15.10: Ionen als Säuren und Basen

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Ions as Acids and Bases
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September 24, 2020

Salze mit sauren Ionen

Salze sind ionische Verbindungen, die aus Kationen und Anionen bestehen, von denen jede in der Lage sein kann, eine saure oder basische Ionisationsreaktion mit Wasser einzugehen. Wässrige Salzlösungen können daher sauer, basisch oder neutral sein, abhängig von den relativen Säure-Base-Stärken der Bestandteile des Salzes. Zum Beispiel führt das Auflösen des Ammoniumchlorids in Wasser zu seiner Dissoziation, wie durch die Gleichung beschrieben:

Gl1

Das Ammoniumion ist die konjugierte Säure der Base Ammoniak, NH3; seine saure Ionisationsreaktion (oder saure Hydrolyse) wird dargestellt durch

Gl2

Da Ammoniak eine schwache Base ist, ist Kb messbar und Ka > 0 (Ammoniumion ist eine schwache Säure).

Das Chloridion ist die konjugierte Base der Salzsäure, und daher wird seine Basenionisationsreaktion (oder Basenhydrolyse) dargestellt durch

Eq3

Da HCl eine starke Säure ist, ist Ka unermesslich groß und Kb ≈ 0 (Chloridionen werden nicht nennenswert hydrolysiert). So ergibt das Auflösen von Ammoniumchlorid in Wasser eine Lösung aus schwach sauren Kationen (NH4+) und inerten Anionen (Cl-), was zu einer sauren Lösung führt.

Salze mit basischen Ionen

Ein weiteres Beispiel ist das Auflösen von Natriumacetat in Wasser:

Gl4

Das Natriumion erfährt keine nennenswerte Säure- oder Basenionisation und hat keinen Einfluss auf den pH-Wert der Lösung. Dies mag aus der Formel des Ions offensichtlich erscheinen, die darauf hinweist, dass es keine Wasserstoff- oder Sauerstoffatome gibt, aber einige gelöste Metallionen fungieren als schwache Säuren, wie weiter unten in diesem Abschnitt behandelt wird. Das Acetation, CH3CO2, ist die konjugierte Base der Essigsäure, CH3CO2H, und daher wird seine Basenionisationsreaktion (oder Basenhydrolysereaktion) dargestellt durch

Eq5

Da Essigsäure eine schwache Säure ist, ist ihr Ka messbar und Kb > 0 (Acetation ist eine schwache Base). Durch das Auflösen von Natriumacetat in Wasser entsteht eine Lösung aus inerten Kationen (Na+) und schwachen basischen Anionen (CH3CO2), was zu einer basischen Lösung führt.

Salze mit sauren und basischen Ionen

Einige Salze bestehen sowohl aus sauren als auch aus basischen Ionen, so dass der pH-Wert ihrer Lösungen von den relativen Stärken dieser beiden Spezies abhängt. Für solche Arten von Salzen ermöglicht ein Vergleich der Werte Ka und Kb die Vorhersage des Säure-Base-Status der Lösung.

Die Ionisation von hydratisierten Metallionen

Im Gegensatz zu den Metallionen der Gruppe 1 und 2 der vorangegangenen Beispiele (Na+, Ca2+ usw.) fungieren einige Metallionen in wässrigen Lösungen als Säuren. Diese Ionen werden nicht nur lose von Wassermolekülen gelöst, wenn sie aufgelöst werden; Stattdessen sind sie kovalent an eine feste Anzahl von Wassermolekülen gebunden, um ein komplexes Ion zu erhalten (siehe Kapitel über Koordinationschemie). Als Beispiel wird die Auflösung von Aluminiumnitrat in Wasser typischerweise wie folgt dargestellt:

Eq6

Das Aluminium(III)-Ion reagiert jedoch tatsächlich mit sechs Wassermolekülen zu einem stabilen Komplex-Ion, so dass die explizitere Darstellung des Auflösungsprozesses

Eq7

Bei den Al(H,2O)63+-Ionen handelt es sich um Bindungen zwischen einem zentralen Al-Atom und den O-Atomen der sechs Wassermoleküle. Folglich sind die O-H-Bindungen der gebundenen Wassermoleküle polarer als in ungebundenen Wassermolekülen, wodurch die gebundenen Moleküle anfälliger für die Abgabe eines Wasserstoffions sind:

Eq8

Die durch diesen Prozess hergestellte konjugierte Base enthält fünf weitere gebundene Wassermoleküle, die als Säuren wirken können, und so ist der sequentielle oder schrittweise Transfer von Protonen möglich, wie in einigen der folgenden Gleichungen dargestellt:

Gl9

Abgesehen von den Alkalimetallen (Gruppe 1) und einigen Erdalkalimetallen (Gruppe 2) werden die meisten anderen Metallionen in gewissem Maße sauer ionisiert, wenn sie in Wasser gelöst werden. Die Säurestärke dieser Komplexionen nimmt typischerweise mit zunehmender Ladung und abnehmender Größe der Metallionen zu. Die Gleichungen für die Säureionisation im ersten Schritt für einige andere saure Metallionen sind unten dargestellt:

Ionisationsgleichungen im ersten Schritt pKa
Fe(H2O)63+ (aq) + H2O (l) ⇌ H3O+ (aq) + Fe(H2O)5(OH)2+ (aq) 2.74
Cu(H2O)62+ (aq) + H2O (l) ⇌ H3O+ (aq) + Cu(H2O)5(OH)+ (aq) ~6.3
Zn(H2O)42+ (aq) + H2O (l) ⇌ H3O+ (aq) + Zn(H2O)3(OH)+ (aq) 9.6

Dieser Text wurde übernommen von Openstax, Chemie 2e, Abschnitt 14.4: Hydrolyse von Salzen.