Name: 元素镧在选择性 c-F 活化 Trifluoromethylated Benzofulvenes 中的应用提供各种 Difluoroalkenes 的访问 (视频) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-07-28T13:30:00.000+00:00
Duration: 10 min 10 s
Description: 了解元素镧在惰性气氛下的制备方法及其在三氟甲基化苯并富烯选择性C-F活化反应中的应用。该技术为有机合成中的还原化学研究提供了新途径。

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感谢法国国家研究局（ANR-15-CE29-0020-01，ACTIV-CF-LAN）、法国国家科学研究中心（CNRS）、ICMR、兰斯-香槟-阿登大学、ENSCM 和 ICGM 提供的经费支持。感谢 Carine Machado 和 Anthony Robert 在电子轰击质谱（EI-MS）和核磁共振（NMR）分析方面提供的帮助。

1. 手套箱外起始材料的准备
<ol>
	<li>准备所需设备：烘干的Schlenk管（内置磁力搅拌子）、真空/惰性气体（氩气或氮气）线路以及磁力搅拌器。</li>
	<li>根据文献方法制备三氟甲基化苯并富烯13。</li>
	<li>称取三氟甲基化苯并富烯（177 mg，0.65 mmol），加入装有磁力搅拌子的烘干Schlenk管中。</li>
	<li>用带PTFE衬垫的塑料螺帽密封Schlenk管，并连接至真空管线。</li>
	<li>开始搅拌，抽真空干燥苯并富烯10分钟。随后用氩气/氮气释放真空，再次抽真空。重复此过程3次。最后，将Schlenk管充入氩气/氮气，严密封闭。</li>
	<li>将充有氩气/氮气的Schlenk管转移至手套箱中。</li>
</ol>
2. 在手套箱内制备新鲜刮取的镝金属
<ol>
	<li>准备所需设备：氩气/氮气保护的手套箱、电子天平、金属锉刀、镊子、铝箔、坩埚钳、药匙、试管和两个橡胶塞。</li>
	<li>准备试剂：金属镝和无水 AlCl3。</li>
	<li>根据本课题组使用手套箱的一般操作规程，将装有苯并富烯的 Schlenk 管、一支试管和两个橡胶塞放入手套箱中；例如，对于小型腔室，抽真空 1 分钟，然后用氩气/氮气释放三次。</li>
	<li>将一片铝箔放在手套箱内的电子天平上，另一片放在手套箱底部的托盘上用于金属锉削。</li>
	<li>用镊子牢固夹住金属镝，使用金属锉刀去除其表面的惰性氧化层，直至露出光亮的金属表面。将锉下的金属废弃物弃去。 
	注意：(1) 锉削时应使用较大的金属块，并避免镊子与锉刀接触，以防其他金属污染镝。 (2) 每种镧系金属应使用独立的金属锉刀，以避免交叉污染。 (3) 废弃的金属粉末应在手套箱外单独处理，使用稀盐酸水溶液淬灭。 
	警告：镝与盐酸水溶液反应为放热反应，并产生氢气，因此应在敞口烧瓶中进行淬灭，并将烧瓶置于冰浴中。</li>
	<li>取 freshly 锉好的金属镝（82 mg，0.50 mmol），加入 Schlenk 管中，并用橡胶塞密封。</li>
	<li>在试管中称取无水 AlCl3（200 mg，1.5 mmol），并用橡胶塞密封试管。</li>
	<li>将 Schlenk 管和试管从手套箱中取出。</li>
</ol>
3. 在手套箱外启动碳-氟键活化反应
<ol>
	<li>准备所需设备：真空/惰性气体管线（氩气或氮气）、磁力搅拌器，以及带针头的干燥 2 mL 注射器。</li>
	<li>准备试剂：新蒸馏的无水四氢呋喃（THF）和碘单质。</li>
	<li>将施兰克管（Schlenk tube）固定在通风橱内的磁力搅拌器上方，并连接至真空管线。在打开施兰克管之前，进行三次抽真空-惰性气体置换循环，并在持续通入氩气/氮气的正压条件下打开。启动磁力搅拌器。</li>
	<li>将装有 AlCl3 的试管固定在通风橱中，并通过针头连接至惰性气体管线，在持续通入氩气/氮气的正压条件下进行操作。</li>
	<li>在持续通入氩气/氮气的正压条件下，向施兰克管中加入催化量的碘（10–12 mg）。</li>
	<li>在氩气/氮气氛围下对带针头的干燥 2 mL 注射器进行吹扫除气。</li>
	<li>用已吹扫过的注射器吸取 1.5 mL 新蒸馏的无水 THF，并向施兰克管中加入 0.5 mL，得到深棕色溶液（即碘在 THF 中的颜色）。</li>
	<li>将剩余的 1.0 mL THF 缓慢逐滴加入装有 AlCl3 的试管中，形成微黄色溶液。 
	注意：根据 AlCl3 的质量，THF 的加入过程可能表现出不同程度的放热反应。</li>
	<li>趁 AlCl3 溶液仍处于温热状态时，用注射器将其从试管转移至施兰克管中。</li>
	<li>继续搅拌反应液，直至苯并富烯（benzofulvene）完全消耗。初始阶段，深棕色逐渐消失，得到黄色溶液；随着时间推移，溶液逐渐转变为深绿色浑浊液。</li>
	<li>反应进行 1 小时后，用毛细管在持续通入氩气/氮气的正压条件下取样，通过薄层色谱法（TLC）监测反应进程，以石油醚作为洗脱剂。 
	注意：起始原料苯并富烯在 TLC 板上呈亮黄色，其消失可清晰观察到。</li>
</ol>
4. 硝基烯烃的添加
<ol>
	<li>根据文献方法制备4-甲氧基苯基硝基烯烃16。</li>
	<li>在试管中称取4-甲氧基苯基硝基烯烃（90 mg，0.50 mmol），用橡胶塞密封试管，并通过针头连接在真空线上干燥。</li>
	<li>当反应混合物中苯并富烯消失后（通过薄层色谱分析确认），在氩气/氮气正压流下将干燥的硝基烯烃加入Schlenk管中。反应混合物颜色将变为黄绿色。</li>
	<li>通过薄层色谱分析监测反应，直至硝基烯烃完全消耗（通常约1小时）。以石油醚/乙酸乙酯（95/5）作为洗脱剂。</li>
</ol>
5. 后处理与纯化
<ol>
	<li>在敞口施伦克管中，用20 mL二乙醚稀释反应混合物，并加入5 mL 1摩尔的盐酸水溶液进行淬灭。 
	注意：残留的镝与盐酸水溶液反应为放热反应，会产生氢气，可能导致施伦克管内压力积聚。因此，必须在通风良好的通风橱中于敞口施伦克管内进行淬灭。</li>
	<li>淬灭反应后，将混合物转移至分液漏斗中。</li>
	<li>收集有机相至锥形瓶中。用10 mL二乙醚洗涤水相两次，并将每次的有机相合并至同一锥形瓶中。</li>
	<li>用MgSO4干燥有机相，过滤至已称重的圆底烧瓶中，然后在旋转蒸发仪上减压浓缩，得到呈橙棕色油状的粗产物。</li>
	<li>通过硅胶柱色谱法纯化粗产物，先以石油醚作为洗脱剂，以除去非极性的水解副产物；随后逐步提高洗脱剂极性至10:1的石油醚/乙酸乙酯（v/v），即可得到含硝基的二氟烯烃新产物。 
	注：若使用较长的色谱柱并缓慢梯度增加极性，可实现非对映异构体的分离，以便进行分析。</li>
</ol>

<ol><li>Molander, G. A. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cr00009a002">Application of Lanthanide Reagents in Organic Synthesis.</a> Chem. Rev. 92 (1), 29-68 (1992).</li>
<li>Girard, P., Namy, J. L., Kagan, H. B. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ja00528a029">Divalent Lanthanide Derivatives in Organic Synthesis. 1. Mild Preparation of SmI2 and YbI2 and Their Use as Reducing or Coupling Agents.</a> J. Am. Chem. Soc. 102 (8), 2693-2698 (1980).</li>
<li>Wu, S., Li, Y., Zhang, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%CE%B1-Regioselective+Barbier+Reaction+of+Carbonyl+Compounds+and+Allyl+Halides+Mediated+by+Praseodymium%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">α-Regioselective Barbier Reaction of Carbonyl Compounds and Allyl Halides Mediated by Praseodymium.</a> J. Org. Chem. 81 (17), 8070-8076 (2016).</li>
<li>Umeda, R., Ninomiya, M., Nishino, T., Kishida, M., Toiya, S., Saito, T., Nishiyama, Y., Sonoda, N. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040402014018055">A Novel Lanthanum Metal-assisted Reaction of Diaryl Ketones and Electrophiles.</a> Tetrahedron. 71 (8), 1287-1291 (2015).</li>
<li>Chen, W., Li, K., Hu, Z., Wang, L., Lai, G., Li, Z. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om200080f">Utility of Dysprosium as a Reductant in Coupling Reactions of Acyl Chlorides: The Synthesis of Amides and Diaryl-Substituted Acetylenes.</a> Organometallics. 30 (7), 2026-2030 (2011).</li>
<li>Concellón, J. M., Rodríguez-Solla, H., Concellón, C., del Amo, V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Stereospecific+and+Highly+Stereoselective+Cyclopropanation+Reactions+Promoted+by+Samarium%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Soc.+Rev%22%5BJournal%5D)">Stereospecific and Highly Stereoselective Cyclopropanation Reactions Promoted by Samarium.</a> Chem. Soc. Rev. 39 (11), 4103-4113 (2010).</li>
<li>Bousrez, G., Dechamps, I., Vasse, J. -L., Jaroschik, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reduction+of+Titanocene+Dichloride+with+Dysprosium%3A+Access+to+a+Stable+Titanocene%28II%29+Equivalent+for+Phosphite-free+Takeda+Carbonyl+Olefination%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton.+Trans%22%5BJournal%5D)">Reduction of Titanocene Dichloride with Dysprosium: Access to a Stable Titanocene(II) Equivalent for Phosphite-free Takeda Carbonyl Olefination.</a> Dalton. Trans. 44 (20), 9359-9362 (2015).</li>
<li>Bousrez, G., Jaroschik, F., Martinez, A., Harakat, D., Nicolas, E., Le Goff, X. F., Szymoniak, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reactivity+Differences+Between+2%2C4-+and+2%2C5-Disubstituted+Zirconacyclopentadienes%3A+A+Highly+Selective+and+General+Approach+to+2%2C4-Disubstituted+Phospholes%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton.+Trans%22%5BJournal%5D)">Reactivity Differences Between 2,4- and 2,5-Disubstituted Zirconacyclopentadienes: A Highly Selective and General Approach to 2,4-Disubstituted Phospholes.</a> Dalton. Trans. 42 (30), 10997-11004 (2013).</li>
<li>Klahn, M., Rosenthal, U. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om200978a">An Update on Recent Stoichiometric and Catalytic C-F Bond Cleavage Reactions by Lanthanide and Group 4 Transition-Metal Complexes.</a> Organometallics. 31 (4), 1235-1244 (2012).</li>
<li>Deacon, G. B., Junk, P. C., Kelly, R. P., Wang, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Exploring+the+Effect+of+the+Ln%28III%29%2FLn%28II%29+Redox+Potential+on+C-F+Activation+and+on+Oxidation+of+Some+Lanthanoid+Organoamides%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">Exploring the Effect of the Ln(III)/Ln(II) Redox Potential on C-F Activation and on Oxidation of Some Lanthanoid Organoamides.</a> Dalton Trans. 45 (4), 1422-1435 (2016).</li>
<li>Träff, A. M., Janjetovic, M., Ta, L., Hilmersson, G. <a target="_blank" href="https://onlinelibrary.wiley.com/doi/pdf/10.1002/anie.201306104">Selective C-F Bond Activation: Substitution of Unactivated Alkyl Fluorides using YbI3.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 52 (46), 12073-12076 (2013).</li>
<li>Deacon, G. B., Jaroschik, F., Junk, P. C., Kelly, R. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Divalent+Heteroleptic+Lanthanoid+Fluoride+Complex+Stabilised+by+the+Tetraphenylcyclopentadienyl+Ligand%2C+Arising+From+C-F+Activation+of+Pentafluorobenzene%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">A Divalent Heteroleptic Lanthanoid Fluoride Complex Stabilised by the Tetraphenylcyclopentadienyl Ligand, Arising From C-F Activation of Pentafluorobenzene.</a> Chem. Commun. 50 (73), 10655-10657 (2014).</li>
<li>Kumar, T., Massicot, F., Harakat, D., Chevreux, S., Martinez, A., Bordolinska, K., Preethanuj, P., Kokkuvayil Vasu, R., Behr, J. -B., Vasse, J. -L., Jaroschik, F. <a target="_blank" href="https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/28980352">Generation of ε,ε-Difluorinated Metal-Pentadienyl Species through Lanthanide-Mediated C-F Activation.</a> Chem. Eur. J. 23 (65), 16460-16465 (2017).</li>
<li>Philips, F., Maria, A. <a target="_blank" href="http://www.eurekaselect.com/134899">Organocatalytic Asymmetric Nitro-Michael Reactions.</a> Curr. Org. Synth. 13 (5), 687-725 (2016).</li>
<li>Zhang, X., Cao, S. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403916317026">Recent Advances in the Synthesis and CF Functionalization of Gem-difluoroalkenes.</a> Tetrahedron Lett. 58 (5), 375-392 (2017).</li>
<li>Kodukulla, R. P. K., Trivedi, G. K., Vora, J. D., Mathur, H. H. <a target="_blank" href="https://www.tandfonline.com/doi/abs/10.1080/00397919408011304">Synthesis, Chemical Transformation and Antimicrobial Activity of a Novel Class of Nitroolefins: 1,3-Diaryl-2-nitroprop-1-enes.</a> Synth. Commun. 24 (6), 819-832 (1994).</li>
</ol>

作者无任何利益冲突需要披露。

该方案涉及高反应性、对空气和水分敏感的镧系金属操作。因此，整个反应过程必须在干燥惰性气体氛围下进行，所有起始原料（包括溶剂）在使用前必须非常洁净并充分干燥。
与购买预先锉好的金属相比，现用现锉金属具有两个优点：（i）购买金属块或铸锭的成本显著更低；（ii）由于预先锉好的金属在储存过程中表面会发生钝化，而现用现锉的金属表面钝化较少，因此反应活性更高。
所述实验步骤包含两个关键环节：（i）通过锉削获得具有光泽的镧系金属片以进行金属前处理，以及（ii）通过加入少量碘来启动碳-氟键活化过程，并使用小体积的四氢呋喃（THF）溶剂进行反应。
该反应的优势在于其包含两个特征性的颜色变化，可直接指示反应进行是否顺利，以及在出现问题时应从何处着手进行调整。第一个颜色变化是深棕色的碘颜色逐渐消失，在碳-氟键活化过程结束时，溶液变为深绿色且浑浊。第二个颜色变化是在加入硝基烯烃后，溶液转变为黄绿色。如果这些颜色变化未出现，则可能是起始原料或溶剂存在问题。
<p class="jove_c...

自20世纪70年代末以来，镧系金属在有机合成中已有零星应用1。最初，这些强还原剂因其Ln3+/Ln&#160;氧化还原电位约为-2.3 V，主要被用于芳香化合物的Birch型还原反应和频哪醇偶联反应。自20世纪80年代起，随着镧系金属的可获得性和纯度不断提高，以及处理对空气和水分敏感化合物的方法学和设备的发展，镧系金属的应用范围得以拓展。由钐金属直接与1,2-二碘乙烷或碘反应制备广泛应用的SmI2，是镧系化学领域的一项重大突破2。近年来，研究人员报道了镧系金属新的反应性模式，例如烯丙基卤化物与羰基化合物的Barbier型反应3、涉及二芳基酮4或酰氯5的还原偶联反应、选择性环丙烷化反应6，以及镧系金属与IV族茂金属的联合使用7,8。这些研究表明，镧系金属对多种官能团具有良好的耐受性，且其反应活性在镧系元素序列中存在差异，因而可作为精细调控有机转化反应条件的适用试剂。
有机镧系金属配合物和无机镧系金属盐已被用于芳香族和脂肪族碳-氟键的碳-氟活化反应研究，迄今已有40多年的历史9,10,112014年，首次出现了关于使用单质镱金属实现碳-氟键活化的报道。12. 它展示了Yb与五氟苯发生区域选择性反应，生成 p四氟苯和YbF2最近，我们证明了在氯化铝存在下，多种镧系金属可与三氟甲基苯并富烯反应，生成ε,ε-二氟戊二烯基金属配合物，该配合物可选择性地与多种醛反应，得到新的二氟烯烃。图1)13结果表明，镝金属与氯化铝的组合能够获得最高的产率和最佳的选择性。本文报道了此项工作的拓展，即采用硝基烯烃作为亲电试剂。14，从而区域选择性地生成一类新的二氟烯烃15.

<table><tbody><tr><td>镝锭</td><td>Strem</td><td>93-6637</td><td>置于氮气/氩气下保存</td></tr><tr><td>无水氯化铝</td><td>Alfa Aesar</td><td>88488</td><td>置于氮气/氩气下保存</td></tr><tr><td>碘（分析纯，99.5%）</td><td>Across Organics</td><td>212491000</td><td></td></tr><tr><td>四氢呋喃（GPR Rectapur）</td><td>VWR Chemicals</td><td>28552.324</td><td>使用前经钠/二苯甲酮干燥并蒸馏</td></tr><tr><td>手套箱</td><td>MBraun</td><td></td><td>置于氮气氛围下</td></tr></tbody></table>

镧系元素在三氟甲基苯并富烯选择性碳-氟键活化中的应用：合成多种二氟烯烃的方法

Application of Elemental Lanthanides in the Selective C-F Activation of Trifluoromethylated Benzofulvenes Providing Access to Various Difluoroalkenes

在多氟代芳香族分子或含三氟甲基的底物中选择性活化一个碳-氟键，为获得难以通过其他合成途径得到的独特含氟分子提供了可能。在能够发生C-F键活化的多种金属中，镧系金属（Ln）是理想的选择，因为它们能形成强的Ln-F键。镧系金属是强还原剂，其Ln3+/Ln&#160;氧化还原电位约为-2.3 V，与Mg2+/Mg&#160;氧化还原电对的数值相当。此外，镧系金属表现出良好的官能团耐受性，且其反应性在镧系元素序列中有所变化，使其成为有机及有机金属转化中精细调控反应条件的合适试剂。然而，由于其亲氧性，镧系金属易与氧气和水反应，因此在储存、操作、制备和活化过程中需要特殊条件。这些因素限制了它们在有机合成中的广泛应用。本文介绍如何在无水条件下，利用手套箱和Schlenk技术现场制备镝金属——类比地，也适用于所有镧系金属。新打磨的金属与氯化铝联用，可引发三氟甲基苯并富烯中C-F键的选择性活化。所生成的反应中间体进一步与硝基烯烃反应，得到一类新的二氟烯烃化合物。

这种由镧系元素介导的C-F键活化过程，随后与硝基烯烃反应，可便捷地获得含硝基的二氟烯烃化合物。可能的反应机理如图2所示。与我们先前使用醛作为亲电试剂的工作（图1）13相比，硝基烯烃能够区域选择性地生成1,3-二取代的茚类产物。这一现象可通过硝基烯烃基团体积较大的空间位阻效应加以解释。
为了找到最佳反应条件，我们在此反应中研究了两种不同镧系金属（La、Dy）与AlCl3的组合在硝基烯烃反应中的效果。结果表明，在两种情况下，反应均表现出相似的区域选择性，但非对映选择性均较差。其中，使用Dy时的产率明显高于La，因此我们继续采用Dy/AlCl3体系进行后续研究，这与我们此前关于醛类化合物的报道一致13。...

本方案描述了在惰性气氛下制备单质镧系元素的方法，并介绍了其在涉及三氟甲基苯并富烯的选择性碳-氟键活化反应中的应用。

在多氟化芳香族分子或含三氟甲基的底物中，选择性活化某一碳-氟键提供了……

该方法可为有机化学领域中镧系金属的还原化学提供新的见解，正如本案例中在碳-氟键活化反应中的应用所示。该技术的主要优势在于适用于所有镧系金属，能够为多种有机及有机金属反应提供高反应活性的金属试剂。在开始实验前，需预先合成目标三氟甲基化苯并富烯和硝基烯烃。反应前一天，蒸馏至少两毫升无水四氢呋喃，并将其储存于活化过的分子筛中。同时，将金属锉刀、钳子、铝箔、一个浅的聚丙烯容器、一个烘干过的5毫升试管以及两个橡胶隔垫转移至充满氮气或氩气的手套箱中。开始实验时，称取65毫摩尔三氟甲基化苯并富烯，置于一个配有烘干磁力搅拌子的烘干50毫升施伦克管中。用带有聚四氟乙烯衬垫的塑料螺旋盖封闭施伦克管。将该管固定在磁力搅拌器上方，并将侧臂连接至施伦克线。以约700至800 rpm的转速开始搅拌，并将管体通入真空状态。将苯并富烯在真空下干燥十分钟，然后用氮气或氩气吹扫管内。重复干燥过程再进行两次，共进行三次。随后，用惰性气体充满管子并关闭其活塞。将试管转移至充满惰性气体的手套箱中。在手套箱内的天平上放置一片铝箔，代替称量纸。用另一片铝箔铺在聚丙烯板上，以收集金属碎屑。然后，用钳子紧紧夹住较大块的镝金属。在衬有箔片的托盘上方，用锉刀锉去金属表面外层的惰性物质，注意避免锉刀与钳子接触，以尽量减少金属污染。接着，称取82毫克新锉好的镝金属。将金属放入施伦克管中，并用橡胶隔垫塞住管口。然后，取200毫克无水氯化铝加入一支试管中，并用第二个橡胶隔垫塞住试管。当准备开始碳-氟键活化反应时，将施伦克管和试管从手套箱中取出。将Schlenk管固定在磁力搅拌器上，并将其连接至Schlenk线。在真空下对混合物进行干燥处理，每次10分钟，重复三次，然后用惰性气体重新充满Schlenk管。随后，使Schlenk管保持在正压惰性气体气流下，并开始搅拌干燥的混合物。在通风橱中夹住装有氯化铝的试管，并通过隔垫用针头将试管连接至正向流动的惰性气体。接着，在正向流动的惰性气体氛围下，向施伦克管中加入10–12毫克碘。然后，用惰性气体充满一支干燥的塑料2毫升注射器（配备21号、120毫米的皮下注射针头），再排出气体，重复此操作三次，以置换注射器内的空气。用已吹扫的注射器吸取1.5毫升 freshly-distilled、干燥的THF。向Schlenk管中加入5毫升THF，得到深棕色溶液。将剩余的1毫升THF逐滴加入氯化铝中。如有需要，可轻轻涡旋离心管以溶解氯化铝。然后用注射器吸取仍保持温热的微黄色氯化铝溶液，并将其加入Schlenk管中的反应混合物中。继续搅拌反应混合物，直至苯并富烯完全消耗，通常需要约一小时。混合物首先会变为黄棕色，随后变为浑浊的深绿色。同时，取5毫摩尔目标硝基烯烃加入一支烘干的试管中。用橡胶塞密封试管，并通过穿刺隔膜的针头开始在真空下干燥硝基烯烃。反应进行一小时后，用10厘米长的毛细管取少量混合物

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元素镧在选择性 c-F 活化 Trifluoromethylated Benzofulvenes 中的应用提供各种 Difluoroalkenes 的访问

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合成、细胞递送及 在体 树状大分子基pH传感器的应用

本文描述了一种基于逆频哪醇/交叉频哪醇偶联机制的非对称1,2-二醇合成新方法。由于该反应具有催化特性，与传统的交叉频哪醇偶联反应相比，取得了显著改进。...

反向频哪醇/交叉频哪醇偶联反应——催化合成1,2-非对称二醇的方法

关键词：反向频哪醇反应，交叉频哪醇偶联，催化，1,2-非对称二醇，有机合成，过渡金属催化，碳-碳键形成

了解元素镧在惰性气氛下的制备方法及其在三氟甲基化苯并富烯选择性C-F活化反应中的应用。该技术为有机合成中的还原化学研究提供了新途径。

镧系元素在三氟甲基苯并富烯选择性碳-氟键活化中的应用：合成多种二氟烯烃的方法

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