2020年9月29日
本报告所述方案的目标是制备可充电锌海绵电极,以抑制锌电池(如镍-锌或锌-空气电池)中的枝晶生长和形状变化。
本方案提供了一种简便且低成本的方法,用于制备在碱性电池循环过程中可抑制枝晶形成的锌电极。该技术的主要优势在于,可通过改变锌颗粒的尺寸、来源类型及其尺寸,或热处理方案,轻松调控锌电极的结构。采用本方案制备的金属海绵,其相对密度和孔径尺寸范围是标准金属泡沫制造方法难以实现的。
首先,在一个 100 毫升的玻璃烧杯中加入 2.054 毫升去离子水和 4.565 毫升癸烷。然后通过搅拌使 0.1 克十二烷基硫酸钠(SDS)溶解。接着,向烧杯中加入 5 毫克水溶性中等黏度的羧甲基纤维素钠盐(CMC 钠盐),搅拌 5 分钟或直至完全溶解。
使用塑料或塑料涂层的搅拌工具,因为金属表面可能对生成的锌海绵产生不利影响。向烧杯中加入0.844克水不溶性预溶胀羧甲基纤维素树脂,并进行搅拌。将烧杯置于配备塑料桨叶的 overhead paddle 搅拌器上,以1,000 RPM 的速度搅拌整个混合物5分钟。
加入50克锌粉,继续搅拌五分钟。五分钟后,停止搅拌,移去烧杯。将烧杯置于干燥器中,在室温下抽真空处理五分钟,以除去混合物及其内容物。
将锌膏分装至直径约10毫米、高约5毫米的聚丙烯模具中,室温下静置过夜使其干燥。干燥后,小心地将锌膏从模具中取出,并放入置于带凹槽氧化铝支架上的网状外壳内。将该组件放入带有进气和出气口的管式炉中。
以每分钟 5.7 厘米的流速向炉内通入氮气 30 分钟,以排出炉内空气。30 分钟排空后,将氮气流速调节至每分钟 2.8 厘米的恒定流速。设置炉温在 68 分钟内从 20 摄氏度线性升至 369 摄氏度,在 369 摄氏度下保持 5 小时,再在 105 分钟内从 369 摄氏度线性升至 584 摄氏度,然后关闭炉子。
在氮气持续流动的同时启动炉子程序。在温度保持五小时后,手动停止氮气流,并以2.8厘米/分钟的流速通入呼吸空气。加热程序结束后,在保持呼吸空气流动的条件下,让炉子冷却至室温。
最后,取出已冷却的锌海绵,用锯子或砂纸将其加工至所需尺寸。在100毫升玻璃烧杯中加入10.5毫升去离子水,然后加入0.12克水溶性高黏度纤维素胶,使用带塑料涂层的搅拌工具搅拌。
涡旋并手动搅拌该混合物5分钟,或直至纤维素胶完全溶解。在涡旋烧杯的同时加入2.4克玉米淀粉,持续两分钟,然后在继续涡旋的同时加入120克制备好的锌粉,再持续两分钟。完成后,将所得的锌膏压入所需模具的型腔中,并在70摄氏度的空气中于烘箱中静置过夜干燥。
干燥后,小心地将锌膏从模具中取出,并放入置于带凹槽氧化铝支架上的网状外壳中。将该组件放入带有进气和出气口的管式炉中。以每分钟5.7厘米的流速向炉内通入氮气30分钟,以彻底排除炉内空气。
氮气吹扫30分钟后,将氮气流速调节至恒定的2.8厘米/分钟。将炉温程序设置为:在68分钟内从20℃线性升至369℃,在369℃保温5小时,再在105分钟内从369℃线性升至584℃,随后关闭炉子。在氮气持续流动的同时启动炉温程序。
温度保持五小时后,手动停止氮气流,并以每分钟2.8厘米的流速通入呼吸空气。加热程序结束后,在持续通入呼吸空气的条件下,使炉膛冷却至室温。最后,取出冷却后的锌海绵,并锯切或打磨至所需尺寸。
本方案用于制备基于乳液的锌海绵,其密度为 2.8 克每立方厘米,以及基于水相的海绵,其密度为 3.3 克每立方厘米。锌海绵应具有刚性和脆性。其横截面应与此处所示的类似。
所得锌海绵的所有特性均应落在文稿中提供的范围内。锌海绵电极在328毫安时/克锌的重量比容量下表现出循环稳定性,相当于43%的放电深度。在对所制备的锌电极进行大量电化学循环以评估其效率后,扫描电子显微镜观察未发现锌海绵电极中存在枝晶。
锌海绵的表面在循环过程中会发生重构。放电深度越深,循环寿命越长,重构程度就越大。进行本方案时,请记住使用塑料包被的工具搅拌混合物。
类似的制造工艺也可用于基于不同金属制备其他类型的金属泡沫,以满足多种应用需求。
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本方案介绍了一种低成本制备可充电锌海绵电极的方法,该电极可有效抑制碱性电池中的枝晶生长。通过调节多种参数,该技术可方便地调控锌电极的结构。
锌海绵电极技术解决了可充电碱性电池中一种关键的失效模式——枝晶形成,从而实现了在技术上有意义的放电深度下的稳定循环。通过抑制穿透隔膜的枝晶生长,该方法提高了电极的寿命与安全性,支持电网储能、个人电子设备、电动汽车以及电动航空等应用。其可调的结构设计使研发团队能够针对特定的电池化学体系和性能目标,优化其机械与电化学性能。
该方法适用于从电极材料发现到原型验证的电池研发全过程,支持锌基储能系统的迭代设计。