18.6
Eine galvanische Zink-Kupfer-Zelle hat unter Standardbedingungen ein Zellpotential von +1,10 V und einen ΔG-Wert von −212 kJ, was darauf hindeutet, dass sie spontan arbeitet. Da sich jedoch die Konzentration des Reaktanten während der Entladung der Zelle ändert, führt dies zu einer allmählichen Abnahme des Zellpotentials, bis die Reaktion vollständig zum Stillstand kommt.
Bedingungen wie diese werden als nicht standardmäßig bezeichnet. Hier sind die etablierten Standardwerte des Zellpotentials, der freien Gibbs-Energie und der Gleichgewichtskonstante nicht mehr gültig.
Nicht-Standardbedingungen sind bei vielen Reaktionen vorherrschend, die von Redoxreaktionen bis hin zu Ionengradienten in neuronalen Membranen reichen. Doch wie wird in solchen Systemen ein genaues Zellpotential bestimmt?
Wenn die Konzentration eines Reaktanten größer und die Konzentration eines Produkts im Vergleich zu den Standardbedingungen kleiner ist, wird das Le Châtelier-Prinzip verwendet, um die Richtung der Reaktion qualitativ zu bestimmen; es kann jedoch nicht zur Quantifizierung des abweichenden Zellpotentials verwendet werden.
Dies erfordert daher die Herstellung einer Beziehung zwischen den Zellpotential
Nicht standardmäßige Reaktionsbedingungen
Der Zusammenhang zwischen Standardzellpotentialen und verschiedenen thermodynamischen Parametern wie der Sta…
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