访问有价值的配体为支持过渡金属:1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯的一种改进，中级规模制备

该程序的总体目标是为 1、2、3、4、5-五甲基环戊二烯或 CP star H 的中间规模合成提供一种详细和更新的方法，该方法改进了先前制备的 CP star H，CP star H 是有机金属化学中一种有价值的配体，无需机械搅拌和提供更安全的过量锂淬火。这种技术的主要优点是 CP star H 可以在安全的庄园中大量制备，使用最少数量的专用玻璃器皿和设备。这种方法的目视演示很重要，因为该程序中使用的试剂在某些步骤中会对空气和水产生反应，并且因为需要对过量的锂进行受控淬火。

要开始该程序，请在干净的空罩中，将 200 毫升己烷放入烧杯中，并用手表玻璃盖住烧杯。在引擎盖里放一张纸巾，然后剪下半寸的锂丝，用干净的剪刀储存在矿泉水中。在纸巾上擦拭锂丝片，直到电线表面看不到油。

将锂丝放入己烷烧杯中。以这种方式切开约 14 克，然后在装有 100 毫升己烷的有盖烧杯上去皮。将一张新的纸巾放入引擎盖中，用钳子从较大的己烷烧杯中取出一根锂丝。

用干净的纸巾快速擦拭，然后将碎片放入去皮烧杯中。以这种方式将 14 克锂丝转移到去皮烧杯中。在矿物油中搅拌多余的锂。

将配备搅拌棒的 1 升三颈培养瓶连接到 Schlenk 管路。打开烧瓶，让氩气持续流动，然后用热风枪加热烧瓶 2 到 3 分钟。然后让玻璃冷却至室温。

使用钳子在逆流氩气下将锂片转移到烧瓶中。添加前用纸巾擦拭每块。将反应瓶盖上空气。

在空水槽中用水彻底冲洗剪刀和钳子。用纸巾擦干剪刀和钳子。并将毛巾浸入水槽中一个装满一半的碗水中。

收集任何用于切割或处理锂的纸巾和手套，并将它们浸入水槽的一碗水中。在一个空的罩子里，慢慢地将两个烧杯中的己烷倒入一个装有新鲜水的烧杯中。慢慢向空烧杯中加水以淬灭任何残留的锂。

使用水和纸巾清洁锂制备区域。在继续之前，将纸巾浸入水槽中的水中。一旦锂进入烧瓶中，并清洁锂制备区域，从溶剂净化系统中吸取 500 毫升乙醚。

使用套管转移，将乙醚添加到含锂反应瓶中。将带有惰性气体侧臂的加液漏斗和回流冷凝器连接到反应瓶上。使用注射器将 29 克干燥的 2-溴-2-丁烯转移到添加漏斗中。

在 5 分钟内滴加 3 至 4 毫升 2-溴-2-丁烯，同时搅拌，以引发反应。如开始轻微的反流所示。如果搅拌 10 到 15 分钟后没有观察到轻微的反流，请用热风枪小心地加热反应瓶 2 到 3 分钟，直到达到反流。

反应开始后，在 90 分钟内继续逐滴添加 2-溴-2-丁烯，保持适度的反流反应。接下来，使用注射器将 40 克乙酸乙酯混合物装入 103.85 克 2-溴-2-丁烯中，放入加液漏斗中。在 4 小时内连续将混合物分配到反应瓶中，以保持受控的剧烈回流。

第二天，用橡胶隔膜更换添加漏斗。获得一个含有乙醚的洗涤瓶，并将 250 毫升水放入烧杯中。使用 Argon 逆流器，去除隔膜。

使用钳子从反应瓶中取出一根未反应的锂丝。用乙醚快速冲洗金属丝和钳子，让冲洗液滴入培养瓶中。在水中淬灭锂片，然后停在反应瓶中。

一旦锂片完全反应，重复该过程，直到每大块未反应的锂都被去除并淬火。然后将 60 毫升饱和氯化铵溶液吸入注射器中。将针头连接到注射器上。

刺穿隔膜，在 60 至 90 分钟内加入总共 250 毫升氯化铵溶液。然后让混合物冷却 30 分钟。使用分液漏斗分离乙醚层。

然后用 100 毫升份的乙醚提取水层 3 次。合并并浓缩乙醚部分，得到庚二烯醛和乙醚的异构混合物。为了开始合成，在惰性气体流下，将 8.70 克对甲苯磺酸一水合物加入一个 500 毫升的三口圆底烧瓶中，该烧瓶配有回流冷凝器和搅拌棒。

通过套管转移加入 50 毫升乙醚，然后开始搅拌混合物。用上一节制备的庚二烯醛和乙醚混合物装入加液漏斗中，并在一小时内将其逐滴加入搅拌反应混合物中。获得粗品后，将转移歧管和 100 mL 接收圆底烧瓶连接到粗品瓶上。

将接收瓶固定在冰浴中，将粗产品瓶固定在搅拌板上的室温水浴中。在搅拌 30 至 60 分钟的同时施加动态真空，以去除残留的乙醚。然后密封传输装置以建立静态真空。

将接收瓶置于干冰和丙酮浴中，将粗产物瓶置于温水浴中。让捕集阱继续蒸馏，同时搅拌 2 到 3 小时，根据需要刷新真空和浴槽，以获得淡黄色油的 CP star H。使用这种方法，以 50% 至 60% 的收率以中等规模合成和分离 CP star H。

合成七二醇的中间异构体混合物后，去除多余的锂丝，并在反应容器外淬火卤素锂交换。产物以足够的纯度分离，可用作直接金属化反应的起始材料。将氯化钌三水合物与CP star H产物在甲醇中回流，得到中等产率的桥接钌三卤化物络合物。

分离的顺磁性产物的质子 NMR 谱图与文献值一致。通过类似的方法以中等产率制备桥接卤化铱络合物。偶像化抗磁性产物的质子和碳 NMR 谱图与以前的文献值一致。

在尝试此程序时，重要的是要记住小心淬火多余的锂或与碱金属接触的材料，并在氩气下执行锂化步骤。看完这个视频，你应该对如何大规模制备 1、2、3、4、5-五甲基环戊二烯，以及如何使用配体制备 CP 星形负载过渡金属络合物有了很好的了解。