Name: 使用气性金属-有机框架 （MoF） 开发异构异构选择性催化剂 (视频) | JoVE Journal
Uploaded: 2020-01-17T15:00:00.000+00:00
Duration: 8 min 25 s
Description: 了解金属有机框架催化剂活性位点验证方法，通过化学计量与催化羰基-烯反应比较，确定反应发生在MOF内表面或外表面，为MOF催化剂设计提供可靠数据支持。

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本工作由韩国国家研究基金会（NRF）基础科学研究中心项目（NRF-2019R1A2C4070584）和韩国政府（MSIP）资助的科学研究中心项目（NRF-2016R1A5A1009405）支持。S. Kim 获得了 NRF 全球博士奖学金（NRF-2018H1A2A1062013）的支持。

1. 三种尺寸的(S)-KUMOF-1晶体的制备
注意：每一步均遵循先前报道的实验部分及补充信息2,24,27。制备了三种不同尺寸的(S)-KUMOF-1：大尺寸(S)-KUMOF-1-(L)、中等尺寸(S)-KUMOF-1-(M)和小尺寸(S)-KUMOF-1-(S)，其粒径分别为&#62;100 μm、&#62;20 μm和&#60;1 μm。当脱离溶剂环境时，(S)-KUMOF-1会解体。因此，在使用过程中晶体应始终保持湿润状态。
<ol>
	<li>小尺寸（S）-KUMOF-1-(S) 的合成
	<ol>
		<li>在10 mL反应釜中，将Cu(NO3)2 ∙ 3H2O（0.2 mg，0.0008 mmol）和（S）-2,2'-二羟基-6,6'-二甲基-[1,1'-联苯]-4,4'-二羧酸2（0.24 mg，0.0008 mmol）溶于4 mL DEF/MeOH混合溶剂（DEF = N,N-二乙基甲酰胺，体积比1:1）中。 
		注：建议使用新制备的DEF和MeOH（甲醇）。（S）-KUMOF-1中的（S）表示用于KUMOF合成的配体具有S构型。</li>
		<li>用聚四氟乙烯（PTFE）盖密封反应釜，并将其放入微波反应器中（65 °C，100 psi，50 W，20 min）。 
		注：为获得足够数量的晶体，需重复上述步骤（1.1.1 和 1.1.2）多次。</li>
		<li>用小刮勺轻轻搅动，使所得蓝色立方晶体悬浮。</li>
		<li>将悬浮的晶体转移至滤纸上，并用3 mL热DEF洗涤3次。</li>
		<li>用3 mL无水二氯甲烷（DCM）置换溶剂3次，用于储存。 
		注：本实验方案中所有使用DCM的步骤均指经CaH2蒸馏处理的DCM。</li>
	</ol>
	</li>
	<li>中等尺寸（S）-KUMOF-1-(M) 的合成
	<ol>
		<li>将Cu(NO3)2 ∙ 3H2O（7.2 mg，0.030 mmol）溶于1.5 mL甲醇（MeOH）中，将（S）-2,2'-二羟基-6,6'-二甲基-[1,1'-联苯]-4,4'-二羧酸（9 mg，0.030 mmol）溶于1.5 mL DEF中。 
		注：上述化合物和溶剂用量适用于一个反应瓶。若需获得足量MOF用于催化反应，需进行放大。请按比例放大本步骤中的用量，并分别配制各化合物的储备液，再分装至各个反应瓶中。</li>
		<li>将上述两种溶液合并至一个4 mL反应瓶中。</li>
		<li>用PTFE封口膜覆盖4 mL反应瓶，并用针头在膜上扎一个小孔。</li>
		<li>将该小反应瓶放入一个20 mL反应瓶中，并在大小瓶之间的空隙加入1.0 mL N,N-二甲基苯胺。</li>
		<li>将大反应瓶 tightly 密封后，置于65 °C烘箱中反应1天。</li>
		<li>用小刮勺轻轻搅动，使所得蓝色立方晶体悬浮。</li>
		<li>将悬浮的晶体转移至滤纸上，并用DEF/MeOH（3 mL/3 mL）洗涤3次。 
		注：倾倒悬浮晶体后，将反应瓶倾斜置于滤纸上方，再用注射器吸取溶剂冲洗瓶壁，确保所有残留晶体均被冲下。</li>
		<li>用3 mL无水DCM置换溶剂3次，用于储存。</li>
	</ol>
	</li>
	<li>大尺寸（S）-KUMOF-1-(L) 的合成
	<ol>
		<li>采用与第1.2节相同的步骤，但第1.2.3步中保持4 mL反应瓶敞口。 
		注：所得晶体的产率基于所用配体计算。中等尺寸和大尺寸（S）-KUMOF-1在最终洗涤后的产率几乎相同（约35%）。</li>
	</ol>
	</li>
</ol>
2. 制备三种尺寸的Zn/(S)-KUMOF-1
注意：每一步均遵循先前研究报告的实验部分及补充信息2,24,27。
<ol>
	<li>在 -78 °C 下，将二甲基锌（0.68 mL，甲苯中 1.2 M，0.81 mmol）加入到 (S)-KUMOF-1（102 mg，0.27 mmol）在 2 mL 二氯甲烷（DCM）中的悬浮液中，并在此温度下振荡反应 3 小时。 
	警告：所有在 -78 °C 下的操作均需使用低温冷却浴（干冰与丙酮混合物）。操作此类设备时务必小心。 
	注意：所有振荡操作均使用平板振荡器（180 rpm）进行。</li>
	<li>倾去上清液，并用 3 mL 冷的 DCM 多次洗涤，以彻底去除未反应的二甲基锌。 
	注意：羰基-烯反应需要三种不同尺寸的 Zn/KUMOF-1。请按照与三种尺寸 KUMOF-1 相同的步骤进行操作。催化位点数量的计算基于每个 Cu 与配体对中存在一个催化位点的假设。因此，所制备晶体中 Zn/Cu 和 Ti/Cu 的比例通过电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定，方法参照先前报道27。本实验方案中使用的 Zn 和 Ti 试剂用量与我们之前的研究中所用的相同27。</li>
</ol>
3. 制备三种尺寸的 Ti/(S)-KUMOF-1
注意：每一步均遵循先前研究报告的实验部分及补充信息2,24,27。
<ol>
	<li>将 Ti(O-iPr)4（59 μL，0.20 mmol）加入到 (S)-KUMOF-1（24 mg，0.063 mmol）在 2 mL DCM 中的悬浮液中，在室温下振荡反应 5 小时。</li>
	<li>倾去上清液，并用 3 mL 冷 DCM 多次洗涤，以完全去除残留的 Ti(O-iPr)4。</li>
</ol>
4. 使用制备的MOFs进行羰基-烯反应
注意：按照我们先前报道的方法制备一系列底物27。在每次羰基-烯反应中分别单独使用这三种底物，但在测定颗粒尺寸效应时仅使用最小的底物（1a）27。每一步操作均遵循先前报道的实验部分及补充信息内容2,24,27。
<ol>
	<li>通过 Zn/(非均相化学计量的羰基-烯反应S)-KUMOF-1.
	<ol>
		<li>将底物溶液（0.089 mmol）溶于0.1 mL二氯甲烷（DCM）中，加入至Zn/(S)-KUMOF-1 （102 毫克，0.27 毫摩尔）溶于 2 毫升二氯甲烷中，于 -78 °C 下反应。</li>
		<li>将反应混合物缓慢升温至 0 °C，并在此温度下振荡反应 3.5 小时。</li>
		<li>用3 mL 6 N HCl的水溶液淬灭反应混合物。</li>
		<li>通过硅藻土硅胶垫过滤所得混合物。</li>
		<li>在减压下浓缩滤液，并通过快速柱层析纯化残余物（n正己烷/乙酸乙酯 10:1 
		注意：使用硅胶60（230–400目）及合适的 n采用正己烷/乙酸乙酯混合物作为洗脱剂进行快速柱层析。产物为淡黄色油状物。本方案中所有产物的光学纯度均按先前所述方法测定。27. 应对三种尺寸的 Zn/（S)-KUMOF-1.</li>
	</ol>
	</li>
	<li>非均相催化羰基-烯反应由 Ti/(S)-KUMOF-1.
	<ol>
		<li>将底物溶液（0.29 mmol）溶于0.1 mL二氯甲烷（DCM）中，加入至Ti/(S)-KUMOF-1 (12 mg，0.029 mmol) 溶于二氯甲烷（2 mL）中，于 0 °C 下反应，振荡 36 小时。</li>
		<li>收集上清液，并用3 mL二氯甲烷将所得晶体洗涤3次。</li>
		<li>将收集的上清液减压浓缩，残余物通过快速柱色谱纯化（n正己烷/乙酸乙酯 10:1</li>
	</ol>
	</li>
</ol>

<ol><li>Yoon, M., Srirambalaji, R., Kim, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Homochiral+Metal-Organic+Frameworks+for+Asymmetric+Heterogeneous+Catalysis%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Homochiral Metal-Organic Frameworks for Asymmetric Heterogeneous Catalysis.</a> Chemical Reviews. 112, 1196-1231 (2012).</li>
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</ol>

作者无任何利益冲突需要披露。

在合成(S)-KUMOF-1后，部分样品瓶中的晶体呈粉末状，不适合用于催化反应。因此，必须选择适合的(S)-KUMOF-1晶体。(S)-KUMOF-1的产率仅根据成功合成的样品瓶进行计算。当将(S)-KUMOF-1从溶剂中取出时，其结构会发生解体。因此，晶体应始终保持湿润状态。正因如此，对浸没在溶剂中的完整(S)-KUMOF-1晶体进行称重十分困难。在用于催化反应前，必须确定(S)-KUMOF-1的用量。通过大规模合成(S)-KUMOF-1并舍弃部分样品瓶中的晶体样品，得以进行产率的统计计算。产率是通过称量每瓶完全干燥的样品得出的。样品从所有合成得到的(S)-KUMOF-1中随机选取，并按样品瓶数量取平均值。该方法可统计确定每瓶...

金属有机框架材料（MOFs）被认为是一种用于化学反应的有用非均相催化剂。已有大量文献报道了MOFs在对映选择性催化中的不同应用1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19。然而，目前仍不确定这些反应是在MOFs的内表面还是外表面发生的。近期研究对可用表面的有效利用以及扩散受限问题提出了质疑20,21,22,23。一个更为突出的问题是，MOF晶体中每个孔腔位置的不对称环境各不相同。这种不对称环境的异质性意味着反应产物的立体选择性依赖于反应位点24。因此，设计高效的对映选择性催化剂需要明确反应发生的具体位置。为此，必须确保反应仅发生在MOF的内表面或仅发生在其外表面，同时保持内部结构完整。MOFs的多孔结构及其含有手性活性位点的大比表面积，可被有效利用于对映选择性催化。正因如此，MOFs是固载型非均相催化剂的理想替代品25。如果反应并未在MOFs内部发生，则需要重新评估其作为非均相催化剂的应用价值。反应位点的位置至关重要，孔腔尺寸同样重要。在多孔材料中，孔腔尺寸决定了可进入的底物分子大小。已有部分基于MOF的催化剂研究忽略了孔腔尺寸的问题25。许多基于MOF的催化剂将体积较大的催化物种（例如 Ti(O-iPr)4）引入原始框架结构中3,8,13。当在原始框架结构中引入体积较大的催化物种时，孔腔尺寸会发生改变。由于大体积催化物种导致孔腔尺寸减小，底物分子难以充分扩散进入MOFs内部。因此，在这些情况下，必须考虑MOFs孔腔尺寸对底物分子大小的筛选作用。MOFs催化的反应常常难以提供反应发生在MOF孔腔内部的确凿证据。一些研究表明，尺寸大于MOF孔腔的底物仍能顺利转化为预期产物，这似乎存在矛盾8,13。这些结果可解释为：底物的功能基团与催化位点接触后即引发催化反应。在这种情况下，底物无需扩散进入MOFs内部；反应发生在MOF晶体的表面26，而孔腔尺寸并不直接参与基于分子大小的底物识别过程。
为了确定金属有机框架（MOFs）的反应位点，选择了一种已知的路易斯酸催化的羰基-烯反应2使用3-甲基香叶醛及其同系物作为底物，进行四种类型的对映选择性羰基-烯反应（图1) 被研究27反应此前已有报道，可分为两类：一类是使用锌试剂的化学计量反应，另一类是使用钛试剂的催化反应。27. 最小底物的反应需要化学计量的 Zn/KUMOF-1 （KUMOF = 韩国大学金属有机框架）；已有报道称该反应发生在晶体内部27. 本方法中使用了两种金属有机框架材料（MOFs），Zn/KUMOF-1 化学计量反应及 Ti/KUMOF-1 用于催化反应。由于这两种MOF具有不同的反应机理，因此可以比较反应速率与底物尺寸之间的关系2,28,29粒径对Zn催化的羰基-烯反应的影响KUMOF-127 证明了，正如先前报道所示，MOF晶体外表面的手性环境与内侧不同24本文通过比较三类底物与两类催化剂的反应，并结合前文报道的颗粒尺寸效应，展示了一种确定反应位点的方法。27.

<table><tbody><tr><td>丙酮</td><td>Daejung</td><td>1009-4110</td><td></td></tr><tr><td>分析天平</td><td>Sartorius</td><td>CP224S</td><td></td></tr><tr><td>硝酸铜三水合物</td><td>Sigma Aldrich</td><td>61194</td><td></td></tr><tr><td>二氯甲烷</td><td>Daejung</td><td>3030-4465</td><td></td></tr><tr><td>二甲基锌</td><td>Acros</td><td>377241000</td><td></td></tr><tr><td>乙酸乙酯</td><td>Daejung</td><td>4016-4410</td><td></td></tr><tr><td>滤纸</td><td>Whatman</td><td>WF1-0900</td><td></td></tr><tr><td>甲醇</td><td>Daejung</td><td>5558-4410</td><td></td></tr><tr><td>微波合成仪</td><td>CEM</td><td></td><td>Discover SP</td></tr><tr><td>微波合成仪 10 mL 反应罐配件套装</td><td>CEM</td><td>909050</td><td></td></tr><tr><td>N,N-二乙基甲酰胺</td><td>TCI</td><td>D0506</td><td></td></tr><tr><td>N,N-二甲基苯胺</td><td>TCI</td><td>D0665</td><td></td></tr><tr><td>正己烷</td><td>Daejung</td><td>4081-4410</td><td></td></tr><tr><td>诺姆杰全塑料注射器 5 mL 鲁尔接头 100支/包</td><td>Normject</td><td>A5</td><td></td></tr><tr><td>巴斯德吸管 150 mm</td><td>Hilgenberg</td><td>HG.3150101</td><td></td></tr><tr><td>聚四氟乙烯生料带</td><td>KDY</td><td>TP-75</td><td></td></tr><tr><td>旋转蒸发仪</td><td>Eyela</td><td>243239</td><td></td></tr><tr><td>摇床</td><td>DAIHAN Scientific</td><td>DH.WSO04010</td><td></td></tr><tr><td>硅胶 60（230-400目）</td><td>Merck</td><td>109385</td><td></td></tr><tr><td>合成烘箱</td><td>Eyela</td><td>NDO-600ND</td><td></td></tr><tr><td>异丙醇钛</td><td>Sigma Aldrich</td><td>87560</td><td></td></tr><tr><td>小瓶（20 mL）</td><td>SamooKurex</td><td>SCV2660</td><td></td></tr><tr><td>小瓶（5 mL）</td><td>SamooKurex</td><td>SCV1545</td><td></td></tr></tbody></table>

利用手性金属-有机框架（mofs）开发非均相不对称催化剂

Development of Heterogeneous Enantioselective Catalysts using Chiral Metal-Organic Frameworks (MOFs)

在对映选择性催化反应体系中，通过金属有机框架（MOF）基催化剂的反应位点验证，孔径大小以及反应位点处手性环境的均一性对底物尺寸识别具有重要意义。因此，有必要建立一种用于验证MOF基催化剂反应位点的方法以研究这一问题。通过比较两种不同类型羰基-烯反应中底物尺寸与反应速率的关系，并结合两种不同的MOF材料，实现了基于孔径大小的底物尺寸识别。利用这些MOF催化剂，比较了两类反应（Zn介导的计量反应与Ti催化的羰基-烯反应）在两种不同介质中的反应性能。采用所提出的方法发现，整个MOF晶体均参与了反应，且在计量反应中，晶体内部孔道在实现手性控制方面发挥了重要作用。通过用于Zn介导计量反应体系的颗粒尺寸控制方法，证实了MOF催化剂手性环境的均一性。所提出的催化反应方案揭示，无论底物尺寸如何，反应主要发生在催化剂表面，从而明确了MOF基多相催化剂中的真实反应位点。该MOF催化剂反应位点的验证方法为设计和开发多相不对称MOF催化剂提供了多种重要考量。

由于烷氧基和羰基与金属的结合亲和力不同，使用Zn试剂的对映选择性羰基-ene反应为化学计量反应（图2）。因此，底物在反应位点处转化为产物并保留在原位。目标产物通过拆解晶体获得，具体步骤详见方案第4节。Zn/(S)-KUMOF-1催化的底物非均相对映选择性羰基-ene反应结果（表1）显示，最小的底物（1a）能够扩散进入晶体内部，并以高收率（92%）转化为产物，证明MOF的所有反应位点均可被利用。随着底物尺寸增大，收率和对映体过量（ee）均下降，表明较大底物难以进入MOF晶体内部的反应位点。最大的底物（1c）在此体系中未发生反应。这可能是由于反应通道被相应的反应产物阻塞所致（图3）。当底物尺寸相对于孔道尺寸足够小时，其他底物分子仍可穿透晶体。若底物尺寸过大，则首先在表面反应位点发生反应并直接堵塞通道入口，导致其他底物无法进一步进入（动画1...

本文介绍了一种通过比较化学计量与催化羰基-烯反应来验证金属有机框架催化剂活性位点的方案，以确定反应发生在金属有机框架的内表面还是外表面。

利用手性金属-有机框架（MOFs）开发非均相不对称催化剂

反应位点处手性环境的孔径大小及均一性对底物尺寸的分辨能力，是在验证……中的重要问题

我们提出的用于验证基于MOF催化剂反应位点的方法，可提供可靠的实验数据，以判断反应发生在MOF的内表面还是外表面。这些方法可用于评估反应位点，对于设计基于MOF的催化剂具有关键意义。在基于MOF催化剂的开发研究中，可采用这些方法获得客观的催化剂表征视角。这些方法的可视化演示至关重要，因为仅通过文字说明难以准确操作。本次实验操作将由本研究团队的研究生 Jeehwan Han 进行示范。对于小规模 KUMOF-1 的合成，将 0.2 毫克硝酸铜(II) 和 0.24 毫克二羧酸配体溶解于 4 毫升甲醇中的 DEF 中。用聚四氟乙烯盖子密封反应釜，将反应釜置于微波反应器中，在65摄氏度、100磅每平方英寸和50瓦条件下反应20分钟。反应结束后，用小刮勺轻轻搅拌，使生成的蓝色立方晶体浮起，倾析晶体至滤纸上。随后每次用3毫升热的DEF洗涤晶体三次，再每次用3毫升无水二氯甲烷（DCM）洗涤三次，最后将晶体转移至新鲜的无水DCM中保存。对于中等规模的KUMOF-1合成，将7.2毫克硝酸铜溶解于1.5毫升甲醇中，并将9毫克二羧酸配体溶解于1.5毫升DEF中。将两种溶液合并至一个4毫升小瓶中，并用PTFE胶带封口。用针头在胶带上穿孔，然后将4毫升小瓶放入20毫升小瓶中。在小瓶和大瓶之间的空隙中加入一毫升 DMA。将大瓶盖紧，在65摄氏度的烘箱中孵育24小时。第二天，用小刮勺轻轻搅拌一升瓶中的溶液，使生成的蓝色立方晶体悬浮，然后将晶体倾倒至一张滤纸上。将三颗晶体用三毫升新鲜热DEF和甲醇各洗涤三次，操作方法同前，随后将晶体保存在三毫升新鲜DCM中。制备锌/KUMOF-1晶体时，将680微升二甲基锌加入到180毫克KUMOF-1在2毫升DCM中的悬浮液中，反应温度为-78摄氏度。在该温度下以每分钟180转的速度振荡混合物三小时。孵育结束后，倾去上清液，并用三毫升冷的二氯甲烷多次洗涤所得产物，以彻底去除任何未反应的二甲基锌。随后按照KUMOF-1晶体的制备方案操作，获得小、中、大尺寸的锌/KUMOF-1晶体。合成钛/KUMOF-1晶体时，将59微升的异丙醇钛加入到24毫克KUMOF-1在2毫升二氯甲烷中的悬浮液中。在室温下以每分钟180转的速度振荡混合物5小时。孵育结束后，倾去上清液，用3毫升冷的二氯甲烷多次洗涤所得产物，以完全去除残留的异丙醇钛。然后按照所示的KUMOF-1晶体制备方案，获得小、中、大尺寸的钛/KUMOF-1晶体。对于锌/KUMOF-1催化的非均相化学计量羰基-烯反应，将底物溶于100微升二氯甲烷（DCM）的溶液加入到含有102毫克锌/KUMOF-1、溶于2毫升DCM并在-78摄氏度下的悬浮液中。将反应混合物置于低温冷却浴中，在振荡条件下反应3.5小时。孵育结束后，加入3毫升6当量的稀盐酸水溶液淬灭反应，并将所得混合物通过硅藻土硅胶垫过滤。对于钛/KUMOF-1催化的非均相羰基-烯反应，将底物溶解于100微升二氯甲烷（DCM）中，加入至含有12毫克钛/KUMOF-1的2毫升DCM悬浮液中，反应温度为0摄氏度。在该温度下以每分钟180转的速度振荡反应36小时。反应结束后，收集上清液，并用3毫升新鲜DCM洗涤所得晶体，共洗涤三次。使用锌试剂的对映选择性羰基-烯反应是化学计量的，这是由于烷氧基羰基与金属的结合亲和力不同所致。锌/KUMOF-1催化底物的非均相对映选择性羰基-烯反应结果表明，最小的底物能够扩散进入晶体内部，并以高收率转化为产物，证明金属有机框架的所有反应位点均可被利用。随着底物尺寸增大，反应收率和对映体过量（ee）均下降，表明较大的底物无法进入金属有机框架晶体内部的反应位点。最大的底物在此系统中未发生反应，可能是因为反应通道被相应的反应产物堵塞。如果底物尺寸过大，其表面反应位点会首先接触并直接阻塞通道入口，从而阻止其他底物分子进入。当底物尺寸相对于孔隙尺寸足够小时，其他底物分子可穿透晶体内部。与锌介导的体系不同，钛催化的体系能够提供更多关于催化反应位点上发生事件的信息，且不受底物尺寸的限制。事实上，大多数反应发生在表面或表面以下，产物会立即转移到溶液中。严格遵循所演示的羰基-烯反应步骤，对于获得可靠的实验结果至关重要。双光子显微成像测量将为各类基于金属有机框架（MOF）催化剂的实际反应位点提供额外数据。由于有必要对MOF催化剂的反应位点进行验证，本方法可作为结果复核的手段。

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Research

科研

JoVE Journal

Chemistry

化学

使用气性金属-有机框架 （MoF） 开发异构异构选择性催化剂

故意设计的金属有机框架材料的合成、活化与表征具有挑战性，特别是当构筑单元不相容或热力学上不利于目标物相而有利于非期望多晶型时。本文描述了溶剂辅助配体交换、毛细管粉末X射线衍射及活化方法的应用 通过 超临界CO₂2...

功能化金属有机框架的合成与表征

介绍了一种制备多孔杂化分离介质的方法，该介质由大孔聚合物整体柱构成，其内部涂覆有高比表面积的微孔配位聚合物。...

在大孔聚合物整体柱上制备高孔隙配位聚合物涂层以增强磷酸化肽的富集

通过非均相催化实现了反式-阿魏酸向香兰素的转化。本合成中采用了HKUST-1，催化过程的关键步骤是不饱和金属位点的生成。因此，当催化剂在真空条件下活化时，香兰素的转化率达到完全（产率为95%）。...

HKUST-1作为非均相催化剂用于香兰素的合成

在无氧条件下，通过将名为HKUST的材料与合成儿茶酚直接反应，一步法生成了稳定的功能性儿茶酚涂层。整个晶体表面形成均匀涂层的原因归结于晶体外表面Cu(II)二聚体所具有的仿生催化活性。...

金属有机框架材料的表面功能化以提高耐湿性

本文介绍了一种简单、可重复且用途广泛的合成方法，可在多种未经修饰的多孔和非多孔载体上制备相互交织的多晶金属-有机框架膜。...

电泳结晶法制备超薄高性能金属有机框架膜

本文演示了一种利用非同结构金属有机框架（MOF）对 HKUST-1 和 MOF-5...

单晶核壳金属有机框架的合成

本文描述了一种在无空气条件下，由低价金属与多齿膦配体合成低价金属有机框架材料（LVMOFs）的实验方案。所得材料可作为基于低价金属的均相催化剂的非均相催化仿生材料，具有潜在应用价值。...

利用多齿膦配体合成低价金属有机框架的实验方法

目标合成新的金属有机框架（MOFs）具有挑战性，其发现依赖于化学家的知识与创造力。高通量方法能够快速高效地探索复杂的合成参数空间，从而加速结晶化合物的发现，并促进合成与结构规律的识别。...

利用高通量方法发现并优化基于异网状Al(III)膦酸盐的金属-有机框架化合物的合成

合成后配体交换（PSE）是一种将功能基团引入金属-有机框架（MOFs）的多功能且强大的工具。将MOFs暴露于含有三唑和四唑功能化配体的溶液中，可通过PSE过程将这些杂环基团引入Zr-MOFs中。...

通过合成后配体交换法合成三唑和四唑功能化锆基金属有机框架材料

本文描述了在微孔材料（如金属有机框架）上通过等离子体增强化学气相沉积法沉积全氟烷烃以提高其稳定性和疏水性的步骤。此外，还详细介绍了毫克级样品的穿透测试方法。...

通过等离子体增强化学气相沉积全氟烷烃制备疏水金属有机框架用于氨气去除

了解金属有机框架催化剂活性位点验证方法，通过化学计量与催化羰基-烯反应比较，确定反应发生在MOF内表面或外表面，为MOF催化剂设计提供可靠数据支持。

利用手性金属-有机框架（MOFs）开发非均相不对称催化剂

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