16.3:
Henderson-Hasselbalch-Gleichung
Der Ausdruck der Ionisationskonstante für die Lösung einer schwachen Säure kann wie folgt geschrieben werden:
Die Neuanordnung zur Auflösung von [H3O+] ergibt:
Nimmt man den negativen Logarithmus beider Seiten dieser Gleichung, erhält
mandie geschrieben werden kann als
wobei pKa das Minus des Logarithmus der Ionisationskonstante der schwachen Säure ist (pKa = −log Ka). Diese Gleichung setzt den pH-Wert, die Ionisationskonstante einer schwachen Säure und die Konzentrationen des schwachen konjugierten Säure-Base-Paares in einer gepufferten Lösung in Beziehung. Wissenschaftler verwenden diesen Ausdruck, der als Henderson-Hasselbalch-Gleichung bezeichnet wird, häufig, um den pH-Wert von Pufferlösungen zu berechnen. Es ist wichtig zu beachten, dass die Annahme “x ist klein” gültig sein muss, um diese Gleichung zu verwenden.
Lawrence Joseph Henderson und Karl Albert Hasselbalch
Lawrence Joseph Henderson (1878–1942) war ein US-amerikanischer Arzt, Biochemiker und Physiologe, um nur einige seiner vielen Beschäftigungen zu nennen. Er erwarb einen Abschluss in Medizin in Harvard und verbrachte dann 2 Jahre Studium in Straßburg, damals ein Teil Deutschlands, bevor er zurückkehrte, um eine Dozentenstelle in Harvard anzunehmen. Er wurde schließlich Professor in Harvard und arbeitete dort sein ganzes Leben. Er fand heraus, dass der Säure-Basen-Haushalt im menschlichen Blut durch ein Puffersystem reguliert wird, das aus dem gelösten Kohlendioxid im Blut gebildet wird. Er schrieb 1908 eine Gleichung, um das Kohlensäure-Karbonat-Puffersystem im Blut zu beschreiben. Henderson war sehr sachkundig; Neben seinen wichtigen Forschungen zur Physiologie des Blutes schrieb er auch über die Anpassungen von Organismen und ihre Anpassung an ihre Umwelt, über Soziologie und über die universitäre Bildung. Er gründete auch das Fatigue Laboratory an der Harvard Business School, das die menschliche Physiologie mit besonderem Fokus auf die Arbeit in der Industrie, Bewegung und Ernährung untersuchte.
Im Jahr 1916 teilte sich Karl Albert Hasselbalch (1874–1962), ein dänischer Arzt und Chemiker, die Autorenschaft an einer Arbeit aus dem Jahr 1904, in der er den Bohr-Effekt beschrieb, der zeigte, dass die Fähigkeit des Hämoglobins im Blut, sich an Sauerstoff zu binden, umgekehrt proportional zum Säuregehalt des Blutes und der Konzentration von Kohlendioxid war. Die pH-Skala wurde 1909 von einem anderen Dänen, Sørensen, eingeführt, und 1912 veröffentlichte Hasselbalch Messungen des pH-Werts des Blutes. Im Jahr 1916 drückte Hasselbalch die Henderson-Gleichung in logarithmischen Begriffen aus, die mit der logarithmischen Skala des pH-Werts übereinstimmten, und so wurde die Henderson-Hasselbalch-Gleichung geboren.
Dieser Text wurde angepasst von Openstax, Chemie 2e, Abschnitt 14.6: Puffer.
Der pH-Wert einer gepufferten Lösung, die ein konjugiertes Säure-Base-Paar enthält, kann unter Verwendung der Henderson-Hasselbalch-Gleichung als Alternative zu einer ICE-Tabelle berechnet werden.
Die Henderson-Hasselbalch-Gleichung wird aus dem Gleichgewichtskonstantenausdruck für Ka abgeleitet.
Dieser Ausdruck kann umgestellt werden, um die Hydroniumionenkonzentration zu bestimmen. Nimmt man den negativen Logarithmus beider Seiten, so können der negative Logarithmus der Hydroniumionenkonzentration und der negative Logarithmus der Säuredissoziationskonstante durch den pH-Wert bzw. den pKa ersetzt werden.
Daraus ergibt sich eine Gleichung, in der der pH-Wert eines Puffers berechnet werden kann, indem das pKa und der Logarithmus der Gleichgewichtskonzentrationen einer konjugierten Base über ihrer schwachen Säure addiert werden.
Diese Gleichgewichtswerte können durch die Anfangskonzentrationen ersetzt werden, wenn die Änderung der Hydroniumionenkonzentration x kleiner als die 5 % der Anfangskonzentrationen sowohl der schwachen Säure als auch der konjugierten Base ist.
Die Henderson-Hasselbalch-Gleichung zeigt auch das Verhältnis von Base zu Säure, das zur Herstellung eines Puffers bei einem bestimmten pH-Wert erforderlich ist.
In ähnlicher Weise kann der pH-Wert einer Lösung, die eine schwache Base und ihre konjugierte Säure enthält, mit dieser Gleichung bestimmt werden, indem das pKa der konjugierten Säure aus dem pKb berechnet wird, wobei die Formel verwendet wird: pKa plus pKb ist gleich vierzehn.
Der pH-Wert eines Puffers, der 0,15 molare Ameisensäure und 0,18 molare Natriumformiat enthält, kann entweder mit der Henderson-Hasselbalch-Gleichung oder dem Ka für Ameisensäure und der ICE-Tabelle bestimmt werden. Die Henderson-Hasselbalch-Gleichung ist jedoch eine schnellere Methode zur Berechnung des pH-Werts, wenn an einer Reaktion ein konjugiertes Säure-Base-Paar beteiligt ist und die Änderung der Hydroniumkonzentration gering ist.
Der pKa wird bestimmt, indem der negative Logarithmus von Ka für Ameisensäure genommen wird, der 3,75 entspricht.
Wenn die Anfangskonzentrationen von Ameisensäure und Formiat in die Gleichung eingefügt werden, beträgt der pH-Wert für die Lösung 3,83.
Dieser pH-Wert kann zur Bestimmung der Hydroniumionenkonzentration von 1,5 × 10−4 verwendet werden. Da dieser Wert weniger als 5 % von 0,15 molare Ameisensäure beträgt, gelten die Näherungen, die zur Verwendung der Henderson-Hasselbalch-Gleichung erforderlich sind.
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