Syntheses, Crystallization, and Spectroscopic Characterization of 3,5-Lutidine N-Oxide Dehydrate

该方法的总体目标是使用廉价且易于获得的试剂在较短的反应时间内合成合适的 3,5-氧化二氮二胺 X 射线单晶，以产生一种新的溶剂化超分子结构。该方法可以帮助回答合成有机和无机化学领域的关键问题，例如如何合成贵金属芳香族化合物、et-see-cic 化合物和周期 dare-ee-batics。这种技术的主要优点是它使用更容易获得的溶剂和材料，通常在研究实验室中找到。

当我们在寻找获得 3,5-烯胺 N-氧化物作为 2-氨基吡啶-3,5-二羧酸中间体的最佳途径时，我们首先想到了这种方法。首先，将装有磁力搅拌棒的 100 ml 开口圆底烧瓶放在通风橱中的磁力搅拌板上。向烧瓶中加入 29.8 毫升冰醋酸、5.82 毫升 3,5-二甲基吡啶和 5 毫升 35% 过氧化氢。

80 摄氏度的内部温度下搅拌反应混合物 5 小时。反应完成后，用冰将烧瓶冷却至 24 摄氏度。冷却后，将培养瓶连接到高真空蒸馏装置上 90 至 120 分钟，以去除过量的乙酸。

然后，向烧瓶中加入 10 毫升蒸馏水，并浓缩混合物以去除微量乙酸。将分离出的粘稠透明产物溶于 20 毫升蒸馏水中。然后使用电位计将碳酸钠的 pH 值调节至 10。

接下来，小心地将溶液添加到 250 mL分离漏斗中。用 250 毫升氯仿提取溶液 5 次。回收含有有机层的产品，并在硫酸钠上干燥最多 30 分钟。

过滤掉硫酸钠后，用高真空蒸馏装置减压去除溶剂，得到非常吸湿、透明、米色的结晶粉末。现在，将 4.3 克结晶粉末溶解在 50 毫升冷 HPLC 级乙醚中。对溶液进行真空过滤，以去除任何固体起始材料或灰尘。

然后将滤液倒入玻璃培养皿中，储存在 4 摄氏度下以缓慢蒸发溶剂。两天后，检查是否获得透明、无色的晶体。然后测量熔点，熔点应在 310 至 311 开尔文的范围内。

接下来，通过倾析分离 3,5-lutidine N-氧化物脱水晶体，用于 X 射线分析。最后，将 0.01 克 3,5-二氧化二氮二胺脱水晶体溶解在 0.4 毫升氘代氯仿中，用于质子和碳 NMR 分析。在 3， 5-二氧化二氮二氮脱水的质子 NMR 谱中，2.28 ppm 处的信号对应于 3 位和 5 位的两个甲基的六个等效氢原子。

7.9 ppm 和 6.9 ppm 的信号分别代表质子 C 和 A。这些氢的频率高于甲基氢，因为它们更接近吸电子氧原子。在 3， 5-烯二丁 N-氧化物的碳光谱中，使更靠近氧原子的碳的信号在 1300 赫兹和 200 赫兹的信号之间显示频率分离。

甲碳没有表现出任何变化。ORTEP 图显示了围绕不对称 3,5-二氧化二氮二醇脱水的两个水分子，它们被认为可以稳定 N-O 键。有一个显着的稳定 Pi 型 O-N 反向捐赠，反映在计算的键级数高于 1 和氧原子上的电子孤对数低于 36。

在尝试此程序时，重要的是要记住，该方案使用容易获得的溶剂和材料，并且通常在任何研究实验室中都可以找到。