4.11
Bei Redoxreaktionen findet die Übertragung von Elektronen zwischen reagierenden Spezies statt. Der Elektronentransfer wird durch eine hypothetische Za…
Redoxreaktionen zwischen Metallen und Nichtmetallen beinhalten typischerweise einen vollständigen Elektronentransfer zur Bildung ionischer Verbindungen;daher sind sie leicht zu identifizieren. Redoxreaktionen, die nur Nichtmetalle mit teilweisem Elektronentransfer betreffen, sind jedoch nicht so leicht zu identifizieren. Redoxreaktionen sind durch Änderungen der Oxidationszustände der Atome gekennzeichnet, was auf eine Elektronentransfer zwischen den Atomen hinweist.
Der Oxidationszustand oder die Oxidationszahl eines Atoms in einer Verbindung ist die Ladung, die es hätte, wenn die gemeinsamen Elektronen in jeder heteronuklearen Bindung vollständig auf das elektronegativere Atom übertragen würden. Homonukleare Bindungen werden zu gleichen Teilen aufgeteilt. Zum Beispiel in gasförmigem Chlorwasserstoff, ist Chlor negativer.
Wenn das Elektron des Wasserstoffs vollständig auf Chlor übertragen wird, erhält Chlor eine 1-Ladung, die der Oxidationsstufe 1 entspricht, und Wasserstoff eine 1+Ladung, die der Oxidationsstufe 1 entspricht. Oxidationszustände können Atomen in elementarer Form und bei den meisten Ionen und Verbindungen nach bestimmten Regeln zugeordnet werden. Die ersten drei Regeln werden immer befolgt.
Die übrigen Regeln werden eine nach der anderen angewandt bis die ersten drei Regeln erfüllt sind. Diese Regeln werden nun angewendet, um festzustellen, ob die Reaktionen von Schwefeldioxid und Calcium-carbonat Redoxreaktionen sind. Nach Regel Nummer 1 haben Elemente im freien Zustand eine Oxidationszahl von Null, so dass elementarer Schwefel und Sauerstoff beide die Oxidationszahl Null erhalten.
Nach Regel Nummer 3 ist die Summe der Oxidationszahlen in einer neutralen Verbindung Null, so dass sich die Oxidationszahlen von Schwefel und Sauerstoff in SO2 zu Null summieren müssen. In Übereinstimmung mit Regel Nummer 6, beträgt die Oxidationszahl jedes Sauerstoffs 2 in SO2. Zwei Sauerstoffatome summieren sich zu 4.
Die Oxidationszahl von Schwefel ist daher 4. Die Oxidationszahl von Schwefel steigt von Null auf 4, so dass er oxidiert wird, während die Oxidationszahl von Sauerstoff von Null auf 2 sinkt, so dass er reduziert wird. Es handelt sich also um eine Redoxreaktion.
Im Falle von Calciumcarbonat beträgt die Oxidationszahl von Sauerstoff in allen drei Verbindungen 2, während sie beim Calcium in Calciumoxid und Calciumcarbonat 2 beträgt. Nach Regel 3 muss Kohlenstoff 4 in Kohlendioxid und Calciumcarbonat haben. Da es während der Reaktion keine Änderung der Oxidationszahlen der Atome gibt, handelt es sich um keine Redoxreaktion.
View the full transcript and gain access to JoVE Core videos
Q1: What is an oxidation number and how does it relate to electron transfer?
An oxidation number is a hypothetical charge assigned to an atom in a compound that represents the effective charge if shared electrons in heteronuclear bonds were completely transferred to the more electronegative atom. Oxidation numbers track electron movement in oxidation reduction reactions electron transfer reactions, helping identify which atoms are oxidized or reduced during chemical reactions.
Q2: How do you assign oxidation numbers to elements in their free state?
According to the first rule for assigning oxidation numbers, all free elements have an oxidation number of zero, regardless of whether they are monoatomic, diatomic, or polyatomic. This applies to elemental forms like O₂, S₈, or individual atoms before they form compounds.
Q3: What are the key differences between oxidation numbers in ionic and covalent compounds?
In ionic compounds, oxidation numbers are assigned based on the number of electrons transferred between reacting species. In covalent compounds, electrons are shared rather than transferred, so oxidation numbers are assigned hypothetically by assuming complete transfer to the more electronegative atom. Both allow identification of redox reactions.
Q4: Why is oxygen typically assigned an oxidation number of −2?
Oxygen has an oxidation number of −2 in most compounds because it is highly electronegative and typically gains two electrons when bonding. The exception is in peroxides, where oxygen has an oxidation number of −1 due to the O-O bond structure.
Q5: How can you determine if a reaction is a redox reaction using oxidation numbers?
A reaction is a redox reaction if the oxidation numbers of atoms change during the reaction. If oxidation numbers remain unchanged, it is not a redox reaction. For example, in the formation of SO₂, sulfur's oxidation number increases from zero to +4 while oxygen decreases from zero to −2, indicating electron transfer and confirming it as a redox reaction.
Q6: What is the relationship between oxidation numbers and the charge of polyatomic ions?
For polyatomic ions, the sum of oxidation numbers equals the charge on the ion. For neutral compounds, the sum of oxidation numbers equals zero. This rule helps determine unknown oxidation numbers when other atoms' oxidation states are known in complex compounds.
Q7: How does electronegativity influence the assignment of oxidation numbers in covalent bonds?
In covalent bonds, the more electronegative atom is assigned the electrons in the bond when calculating oxidation numbers. For example, in hydrogen chloride, chlorine is more electronegative, so it receives hydrogen's electron, giving chlorine an oxidation number of −1 and hydrogen +1, even though the bond is covalent.