条件下将黄色溶液浓缩至原体积的三分之一。向施伦克烧瓶中加入40毫升二甲醚。让悬浮液搅拌20分钟，然后将连接有100毫升侧口烧瓶的密封砂芯漏斗置于施伦克线上。用真空泵抽气5分钟，随后从施伦克线用氮气重复置换三次，以建立惰性气氛。接下来将乙醚悬浮液转移至装置中，过滤析出的沉淀。用10毫升乙醚洗涤沉淀三次，然后在减压条件下干燥沉淀两小时。首先，在惰性气氛中，向一个150毫升的施伦克烧瓶中加入0.484克P(I)溴化物，然后加入40毫升干燥且脱气的四氢呋喃。将烧瓶置于干冰丙酮浴中，使悬浮液冷却至零下78摄氏度。在悬

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制备及反应性的Triphosphenium溴化物盐：磷方便稳定来源（I）

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本文介绍了一种利用同步辐射X射线荧光技术测定样品中金属元素含量与分布的实验方案。我们以贴壁细胞为重点，描述了用于制备此类样品的化学固定方法。随后，详细说明了如何利用同步辐射X射线对样品进行装载与成像。...

通过化学固定法为X射线荧光成像制备贴壁细胞

学习制备稳定三磷烯溴化物盐的方法，用于合成含磷(I)阳离子的前驱体。该方法产率高、操作简便，产物在空气和湿气中稳定，适用于无机化学、有机化学及催化领域的多种磷化合物合成。

三膦𬭩溴化物盐的制备与反应活性：一种方便且稳定的磷(I)源

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