施伦克线溶剂转移

1. 使用施伦克线

1 启动

1. 确保 manifold 上所有工作端口均已关闭，并且所有接口均均匀涂抹了高真空润滑脂。
2. 将溶剂捕集阱连接至真空管线，并开启真空泵进行密封。注意：每台真空泵在系统抽气时都会发出“独特”的声音。熟悉您的真空泵在抽气过程中以及达到完全真空时的正常声音非常重要。
3. 在溶剂捕集阱周围放置真空密封杜瓦瓶，并向杜瓦瓶中加入液氮（最佳）或干冰/丙酮浆（仅适用于低蒸气压溶剂——存在损坏真空泵的风险），以低温保护真空泵。
4. 打开受控的惰性气体气流，通过观察鼓泡器的冒泡速率调节气体流量。（每 10 秒约 5 个气泡的流速较为理想）
5. 使用厚壁橡胶管或直接使用标准磨口玻璃仪器，将所需装置连接至 manifold 的端口。
6. 通过执行 3 次抽真空/惰性气体回填循环，清除反应头空间（以及可能的装置内部）残留的空气和水分：（1）将反应端口打开至真空，等待达到完全真空后，关闭反应端口与真空的连接；（2）缓慢地将反应端口通入惰性气体，等待鼓泡器重新开始冒泡。若迅速打开惰性气体端口，可能导致空气通过鼓泡器被吸入系统。随后关闭反应端口与惰性气体的连接；（3）总共重复 3 次。

2 关闭

1. 关闭所有多通阀的端口，并关闭惰性气体气流。
2. 取下溶剂捕集阱的杜瓦瓶。注意：若在取下时发现捕集阱中存在蓝色液体，则可能是液氧（沸点 -183 °C），其可在液氮温度（沸点 -196 °C）下冷凝，并与有机化合物形成爆炸性混合物，或在系统升温时因快速增压而在密闭系统中引发爆炸。⁷ 若发现液氧存在，应立即重新装回杜瓦瓶以保持捕集阱低温，关闭通风橱窗，通知周围人员。保持捕集阱连接且系统处于真空状态，让其缓慢升温并蒸发。为避免冷凝液氧，应确保多通阀系统无泄漏，并尽量减少系统在真空下暴露于空气中的时间。液氩（沸点 -186 °C）也可能发生类似情况，应注意避免将大量氩气抽入液氮（LN₂）捕集阱中。
3. 关闭真空泵，并通过打开溶剂捕集阱的放空阀（如配备）或主真空多通阀上的端口，将系统通入环境大气中。
4. 拆下溶剂捕集阱，并将其中捕集的挥发性物质倒入适当的废液容器中处理。

2. 烃类溶剂/试剂的干燥

警告： 金属钠与水发生剧烈反应。Ketyl 自由基与某些溶剂存在严重不相容性，特别是卤代溶剂。在为特定溶剂选择合适的干燥剂之前，应查阅适当的参考文献。请遵循《实验室化学品纯化》中的相关指南。^8-9

1 “溶剂锅”的制备——每升溶剂加入 5 g Ph₂CO。¹⁰

1. 参见图1以获取所需玻璃器皿。在惰性气氛下，称取约1 cm^5,6金属钠（丝状或块状），将其切割成较小碎片，并放入带有24/40标准磨口颈的500-mL圆底烧瓶中。
2. 称取约1.25 g二苯甲酮（Ph₂CO），并将其与钠一同加入500 mL圆底烧瓶中。
3. 将一个高强度搅拌子放入500 mL圆底烧瓶中，然后使用已涂抹少量高强度高真空润滑脂的180° 24/40接头密封烧瓶。在接头处安装Keck夹具，以确保连接牢固。
4. 将烧瓶从手套箱中取出，并按照第1.2.6节所述方法在施伦克线或高真空线上进行抽气。在保持真空状态下，密封180°接头，并将烧瓶从真空线上取下。
5. 将漏斗连接至溶剂锅顶部（切勿使用润滑脂！），并在漏斗中加入所需溶剂。使用连接氮气管线的长针，向溶剂中通入氮气以进行初步脱气。
6. 在持续通氮气的同时，缓慢打开180°接头，使溶剂流入溶剂锅中。当漏斗内液面接近180°接头时，关闭接头并移除漏斗。 注意：溶剂可通过其他方式加入，其无水无氧操作的严格程度有所不同。通常，用户可选择在开放空气中加料，随后进一步脱气；也可选择直接从溶剂纯化系统中取用预先干燥的溶剂进行填充。
7. 搅拌溶剂锅数小时，期间溶液将变为深紫色，表明钠-二苯甲酮联苯甲醇自由基已生成。若溶液未变为深紫色，则对溶液进行脱气处理（见第2.2节），并再次搅拌。

2 通过冻抽-解冻循环去除溶剂中的气体

警告： 液氮常用于在冻抽-解冻循环中“冷冻”溶剂。除非绝对必要并在咨询主管人员后，强烈建议不要使用液氮。将密闭系统冷却至液氮温度会显著增加系统泄漏时液化氧气的风险。此外，较大的温度梯度会因热冲击而增加玻璃器皿破裂的可能性。在几乎所有情况下，将系统冷却至 -78 °C 即可充分满足脱气需求，同时将溶剂损失降至最低。

1. 启动Schlenk线或高真空系统（第1.1节），并将溶剂瓶连接至多通管（第1.1.6节）。
2. 使用干冰/丙酮冷却浴将瓶内溶剂冷却至-78 °C。根据溶剂的凝固点，这可能导致溶剂冻结。  注意：“冷冻-抽气-解冻”过程中一个常见的误解是必须将溶剂完全冻结才能脱气。这是不正确的；事实上，冷液体比冻结的固体更容易脱气，因为气体容易被困在固体基质中。
3. 如果溶剂的凝固点高于-78 °C且已冻结，打开180°接头使溶剂瓶与真空相连，以除去瓶内顶部空间的气体。  等待系统恢复至完全真空后，关闭溶剂瓶与真空的连接。
4. 让溶剂瓶恢复至室温，并观察固/液混合物中是否有气泡产生。若有气泡出现，则表明溶剂尚未完全脱气，应重复步骤2.2.2–2.2.4。通常进行三次“冷冻-抽气-解冻”循环即可充分脱气。
5. 如果溶剂的凝固点低于-78 °C，且在-78 °C时具有较低的蒸气压，则可不执行步骤2.2.3和2.2.4，而直接将溶剂瓶与真空连接约5分钟（或直至气泡停止产生），以实现系统脱气。5分钟后关闭180°接头。少量溶剂可能被带入真空泵捕集阱中。
6. 如果溶剂的凝固点低于-78 °C，且在-78 °C时具有较高的蒸气压，则有两种选择：采用液氮代替-78 °C冷却浴进行步骤2.2.3和2.2.4（溶剂损失较少，但风险较高），或缩短步骤2.2.5的操作时间（溶剂损失较多，但更安全）。

3. 真空转移溶剂/化学品

1. 将一个500 mL的接收用Straus烧瓶和一个U形真空转移桥在干燥烘箱（125 °C）中干燥至少1小时。
2. 将Straus烧瓶和溶剂瓶连接到U形桥上，并在所有接口处均匀涂抹少量真空润滑脂。将U形桥连接至真空管线。  注意： 该系统较重，应使用升降架和Keck夹具进行支撑，以防止其从管线上脱落并破裂。仅靠真空歧管的吸力可能不足以稳固地固定该系统。
3. 按照步骤1.1.6所述方法对系统抽真空。
4. 按照第2.2节所述方法对溶剂瓶进行脱气。
5. 关闭U形桥顶部的阀门，使真空转移装置与动态真空隔离。此时系统应处于静态真空状态，Straus烧瓶的阀门保持打开，而溶剂瓶的180°适配器保持关闭。
6. 使用升降架将装有-78 °C丙酮/干冰的冷却浴升至接收用Straus烧瓶周围，以冷却该烧瓶。  警告： 禁止使用液氮冷却密闭系统，因为一旦系统存在泄漏，极有可能冷凝出液氧，造成严重安全隐患。尽管在液氮温度下进行真空转移可能速度更快，但其安全风险远大于收益。本操作在我方实验室中被明令禁止。若某种溶剂无法在-78 °C条件下完成真空转移，建议采用更高真空度或考虑采用热蒸馏方法。
7. 开启磁力搅拌器以搅拌溶剂瓶，然后缓慢打开溶剂瓶上180°适配器的活塞，防止溶剂瓶中的液体迅速暴沸进入U形接头。
8. 不久后，溶剂应开始在接收烧瓶中冷凝。等待直至溶剂瓶几乎完全干燥或已收集到所需量的溶剂。随后关闭接收用Straus烧瓶的活塞及溶剂瓶上的阀门，溶剂瓶可重新加料或再次使用。
9. 若在转移过程中溶剂瓶发生冻结，应先关闭Straus烧瓶的阀门，待溶剂瓶自然升温至室温后再继续操作。
10. 若真空转移过程极慢或明显变慢，应按照第2.2节中的规程重新对系统进行脱气处理。

4. 在氮气手套箱中测试收集的溶剂

1 酮基溶液的制备

1. 在20 mL小瓶中称取0.137 g Ph₂CO和超过0.028 g的钠金属。
2. 向小瓶中加入20 mL THF和一根小搅拌子，盖上瓶盖后搅拌过夜。应得到浓度为0.0337 M的深紫色Na/Ph₂CO羰基自由基溶液，瓶底残留少量过量的钠。 

2 收集溶剂的滴定

1. 将约 4 mL 待测溶剂移入一个 4 mL 小瓶
2. 使用巴斯德吸管小心地滴加 单个 紫色 Na/Ph 滴液₂将CO THF溶液加入小瓶中。
3. 轻轻用移液管搅拌小瓶中的溶液 清洁 移液枪头并分析产生的颜色。含有10 ppm H的溶剂₂O级或更低级别应保持淡紫色。非蓝色
4. 如果溶剂会与 Ph 发生反应₂CO自由基（例如 卤代溶剂（如二氯甲烷）、通过卡尔·费休滴定法检测溶剂，或对于氘代溶剂， ^1,2,3氢核磁共振波谱法