15.13
Binäre Säuren und Basen
Ohne eine nivellierende Wirkung nimmt die Säurestärke binärer Verbindungen von Wasserstoff mit Nichtmetallen (A) zu, wenn die…
Salzsäure ist eine starke Säure, während Flusssäure eine schwache Säure ist. Aber was bestimmt ihre Stärke?
Die Stärke von binären Säuren mit nur zwei Elementen wird durch die Bindungsenergie und die Bindungspolarität bestimmt.
Eine Säure mit einer höheren Bindungsenergie hat eine stärkere Bindung und ist daher eine schwächere Säure. Vergleicht man Säuren in einer Gruppe, so ist die Bindung in einer schwachen Säure, wie Flusssäure, schwerer zu brechen, so dass es weniger wahrscheinlich ist, dass die Säure Protonen abgibt.
Im Gegensatz dazu hat eine Säure mit niedrigerer Bindungsenergie eine schwächere Bindung und ist daher eine stärkere Säure. Zum Beispiel bricht die Bindung in einer starken Säure wie Salzsäure leichter und gibt Protonen leichter ab als Flusssäure.
Eine Bindung, wie die in Salzsäure, ist polar, wenn ein Atom elektronegativer ist als das andere Atom.
Eine Verbindung kann als Säure wirken, wenn das an Wasserstoff gebundene Atom eine höhere Elektronegativität als Wasserstoff aufweist. Das Atom hat eine teilweise negative Ladung, so dass der Wasserstoff eine teilweise positive Ladung hat, so dass er als Proton freigesetzt werden kann.
Eine Säure mit höherer Bindungspolarität hat eine schwächere Bindung und ist daher eine stärkere Säure.
Vergleicht man Verbindungen über einen Zeitraum, so ist Salzsäure stärker als Schwefelwasserstoff, da Chlor elektronegativer ist als Schwefel und daher leichter Protonen freisetzt.
Wenn Wasserstoff die gleiche oder eine größere Elektronegativität als das andere Atom hat, kann dieses Molekül keine Protonen abgeben und daher nicht als Säure wirken.
Oxysäuren sind Säuren, bei denen ein OH an ein drittes Atom gebunden ist, das elektronegativer ist als Wasserstoff. Die Stärke einer Oxysäure hängt von der Elektronegativität und der Anzahl der Sauerstoffe ab, die an das dritte Atom gebunden sind.
Je höher die Elektronegativität des Atoms ist, desto mehr polarisiert es und schwächt die Bindung zwischen Sauerstoff und Wasserstoff.
Wird das Zentralatom an weitere Sauerstoffatome gebunden, erhöht sich die Polarität der Bindung zwischen dem Sauerstoff und dem Wasserstoff weiter.
Zum Beispiel ist Perchlorsäure mit drei zusätzlichen Sauerstoffatomen stärker als Chlorsäure mit zwei zusätzlichen Sauerstoffatomen. Chlorsäure wiederum ist stärker als Chlorsäure, die nur einen zusätzlichen Sauerstoff und eine hypochlorige Säure ohne zusätzliche Sauerstoffatome enthält.
Carbonsäuren sind schwache Säuren, die eine Carboxylgruppe enthalten. Das zweite Sauerstoffatom macht die Sauerstoff-Wasserstoff-Bindung polarer und ermöglicht es dem Molekül, ein Proton abzugeben. Essigsäure und Ameisensäure sind Beispiele für Carbonsäuren.
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Q1: Why is hydrochloric acid stronger than hydrofluoric acid?
Hydrochloric acid is stronger because it has lower bond energy than hydrofluoric acid. A weaker H-Cl bond breaks more easily, allowing the acid to donate protons readily. In contrast, hydrofluoric acid has a stronger, harder-to-break H-F bond, making it less likely to release protons and therefore a weaker acid.
Q2: How does electronegativity affect acid strength in binary acids?
Higher electronegativity of the atom bonded to hydrogen increases bond polarity, making the hydrogen more likely to be released as a proton. The electronegative atom attracts electrons, giving hydrogen a partial positive charge. Comparing across a period, hydrochloric acid is stronger than hydrogen sulfide because chlorine is more electronegative than sulfur.
Q3: What makes oxyacids stronger when additional oxygen atoms are added?
Additional oxygen atoms bonded to the central atom increase the polarity of the oxygen-hydrogen bond, weakening it and making proton release easier. Perchloric acid with three additional oxygens is stronger than chloric acid with two, which is stronger than chlorous acid with one. This pattern demonstrates how oxygen atoms progressively enhance acid strength.
Q4: Why are carboxylic acids considered weak acids?
Carboxylic acids are weak acids because the second oxygen atom attached to the carbon increases the polarity of the oxygen-hydrogen bond, weakening it only partially. Additionally, after losing a proton, the carboxylate ion exhibits resonance, which stabilizes the negative charge by delocalizing it over several atoms, preventing complete ionization in water.
Q5: How does bond energy determine whether a binary acid is strong or weak?
An acid with higher bond energy has a stronger bond that resists breaking, making it a weaker acid because protons are less readily donated. Conversely, an acid with lower bond energy has a weaker bond that breaks easily, allowing protons to be released more readily and making it a stronger acid. Bond strength is therefore inversely related to acid strength.
Q6: What determines whether a hydrogen-containing molecule can act as an acid?
A molecule can act as an acid only when the atom bonded to hydrogen has higher electronegativity than hydrogen itself. This creates a polar bond where the atom has a partial negative charge and hydrogen has a partial positive charge, allowing hydrogen to be released as a proton. If hydrogen has equal or greater electronegativity, the molecule cannot donate protons.
Q7: How does the oxidation number of the central atom affect oxyacid strength?
Increasing the oxidation number of the central atom increases the acid's strength because it enhances the atom's attraction for electrons shared with oxygen, thereby weakening the oxygen-hydrogen bond. Sulfuric acid with sulfur oxidation number +6 is more acidic than sulfurous acid with +4. Similarly, nitric acid with nitrogen oxidation number +5 is stronger than nitrous acid with +3.